防腐剂组合物的制作方法

1.本发明涉及一种包括酸酐酰胺和基础油的防腐剂组合物以及防腐剂组合物在滚动轴承系统中用以防止和/或减少腐蚀的用途，防腐剂组合物还包括：磺酸盐组合物；其上具有涂层的金属制品，该涂层包括防腐剂组合物。


背景技术：

2.防腐剂组合物广泛用于保护轴承和其他结构部件免受例如腐蚀、磨损和表面开裂萌生所导致的损坏。对轴承和滚动轴承系统的损坏将影响其在运行条件下的使用寿命期间的性能和功能，并影响轴承寿命。
3.一种常见的轴承损坏类型是微动(fretting)。微动是指配合面受到小幅度往复滑动或滚动运动的任何情况。微动可能发生如下在配合表面之间：这些配合表面旨在被固定但由于振动而受到小的振荡运动。在各种应用中，轴承座中的轴承或轴上的轴承会受到动态载荷或弯矩，从而产生小幅度的相对运动。微动会导致咬死，会放大振动，导致部件的磨损和疲劳，并可能最终导致系统故障。微动的特征在于，由于微动的振动幅度小，磨损碎屑滞留在接触中。在常规大气中，涉及碎屑的氧化，并且经常使用微动腐蚀和微动磨损这些术语。术语“摩擦腐蚀压痕(false brinelling)”专用于球轴承中的点接触的微动磨损。乘用车的轴承可能会受到小的振荡运动，因此在车辆运输后可能会显示出摩擦腐蚀压痕。圈上球接触(ball
‑
on
‑
ring contact)中的微动的外观类似于散装材料硬度测量中使用的布氏压痕，因此是摩擦腐蚀压痕。系统振动和/或循环负载都可能导致配合表面彼此相对滑动，并且在这些方面，使用了两种不同的术语。通常在微动磨损和微动疲劳之间进行区分。微动疲劳通常是指包括部件的拉伸应力的动态体积应力。微动条件在低于部件的疲劳极限的应力下诱发裂纹萌生和扩展。微动磨损和微动疲劳都可能涉及动态载荷。微动磨损是一种粘着磨损机制。微动磨损与微动疲劳之间的差别在于动态体积应力(产生拉伸应力的那些应力)相对于(动态)剪切应力参与故障模式的优势。这样的拉伸应力可能是导致部件贯通开裂的原因。剪切应力随着表面下方距离的增加而迅速降低，并且在没有拉伸体应力的情况下，开裂仅限于浅表面区域。在这些条件下，微动磨损掩盖了微动疲劳，开裂变为限于较浅的深度。
4.另一种常见的轴承损坏类型是摩擦腐蚀，摩擦腐蚀以化学反应的形式发生，在轴承内部的某些条件下，接触表面之间的相对微移动会激活这种化学反应。摩擦腐蚀以微动腐蚀或振动腐蚀的形式发生。
5.当轴承圈与轴或座(/轴承座)之间存在相对移动时，会发生微动腐蚀，这是因为例如装配太松或太紧。由于配合表面之间的相对运动，材料的小颗粒可能会从表面脱离，并且当暴露于大气中的氧气时，这些颗粒可能会被迅速氧化。
6.振动腐蚀，也称为摩擦腐蚀压痕，由于循环振动下弹性接触的微移动和/或回弹力而发生在滚动元件
‑
滚道接触区域中。根据振动强度、润滑条件和负载，发生腐蚀和磨损的组合，从而在滚道中形成浅凹陷。在静止的轴承(例如，乘用车的运输期间的轴承)的情况
下，凹陷出现在滚动元件节距处，并且可能会经常变色或发亮。轴承和其他金属部件要经过机械加工、清洁、加热和其他化学处理，并且在其生产过程期间可能会面临需要保护金属表面的各种化学和腐蚀侵蚀性化合物。
7.另一种类型的腐蚀发生在轴承滚子面临多个静止期时，诸如在运输期间或在被安装在将使用它们的设备中时。在这样的多个静止期期间，轴承滚子不会面临微移动或振荡的振动，但轴承滚子可能会腐蚀，即所谓的静止腐蚀。
8.防锈剂和腐蚀抑制剂对这些促进腐蚀的流体和环境的抵抗力有限。制造之后的轴承表面可以被浸渍或喷洒有防腐流体。临时的保护膜可以在金属部件的运输和储存期间保护金属和轴承表面免受腐蚀。腐蚀抑制剂可以用作润滑油或润滑脂中的添加剂，甚至可以用作加工流体的一部分。只要承载流体或承载油脂能够在金属表面上方形成膜，那么腐蚀抑制剂的任务就是防止该表面被腐蚀。防锈剂通常包括溶解在介质中的添加剂。介质可以多达80wt％或甚至更高地存在于防腐剂组合物中。常用的介质是溶剂、环烷油或石蜡油。溶剂可以具有完全蒸发的能力，而油通常施用之后不会完全蒸发，并且油膜留在该表面。水可以部分地或全部蒸发，因此即使在施用或干燥之后仍可能是最终的膜的一部分。防腐剂中使用的添加剂的示例为金属盐、蜡、油、石油基产物、矿物油精(mineral spirits)或其他类型的添加剂。蜡和金属盐通常用作防腐剂中的成分。金属盐的通常示例为钙盐、钡盐、磺酸钠盐。这些通常金属盐的使用并不具有完全令人满意的腐蚀保护并且需要蜡。这些金属盐中的一些由于其严格的安全和环境法规或者仅仅是由于其耐腐蚀性差而在使用中具有局限性。蜡容易出现质量不一致、结晶度不稳定并且可出现喷涂性问题。
9.常规的防腐剂组合物通常包括含金属化合物和蜡组成。用于此目的的通常的含金属化合物为溶剂或油中包括的磺酸钙盐。常规的防腐剂组合物的另一个缺点是它们的有效性留有相当大的改进空间。
10.本发明的目的在于提供新的方法来有吸引力地防止和/或减少腐蚀，在所述新的方法中不使用金属盐和蜡。这种新方法基于新的化学组合物的制备，该新的化学组合物显示出优异的耐腐蚀性，尤其是耐湿气腐蚀、静止腐蚀和应力腐蚀开裂。
11.本发明的另一个目的在于提供一种包括该新的化学组合物的防腐剂组合物。


技术实现要素：

12.令人惊奇的是，现已发现在防腐剂组合物中使用酸酐酰胺以极好的方式防止和/或减少了湿气腐蚀。
13.相应地，本发明提供了一种用以防止和/或减少金属表面上的腐蚀的防腐剂组合物，该防腐剂组合物包括酸酐衍生的酰胺和油和/或溶剂，其中，基于防腐剂组合物的总重量，酸酐衍生的酰胺以在0.01wt％至50wt％(即，重量百分比)的范围的量存在。
14.根据本发明的防腐剂组合物在防止和/或减少湿气腐蚀方面表现出了独特的性能。当与包含磺酸钙盐的常规防腐剂组合物相比时，本发明的防腐剂组合物以改进的方式防止和/或减少了湿气腐蚀，尤其是静止腐蚀。
附图说明
15.图1示出了在进行6天的测试方法期间所施加的温度和湿度。
具体实施方式
16.根据本发明的防腐剂组合物含有酸酐衍生的酰胺和油和/或溶剂，其中酸酐衍生的酰胺以在0.01wt％至50wt％的范围的量存在。
17.在本发明的上下文中，酸酐衍生的酰胺是通过酸酐与胺反应而衍生自酸酐的酰胺。
18.合适的酸酐衍生的酰胺包含酸酐、二酸酐和三酸酐，优选地，均苯四酸二酐酰胺、琥珀酸酸酐酰胺和马来酸酸酐酰胺。单酸酐、二酸酐、三酸酐优选包含饱和烃或不饱和烃(单不饱和烃或多不饱和烃)，所述饱和烃或不饱和烃没有或有一个或多个羟基、脂肪族、脂环族或芳族烃、支链和非支链烃，没有或有一个或多个胺基，没有或有一个或多个酰胺基、胺或酰胺，以及没有或有一个或多个酯基。优选的酸酐衍生的酰胺包括琥珀酸酐衍生的酰胺和马来酸酐衍生的酰胺。
19.根据本发明的要使用的酸酐衍生的酰胺适当地具有以下通式(i)：
[0020][0021]
其中，r和r’各自独立地表示含有多达28个碳原子的烃基。r和r’可以是饱和的、不饱和的、脂肪族的、脂环族的、芳香族的、支化的或无支化的烃基。烃基可以包含一个或多个羟基、一个或多个胺基、一个或多个酰胺基和/或一个或多个酯基。优选地，在通式(i)中，r和r’各自独立地表示含有2至28个碳原子的饱和无支化烷基，更优选地，r和r’各自独立地表示含有8至18个碳原子的饱和无支化烷基。通式(i)的酸酐衍生的酰胺可以通过使马来酸酐在油和/或溶剂中与胺或者胺(r
‑
nh2和r
’‑
nh2)的混合物以1：2(马来酸酐：胺)的摩尔比反应来适当地形成，如以下反应图式所示：
[0022][0023]
根据本发明的要使用的酸酐衍生的酰胺还可以适当地具有以下通式(ii)：
[0024][0025]
其中，r和r’各自独立地表示含有多达28个碳原子的烃基。r和r’可以是饱和的、不饱和的、脂肪族的、脂环族的、芳香族的、支化的或无支化的烃基。烃基可以包含一个或多个羟基、一个或多个胺基、一个或多个酰胺基和/或一个或多个酯基。优选地，在通式(ii)中，r和r’各自独立地表示含有2至28个碳原子的饱和无支化烷基，更优选地，r和r’各自独立地表示含有8至18个碳原子的饱和无支化烷基。通式(ii)的酸酐衍生的酰胺可以通过使马来酸酐在油和/或溶剂中与胺或者胺的混合物(r
‑
nh2和r
’‑
nh2)以两步法进行反应而适当地形成，所述两步法使用两种不同的胺、两种不同的机械和热处理，如以下反应图式所示：
[0026][0027]
根据本发明的要使用的酸酐衍生的酰胺还可以具有以下通式(iii)：
[0028][0029]
其中，r表示含有多达28个碳原子的烃基。r可以是饱和的、不饱和的、脂肪族的、脂环族的、芳香族的、支化的或无支化的烃基。烃基可以包含一个或多个羟基、一个或多个胺基、一个或多个酰胺基和/或一个或多个酯基。优选地，r表示含有2至28个碳原子的饱和或不饱和烷基。更优选地，在通式(iii)中，r表示含有2至28个碳原子的饱和无支化烷基，甚至更优选地，r表示含有8至18个碳原子的饱和无支化烷基。通式(iii)的酸酐衍生的酰胺可以通过使琥珀酸酐与胺在油和/或溶剂中以胺与酸酐的摩尔比为1比1进行反应来制备，如以下反应图式所示：
[0030][0031]
马来酸酐也可以在油和/或溶剂中以1：3(酸酐：胺)的摩尔比与胺反应，以形成具有通式(iv)和(v)的马来酸酐衍生的铵盐。其中，每个r、r’和r”各自独立地表示多达28个碳原子的烃。烃基可以是饱和的、不饱和的、脂肪族的、脂环族的、芳香族的、支化的或无支化的烃基。烃基可以包含一个或多个羟基、一个或多个胺基、一个或多个酰胺基和/或一个或多个酯基。优选地，在通式(iv)中，r、r’和r”各自独立地表示含有2至28个碳原子的饱和无支化烷基，更优选地，r、r’和r”各自独立地表示含有8至18个碳原子的饱和无支化烷基。通式(iv)的马来酸酐衍生的铵盐可以按照以下反应图式制备，其中，所用的胺可以是r
‑
nh2、r
‑
nh2和r
”‑
nh2的混合物：
[0032][0033]
当琥珀酸酐在油和/或溶剂中与胺以1：2(酸酐：胺)的摩尔比反应时，也可以形成通式(vi)的琥珀酸酐衍生的铵盐，如以下反应图式所示：
[0034][0035]
在琥珀酸酐衍生的铵盐的通式(vi)中，r和r’的定义与关于通式(iv)和(v)中所示的马来酸酐衍生的铵盐的定义相同。
[0036]
在更高的温度下，即在至少120℃，可以由酸酐衍生的铵盐形成酰亚胺，如通式(iv)、(v)和(vi)中所示。酰亚胺可以具有含多达28个碳原子的烃基。烃基可以是饱和的、不
饱和的、脂肪族、脂环族的、芳香族的、支化的、无支化的烃基。烃基可以包含一个或多个羟基、一个或多个胺基、一个或多个酰胺基和/或一个或多个酯基。优选地，酰亚胺中的烃表示含有2至28个碳原子的饱和无支化烷基，更优选地，酰亚胺中的烃表示含有8至18个碳原子的饱和无支化烷基。所列的示例或根据本发明的任意防腐剂组合物包含任意本文上述组分。酰亚胺可具有带有不同官能团的不同类型的烃基。铵盐可用作润滑脂。
[0037]
上述酸酐衍生的铵盐也可以用作润滑脂。
[0038]
当马来酸酐与除酸酐衍生的酰胺之外的胺反应时，如果摩尔比小于1：2(马来酸酸酐：胺)，也可以形成酸酐衍生的胺。该酸酐衍生的胺将具有以下通式(vii)：
[0039][0040]
其中，r表示含有多达28个碳原子的烃基。r可以是饱和的、不饱和的、脂肪族的、脂环族的、芳香族的、支化或无支化的烃基。烃基可以包含一个或多个羟基、一个或多个胺基、一个或多个酰胺基和/或一个或多个酯基。
[0041]
优选地，r表示含有2至28个碳原子的饱和或不饱和烷基。优选地，在通式(vii)中，r表示含有2至28个碳原子的饱和无支化烷基，更优选地，r表示含有8至18个碳原子的饱和无支化烷基。
[0042]
马来酸酐与胺的反应甚至可以在如下混合物中以1比2(酸酐比胺)的目标摩尔比进行，在该混合物中，可以存在任意以下化合物：酸酐、胺、酸酐衍生的胺、酸酐衍生的酰胺和/或酸酐衍生的铵盐。这样的混合物是由于该反应执行不当或由于形成这些成分中的任一者的有利条件而产生的。在轴承运行或其他类型的旋转设备运行中，摩擦也可以形成任意这些产物。例如，琥珀酸酐与胺之间以1比1的摩尔比形成的酸酐衍生的酰胺可以由于摩擦或轴承运行而导致形成任意额外的产物。马来酸酐与胺的反应可以以优选1比2的摩尔比发生以形成酸酐衍生的酰胺。除了酸酐衍生的酰胺之外，在更高的摩尔比下也可以形成酸酐衍生的铵盐。在低于2的摩尔比下，除了酰胺之外，胺和酸酐还可以保留在反应混合物中。摩擦可以直接将酸酐衍生的酰胺终产物变成酸酐衍生的铵盐和酸酐衍生的酰胺的混合物。
[0043]
琥珀酸酐与胺的反应甚至可以在如下混合物中以1比1的目标摩尔比进行，该混合物可以包含任意以下化合物：琥珀酸酐、胺、酸酐衍生的酰胺和/或酸酐衍生的铵盐。这样的混合物是由于该反应执行不当或用于形成这些成分中的任一者的有利条件而产生的。在轴承运行或其他类型的旋转设备运行中，摩擦也可以形成任意这些产物。例如，琥珀酸酐与胺之间以1比1的摩尔比形成的酰胺可由于摩擦或轴承运行而导致形成任意额外的产物。琥珀酸酐与胺的反应可以以优选1比1的摩尔比发生以形成酸酐衍生的酰胺。除了酸酐衍生的酰胺之外，在更高的摩尔比下也可以形成酸酐衍生的铵盐。在低于1(胺/酸酐)的摩尔比下，除了酸酐衍生的酰胺之外，还可以保留有胺和酸酐。摩擦可以直接将酸酐衍生的酰胺终产物
变成酸酐衍生的铵盐和酸酐衍生的酰胺的混合物。
[0044]
根据本发明的要使用的酸酐衍生的酰胺可以通过在油和/或溶剂的存在下、在20℃至120℃的温度范围，优选地20℃至80℃的温度范围，使酸酐与胺反应来制备，其中，胺(a1)和酸酐(a2)的摩尔比在0.2至5(a1/a2)的范围。在轴承运行和例如齿轮和联接件的其他旋转设备的运行中，可以形成额外的化合物和/或可以依赖于摩尔比形成额外的化合物。可以以大于1的摩尔比(胺/酸酐)形成酸酐衍生的铵盐。
[0045]
在酸酐是琥珀酸酐的情况下，酸酐衍生的酰胺可以通过在油和/或溶剂的存在下并在20℃至120℃的温度范围，优选地在20℃至120℃的温度范围，优选地在20℃至80℃的温度范围，使琥珀酸酐与胺反应来适当地制备，由此胺(a)和琥珀酸酸酐(saa)的摩尔比在0.2至3(a/saa)的范围，优选地在0.5至2.5(a/saa)的范围，更优选地在0.75至1.25(a/saa)的范围，最优选地在0.95至1.05的范围，优选为1(a/saa)。在轴承运行和例如齿轮和联接件(/联轴器)的其他旋转设备的运行中，可以形成额外的化合物和/或可以依赖于摩尔比形成额外的化合物。可以以大于1的摩尔比(a/saa)形成酸酐衍生的铵盐。
[0046]
在酸酐是马来酸酐的情况下，酸酐衍生的酰胺可通过在油和/或溶剂的存在下并在20℃至120℃的温度范围，优选地在20℃至80℃的温度范围，使马来酸酐与胺反应来适当地制备，由此酰胺(a)与马来酸酸酐(maa)的摩尔比在0.5至5(a/maa)的范围，优选地在1至2.5(a/maa)的范围，更优选地在1至2.25(a/maa)的范围，最优选地在1.95至2.05的范围，优选为2(a/maa)。在轴承运行和例如齿轮和联接件的其他旋转设备的运行中，可以形成额外的化合物和/或可以依赖于摩尔比形成额外的化合物。可以以大于2的摩尔比(a/maa)形成酸酐衍生的铵盐。
[0047]
马来酸酐衍生的酰胺或琥珀酸酐衍生的酰胺是通过在油和/或溶剂存在下、在20℃至120℃的温度范围，优选地在20℃至80℃的温度范围，优选地在30℃至80℃的温度范围，更优选地在40℃至80℃的温度范围，最优选地在50℃至70℃的温度范围，使马来酸酐和/或琥珀酸酐与胺反应来制备的。
[0048]
优选地，根据本发明的要使用的胺是脂肪酸胺。在本技术的上下文中，脂肪酸胺被定义为衍生自脂肪酸的胺，其中，所述脂肪酸表示含有至多达28个碳原子的烃脂肪酸。脂肪酸可以是饱和的、不饱和的、脂肪族的、脂环族的、芳香族的、支化的、无支化的脂肪酸。脂肪酸可以包含一个或多个羟基、一个或多个胺基、一个或多个酰胺基和/或一个或多个酯基。优选地，脂肪酸为含有2至28个碳原子的饱和无支化脂肪酸，更优选地为含有8至18个碳原子的饱和无支化脂肪酸。将理解的是，脂肪酸是衍生自或以酯化形式包含在动物或植物脂肪、油或蜡中的脂肪族单羧酸。根据本发明，可使用天然和合成脂肪酸。适当地，根据本发明的要使用的胺是饱和脂肪酸胺或者它包含一个或多个不饱和c
‑
c键，其中nh2基被引入于不饱和脂肪酸链中的某处。脂肪酸胺可以是饱和的、不饱和的、脂肪族的、脂环族的、支化的和/或无支化的。优选地，脂肪酸胺是无支化的并且含有2至28个碳原子，更优选地含有8至18个碳原子。优选地，脂肪酸胺是无支化的且饱和的，并且含有2至28个碳原子，更优选地含有8至18个碳原子。
[0049]
存在伯胺、仲胺、叔胺和环胺。有机胺包括氨基酸、三甲胺、苯胺和生物胺。脂肪胺具有连接到烃链的胺，并且脂肪胺是衍生自植物和动物脂肪的油脂化学官能团的一部分。
[0050]
根据本发明的要使用的胺可以例如在氨的存在下并且催化剂的存在下的与醇的
烷基化反应中由氨形成。在催化剂存在下，氢化将腈还原为胺。卤代烷烃与氨和胺反应形成不同类型的胺。锂铝氢化物将酰胺还原为胺。许多胺是通过还原胺化由醛和酮产生的，这可以通过催化或化学计量进行。可以对本发明的脂组合物提供有益效果的铵盐可由胺和卤代烃形成。
[0051]
胺也可以通过异氰酸烷基酯的水解而形成，或通过在次氯酸盐、次溴酸盐、卤素的帮助下降解酸酰胺(acid amide)而形成，或与碱组合、在酰基氯的帮助下转化相应的酰叠氮化物，且叠氮化钠生成胺盐酸盐而形成，或还原氰化物或酸酰胺而形成。
[0052]
常应用的胺可来自脂肪族的、脂环族的和芳香族的、饱和的和不饱和的、支化的和无支化的胺。
[0053]
本发明的优选示例在烃链的末端具有nh2。只要烃链的一端具有nh2构型，脂肪族的、芳香族的、饱和的和不饱和的、支化的或无支化的或者其他类型的胺都是本发明的一部分。
[0054]
脂肪族不饱和脂肪胺优选包含2至28个碳原子。
[0055]
常应用的胺可来自饱和的和不饱和的脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、木蜡酸、月桂烯酸、肉豆蔻油酸、棕榈油酸(palmitoleic acid)、烯酸(gadoleic acid)、芥酸、蓖麻油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生四烯酸、苯基硬脂胺和鰶鱼酸(clupanodic acid)。上述酸的胺可以通过转化为酸酰胺，然后在无水醇(absolute alcohol)中用钠进行还原来获得。混合胺的其他来源是本领域已知的。
[0056]
作为本发明的一部分的不饱和脂肪胺由如下氨制备和形成：氨的一个或两个氢被长度为18个或更多个碳原子且具有1至3个不饱和碳键的烃链取代。商业不饱和脂肪胺是具有各种烃链长度并包含1至3个不饱和碳键的脂肪胺的混合物。这些共混组合物可以具有不同重量百分比的不饱和脂肪胺。这些混合脂肪胺可以被进一步加工，以获得所需的不饱和胺的量，并通过应用的倾析、蒸汽蒸馏或其他加工技术的加工技术来控制这些量。不饱和脂肪胺的示例是油胺、亚油胺(linoleylamine)、亚麻胺、花生胺、桐油胺、芥酸胺、岩芹胺(petroselenylamine)和棕榈油胺。要使用的胺可以是饱和的或不饱和的、支化或无支化的c2
‑
c28胺。优选地，c2
‑
c28胺是饱和胺。
[0057]
适当地，根据本发明的要使用的胺包含多达28个碳原子的胺。适当地，所述胺是饱和的、不饱和的、脂肪族的、脂环族的、芳香族的、支化的或无支化的胺。胺可以包含一个或多个羟基、一个或多个胺基、一个或多个酰胺基和/或一个或多个酯基。
[0058]
适当地，可以由其制备根据本发明的防腐剂的饱和脂肪酸胺含有至少一个oh基团。
[0059]
这样的胺的合适示例是乙基羟基硬脂胺和双羟基乙基油胺，以及诸如双羟基乙基油胺的二胺。
[0060]
适当地，胺包含两个或多个不饱和c
‑
c键。
[0061]
适当地，胺包含两个或多个不饱和c
‑
c键和至少一个oh基，优选地包含至少两个oh基。适当地，不饱和胺还包括至少一个oh基。这样的胺的合适示例是乙基羟基硬脂胺和双羟基乙基油胺，以及诸如双羟基乙基油胺的二胺。二胺会影响摩尔比，但此处介绍的专业领域的专家将会理解的是，摩尔比会受到影响。该变量是本发明的一部分，但不再进行进一步解释。
[0062]
胺可以包含酯基。
[0063]
要使用的胺适当地选自由硬脂胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、胺和辛胺组成的组。
[0064]
本发明的额防腐剂组合物包含油和/或溶剂，并且酸酐衍生的酰胺是通过在油和/或溶剂的存在下使酸酐与胺反应制备的。适当地，油是基础油。优选地，防腐剂组合物包含酸酐衍生的酰胺和基础油，其中基于防腐剂组合物的总重量，酸酐衍生的酰胺的含量范围为0.01wt％至50wt％。在防腐剂组合物中，基于防腐剂组合物的总重量，油和/或溶剂的含量范围适当地为70wt％至99wt％，优选地为85wt％至99wt％，更优选地为93wt％至98wt％。可以使用多种基础油，只要它们提供良好的溶解性。基础油的合适示例包括i、ii、iii、iv和v组油以及聚α烯烃(polyalfaolefins)。优选地，基础油包含聚α
‑
烯烃或烷基化萘。
[0065]
根据本发明，还可以使用一种或多种溶剂。优选地，所述一种或多种溶剂选自由极性溶剂、非极性溶剂和非质子极性溶剂组成的组。极性溶剂的合适示例包括甲酸、正丁醇、异丙醇、硝基甲烷、乙醇、甲醇、乙酸和水。非极性溶剂的合适示例包括己烷、苯、甲苯、1,4
‑
二恶烷、氯仿和乙醚。非质子溶剂的合适溶剂包括二氯甲烷、n
‑
甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲亚砜和碳酸丙烯酯。根据本发明的要使用的优选溶剂包括二甲亚砜、丙酮、氯仿、乙醚、正己烷、苯、n
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮和水。
[0066]
根据本发明，防腐剂组合物还可包含乳化剂。基于防腐剂组合物的总重量，乳化剂的含量范围适当地为0.01wt％至30wt％，优选地为2wt％至20wt％，并且更优选地为5wt％至15wt％。
[0067]
乳化剂可以是阴离子型的；乳化剂可以是硫酸盐、磺酸盐或磷酸酯。乳化剂可以含有阳离子头基。乳化剂可以包括两性离子表面活性剂。乳化剂可以是非离子的。合适的示例包括：乙氧基化物，诸如脂肪醇乙氧基化物；特殊的乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化胺和/或脂肪酸酰胺；和末端封闭的乙氧基化物。乳化剂的其他合适示例包括：诸如多羟基化合物的脂肪酸酯的多羟基化合物的脂肪酸酯；甘油脂肪酸酯；山梨糖醇的脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯；和烷基多苷。其他合适的乳化剂包括氧化胺、亚砜和诸如磷酸钠的含磷氧化物(phosphie oxide)；甘油单酯和甘油二酯；硬脂酰乳酸钠；单酸甘油酯；和简单的纤维素。
[0068]
本发明可以包含以上所列类型乳化剂的混合物或可包含蜡，诸如以聚乙烯或氧化聚乙烯为例。
[0069]
在本发明的一个特别有吸引力的示例中，防腐剂组合物另外包含磺酸盐组合物。
[0070]
因此，本发明还涉及包括酸酐衍生的酰胺、磺酸盐组合物和油和/或溶剂的防腐剂组合物，其中基于防腐剂组合物的总重量，酸酐衍生的酰胺和磺酸盐组合物的量之和的范围为0.01wt％至50wt％，优选地为1wt％至30wt％的范围，更优选地为1wt％至10wt％。
[0071]
根据本发明的要使用的磺酸盐组合物可以通过以下过程获得：在该过程中，在油和/或溶剂的存在下，在20℃至120℃的温度范围下，优选地在20℃至80℃的温度范围下，使含芳香环的磺酸与胺反应，其中磺酸(s)与酰胺(a)的摩尔比(s/a)在0.2至3的范围。
[0072]
适当地，基于防腐剂组合物的总重量，磺酸盐组合物的含量范围为0.01wt％至50wt％，优选地为0.01wt％至20wt％，更优选地为0.01wt％至10wt％。
[0073]
如果防腐剂组合物包括酸酐衍生的酰胺、磺酸盐组合物和油和/或溶剂，则基于防腐剂组合物的总重量，油和/或溶剂的含量范围适当地为50wt％至99.99wt％，优选地为
可以各自独立地为饱和的、不饱和的、脂肪族的、脂环族的、芳香族的、支化的或无支化的烃基。r’、r和r可以各自独立地包含一个或多个羟基、一个或多个胺基、一个或多个酰胺基和/或一个或多个酯基。优选地，r’、r”和r可以各自独立地表示含有2至28个碳原子的饱和或不饱和烃基。优选地，r’、r”和r各自独立地表示含有2至28个碳原子的饱和无支化烃基，更优选地，各自独立地表示含有8至22个碳原子的饱和无支化烃基。r和r’可以是不同的。r和r”可以不存在于通式ix中。通式(ix)的磺酸盐组合物可以通过在油和/或溶剂的存在下使磺酸与胺以1：1的摩尔比进行反应来制备。
[0082]
该磺酸铵盐可以用作润滑脂并可以存在于本发明的组合物中。
[0083]
根据本发明的要使用的磺酸盐组合物可以通过在油和/或溶剂的存在下，并在20℃至120℃的温度下，优选地在20℃至80℃的温度下，使磺酸与胺反应而获得，其中磺酸(s)与胺(a)的摩尔比在0.2至3(s/a)的范围。根据本发明可以使用一种或多种油和/或一种或多种溶剂的混合物。
[0084]
适当地，油是基础油。优选地，防腐剂组合物包括酸酐衍生的酰胺和基础油，其中基于防腐剂组合物的总重量，酸酐衍生的酰胺以在0.01wt％至50wt％的范围的量存在。在防腐剂组合物中，基于防腐剂组合物的总重量，油和/或溶剂的含量范围为适当地为70wt％至99wt％，优选地为85wt％至99wt％，更优选地为93wt％至98wt％。可以使用多种基础油，只要它们提供良好的溶解性。基础油的合适示例包括i、ii、iii、iv和v组油以及聚α烯烃。优选地，基础油包含聚α烯烃或烷基化萘。
[0085]
根据本发明，还可以使用一种或多种溶剂。优选地，一种或多种溶剂选自由极性溶剂、非极性溶剂和非质子极性溶剂组成的组。极性溶剂的合适示例包括甲酸、正丁醇、异丙醇、硝基甲烷、乙醇、甲醇、乙酸和水。非极性溶剂的合适示例包括己烷、苯、甲苯、1,4
‑
二恶烷、氯仿和乙醚。非质子溶剂的合适溶剂包括二氯甲烷、n
‑
甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲亚砜和碳酸丙烯酯。根据本发明的要使用的优选溶剂包括二甲亚砜、丙酮、氯仿、乙醚、正己烷、苯、n
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮和水。
[0086]
优选地，含芳香环的磺酸是含萘环的磺酸。使用直链烷基苯磺酸、支链烷基苯磺酸或者在烃链中有或没有不饱和键的情况下也可获得良好的结果。
[0087]
根据本发明的要使用的磺酸盐组合物可以通过使含芳香环的磺酸与胺反应来制备。只要烃链的末端具有磺酸构型，磺酸可以是脂肪族的、支化的、无支化的、饱和的或不饱和的、芳香族的。
[0088]
本发明的优选示例是萘磺酸、蒽磺酸、菲磺酸和苯磺酸。
[0089]
含萘环的磺酸适当地选自由萘磺酸、蒽磺酸和菲磺酸组成的组。优选地，该含萘环的磺酸为萘磺酸。
[0090]
在用于制备根据本发明的要使用的磺酸盐组合物的过程中，温度在20℃至120℃的范围，优选地在20℃至80℃的范围，更优选地在30℃至80℃的范围，更优选地在40℃至80℃的范围，最优选地在50℃至70℃的范围。
[0091]
在用于制备磺酸盐组合物的过程中，胺(a)与磺酸(s)的摩尔比在0.2至3(a/s)的范围，优选在0.6至1(a/s)的范围，更优选在0.6至1(a/s)的范围，并且最优选在0.9至1.1(a/sa)的范围。
[0092]
优选地，磺酸盐组合物通过在基础油的存在下使萘磺酸与脂族胺反应进行来制备。
[0093]
在本发明的优选示例中，防腐剂组合物包括琥珀酸酐衍生的酰胺和/或马来酸酐衍生的酰胺、磺酸铵盐和油和/或溶剂，其中，均基于防腐剂组合物的总重量，马来酸酐衍生的酰胺和/或琥珀酸酐衍生的酰胺以在0.01wt％至30wt％的范围的量存在，磺酸铵盐以在0.01wt％至30wt％的范围的量存在。其中，磺酸盐具有以下通式(ix)：
[0094][0095]
其中，r’表示含有多达30个碳原子，优选地含有多达16个碳原子，更优选地含有多达10个碳原子的烃基，并且r和r”各自独立地表示含有多达28个碳原子的烃基或羟基，其中x的范围为0至4，y的范围为0至3。r’、r和r可以各自独立地为饱和、不饱和、脂肪族、脂环族、芳香族、支化的或无支化的烃基。r’、r和r可以各自独立地包含一个或多个羟基、一个或多个胺基、一个或多个酰胺基和/或一个或多个酯基。r’和r优选地表示含有2至28个碳原子的饱和或不饱和的烷基。更优选地，r’和r表示含有2至28个碳原子的饱和无支化烷基，甚至更优选地，r’和r表示含有8至22个碳原子的饱和无支化烷基。r和r’可以是不同的。可以不存在r和r”。
[0096]
在本发明的优选示例中，防腐剂组合物包括马来酸酐衍生的酰胺、磺酸铵盐和油和/或溶剂，其中，均基于防腐剂组合物的总重量，马来酸酐衍生的酰胺以在0.01wt％至30wt％的范围的量存在，并且磺酸铵盐以在0.01wt％至30wt％的范围的量存在。其中，磺酸铵盐具有以下通式(ix)：
[0097][0098]
其中，r’表示包括如下萘环的烃基：所述萘环含有多达30个碳原子，优选地含有多达16个碳原子，更优选地含有多达10个碳原子，并且r和r’各自独立地表示包含多达28个碳原子的烃基或羟基，其中x在0至4的范围并且y在0至3的范围。r、r和r’可以各自独立地为饱和的、不饱和的、脂肪族的、脂环族的、芳香族的、支化的或无支化的烃基。r、r”和r’可以各自独立地包含一个或多个羟基、一个或多个胺基、一个或多个酰胺基和/或一个或多个酯
基。r、r”和r’各自独立地优选表示含有2至28个碳原子的饱和或不饱和的烷基。优选地，r、r”和r’各自独立地表示含有2至28个碳原子的饱和无支化烷基，更优选地，各自独立地表示含有8至22个碳原子的饱和无支化烷基。r、r”和r’可以是不同的。可以不存在r和r”。
[0099]
根据反应发生的条件，形成通式(viii)的磺酸盐组合物和/或通式(ix)的磺酸铵盐。
[0100]
磺酸与胺的反应甚至可以在如下混合物中以1比1的目标摩尔比进行：在所述混合物中，可以存在任意以下化合物：磺酸、胺、磺酸衍生的酰胺和/或铵盐。这样的混合物是由于该反应执行不当或用于形成这些成分中的任一者的有利条件而产生的。在轴承运行或其他类型的旋转设备运行中，摩擦也可以形成任意这些产物。例如，琥珀酸酐与胺之间以1比1的摩尔比形成的酸酐衍生的酰胺可以由于摩擦或轴承运行而导致形成任意额外的产物。磺酸与胺的反应可以以优选1比1(磺酸比胺)的摩尔比发生以形成磺酸酰胺和/或磺酸铵盐。此外，在比1比1高的摩尔比下可以形成铵盐。在低于1的摩尔比下，除了酰胺之外，胺和酸酐还可以保留在反应混合物中。摩擦可以直接将酸酐衍生的酰胺终产物变成酸酐衍生的铵盐和酸酐衍生的酰胺的混合物。在磺酸与胺之间以1比1(磺酸与胺)的摩尔比进行的反应被执行任意不当的情况下，或者由于摩擦，都可能导致如下产物的混合物：磺酸、胺、磺酸衍生的酰胺和/或铵盐。
[0101]
除了上述磺酸盐组合物、溶剂和乳化剂之外，根据本发明的防腐剂组合物还可以包含添加剂，诸如腐蚀抑制剂和润滑改进剂。
[0102]
用于制备用于本发明的磺酸盐组合物的胺优选为如在此之前所定义的脂肪酸胺。
[0103]
优选的胺在烃链末端具有nh2。只要烃链的一端具有nh2构型，脂肪族的、芳香族的、饱和的、不饱和的、支化的或无支化的或其他类型的胺都是本发明的一部分。
[0104]
脂肪族不饱和脂肪胺优选包含2至28个碳原子。
[0105]
常应用的胺可以来自于饱和的和不饱和的脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、木蜡酸、月桂烯酸、肉豆蔻油酸、棕榈油酸、烯酸、芥酸、蓖麻油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生四烯酸、苯基硬脂胺和鰶鱼酸(clupanodic acid)。上述酸的胺可以通过转化为酸酰胺，然后在无水醇中用钠进行还原来获得。混合胺的其他来源是本领域已知的。
[0106]
作为在此本发明的一部分的不饱和脂肪胺由如下氨制备和形成：氨的一个或两个氢被长度为18个或更多个碳原子且具有1至3个不饱和碳键的烃链取代。商业不饱和脂肪胺是具有各种烃链长度并包含1至3个不饱和碳键的脂肪胺的混合物。这些共混组合物可以具有不同重量百分比的不饱和脂肪胺。这些混合脂肪胺可以被进一步加工，以获得所需的不饱和胺的量，并通过应用的倾析、蒸汽蒸馏或其他加工技术的加工技术来控制这些量。不饱和脂肪胺的示例是油胺、亚油胺(linoleylamine)、亚麻胺、花生胺、桐油胺、芥酸胺、岩芹胺(petroselenylamine)和棕榈油胺。要使用的胺可以是饱和的或不饱和的、支化或无支化的c2
‑
c28胺。优选地，c2
‑
c28胺是饱和胺。
[0107]
适当地，根据本发明的要使用的胺包含一个或多个不饱和c
‑
c键和/或至少一个oh基。
[0108]
适当地，根据本发明的要使用的胺包含一个或多个不饱和c
‑
c键和至少一个oh基。
[0109]
适当地，胺包含两个或多个不饱和c
‑
c键。
[0110]
适当地，胺包含两个或多个不饱和c
‑
c键和至少一个oh基，优选至少两个oh基。适当地，不饱和胺还包括至少一个oh基。这样的类胺的合适示例是乙基羟基硬脂胺和双羟基乙基油胺，以及诸如双羟基乙基油胺的二胺。二胺会影响摩尔比，但此处介绍的专业领域的专家将会理解的是，摩尔比会受到影响。该变量是本发明的一部分，但不再进行进一步解释
[0111]
一个或多个不饱和胺还可以适当地包含至少一个oh基，适当地至少两个oh基。适当地，一个或多个胺包含两个或多个不饱和c
‑
c键和至少一个oh基。适当地，一种或多种胺是金属盐。胺可以包含酯基。
[0112]
要使用的胺适当地选自由硬脂胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、胺和辛胺组成的组。
[0113]
本发明还涉及其上具有涂层的金属制品，该涂层包括根据本发明的防腐剂组合物。适当地，金属制品是滚动元件。优选地，金属制品是轴承。根据本发明的磺酸盐组合物的优点在于其具有非常有吸引力的成膜性能，这允许在金属制品上形成优异的涂层。
[0114]
根据本发明的防腐剂组合物可以用于防止和/或减少金属表面上的腐蚀，特别是湿气腐蚀、静止腐蚀、应力腐蚀开裂或任意其他形式的腐蚀。合适的金属表面是金属制品的表面，如壳轴承座(housing bearing seats)、轴轴承座(shaft bearing seats)、间隔件表面、导向环表面(guidering surfaces)、密封件表面、密封座表面或面临振荡运动和/或振动和/或任意形式腐蚀的任意其他表面。根据本发明的防腐剂组合物可以用于金属制品的表面上，也可以用于非金属表面上，如塑料材料表面、玻璃材料表面和塑料材料表面。
[0115]
此外，本发明涉及本发明的防腐剂组合物在滚动轴承系统及其部件、联接系统及其部件、齿轮系统及其部件中用于防止和/或减少湿气腐蚀、应力腐蚀开裂的用途，特别是静止腐蚀中的用途。
[0116]
此外，本发明涉及根据本发明的防腐剂组合物在滚动轴承系统中用于防止和/或减少湿气腐蚀的用途，尤其是静止腐蚀中的用途。
[0117]
示例
[0118]
将在示例中测试的球面轴承滚子首先放置在气候腐蚀室中。然后，在将滚子浸渍到如示例1至示例10中所述的防腐剂中并测试所浸渍过的滚子之前，使用以下在此所述的清洁过程来清洁该滚子。
[0119]
清洗工艺
[0120]
1)在室温下用石油醚(pe)80/110在超声波浴中、冷清洁滚子3分钟。
[0121]
2)用纸巾从滚子上擦除液体，重复擦除直到纸巾保持为白色。
[0122]
3)在室温下用纸巾使用异丙醇(ipa)来清洁滚子。
[0123]
4)用ipa冲洗滚子的表面。
[0124]
5)在烘箱(60℃至80℃)中在不磨擦的情况下干燥滚子30分钟。
[0125]
6)在干燥器/脱水器中冷却滚子至少30分钟但不超过24小时，以除去滚子的表面的ipa。
[0126]
然后，如示例1至示例10中所述，将清洁过的滚子浸渍到相应的防腐剂中，并在室温下保持过夜。
[0127]
然后，根据测试方法iec
‑
60068
‑2‑
30
‑
test
‑
db
‑
variante 1来测试浸渍过的滚子。
[0128]
示例1
[0129]
首先，马来酸酐与胺反应。
[0130]
十八胺(来自alfa aesar，cas编号为214
‑
30
‑
1)与马来酸酐(来自sigma aldrich，cas编号为108
‑
31
‑
6)以2:1(胺：马来酸酐)的摩尔比进行反应。
[0131]
该反应在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。该反应在70℃的温度下进行。
[0132]
在萘
‑2‑
磺酸和十八胺之间进行第二个反应。cas编号为120
‑
18
‑
3的萘
‑2‑
磺酸来源于alfa aesar。cas编号为214
‑
30
‑
1的十八胺来源于alfa aesar。该反应中，萘
‑2‑
磺酸与十八胺的摩尔比为1：1。该反应在70℃的温度下、在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。
[0133]
然后，将第一个反应产物与第二个反应产物等量混合。最终防腐剂组合物包括90.7wt％的nalube油、5wt％的马来酸酐衍生的酰胺和4.3wt％的磺酸衍生的酰胺。
[0134]
然后，将五个滚子浸渍到最终防腐剂中。然后，根据所描述的清洁方法和气候腐蚀方法iec
‑
60068
‑2‑
30
‑
test
‑
db
‑
variante 1对浸渍过的滚子进行持续6天的测试。五个滚子中的两个滚子示出在图2中。五个滚子显示出没有腐蚀，而一个滚子显示出单个腐蚀斑点。浸渍在na
‑
lube kr 008油中的五个滚子显示出五个腐蚀迹象。
[0135]
此外，对浸渍过的五个滚子中的一个进行静止腐蚀测试。执行静止腐蚀测试是将直径为1/2英寸的轴承球压靠在平面轴承钢板上。将该球与板接触的构造放置在75℃下的腐蚀性环境中3天。视觉地检查钢板的腐蚀痕迹、腐蚀接触圆和腐蚀斑点。在静止腐蚀测试之后没有观察到该滚子的腐蚀斑点。该测试的结果示出在图5中。参考样品在测试之后显示出静止腐蚀痕迹(接触圆)。该参考样品是具有矿物基础油(mineral base of oil)的锂稠化脂，其在40℃下为120cst。参考样品显示出典型的静止腐蚀痕迹(参见图5)。
[0136]
示例2
[0137]
首先，马来酸酐与胺反应。
[0138]
十二胺(来自alfa aesar，cas编号为124
‑
22
‑
1)与马来酸酐(来自sigma aldrich，cas编号为108
‑
31
‑
6)以2：1(胺：马来酸酐)的摩尔比进行反应。该反应在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。该反应在70℃的温度下进行。
[0139]
然后，在萘
‑2‑
磺酸和十八胺之间进行第二个反应。cas编号为120
‑
18
‑
3的萘
‑2‑
磺酸来源于alfa aesar。cas编号为214
‑
30
‑
1的十八胺来源于alfa aesar。该反应中，萘
‑2‑
磺酸与十八胺的摩尔比为1：1。该反应在70℃的温度下、在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。
[0140]
然后，将第一个反应产物与第二个反应产物等量混合，并与额外的nalube油混合。
[0141]
最终防腐剂组合物包括92wt％的nalube油、4.3wt％的马来酸酐衍生的酰胺和3.7wt％的磺酸衍生的酰胺。
[0142]
然后，将五个滚子浸渍到最终防腐剂中。然后，根据所描述的清洁方法和气候腐蚀方法iec
‑
60068
‑2‑
30
‑
test
‑
db
‑
variante 1对浸渍过的滚子进行持续6天的测试。如此获得的滚子示出在图2中。五个滚子未显示出任何腐蚀。浸渍在na
‑
lube kr 008油中的五个滚子显示出所有五个腐蚀迹象。
[0143]
此外，对浸渍过的五个滚子中的一个进行静止腐蚀测试。执行静止腐蚀测试是将直径为1/2英寸的轴承球压靠在平面轴承钢板上。将该球与板接触的构造放置在75℃下的腐蚀性环境中3天。视觉地检查钢板的腐蚀痕迹、腐蚀接触圆和腐蚀斑点。在静止腐蚀测试
之后没有观察到该滚子的腐蚀斑点。该测试的结果示出在图5中。参考样品在测试后显示静止腐蚀痕迹(接触圆)。该参考样品是具有矿物基础油的锂稠化润滑脂，其在40℃下为120cst。参考样品显示出典型的静止腐蚀痕迹(参见图5)。
[0144]
示例3
[0145]
首先，琥珀酸酐与胺反应。
[0146]
十八胺(来自alfa aesar，cas编号为214
‑
30
‑
1)与琥珀酸酐(来自alfa aesar，cas编号为108
‑
30
‑
5)以1：1的摩尔比进行反应。
[0147]
该反应在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。该反应在70℃的温度下进行。
[0148]
然后，在萘
‑2‑
磺酸和十八胺之间进行第二个反应。cas编号为120
‑
18
‑
3的萘
‑2‑
磺酸来源于alfa aesar。cas编号为214
‑
30
‑
1的十八胺来源于alfa aesar。该反应中，萘
‑2‑
磺酸与十八胺的摩尔比为1：1。该反应在70℃的温度下、在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。
[0149]
然后，将第一个反应产物与第二个反应产物等量混合，并与额外的nalube油混合。
[0150]
最终防腐剂组合物包括94.4wt％的nalube油、3.0wt％的琥珀酸酐衍生的酰胺和2.6wt％的磺酸衍生的酰胺。
[0151]
然后，将五个滚子浸渍到最终防腐剂中。然后，根据所描述的清洁方法和气候腐蚀方法iec
‑
60068
‑2‑
30
‑
test
‑
db
‑
variante 1对浸渍过的滚子进行持续6天的测试。如此获得的两个滚子示出在图2中。四个滚子未显示出腐蚀，而一个滚子显示出一个单个腐蚀斑点。浸渍在na
‑
lube kr 008油中的五个滚子显示出所有五个腐蚀迹象。
[0152]
示例4
[0153]
首先，马来酸酐与胺反应。
[0154]
十八胺(来自alfa aesar，cas编号为214
‑
30
‑
1)与马来酸酐(来自sigma aldrich，cas编号为108
‑
31
‑
6)以2：1(胺：马来酸酐)的摩尔比进行反应。
[0155]
该反应在pao 68cst(ineos)中进行几分钟。该pao是pao 46(durasyn 168)和pao 400(durasyn 174)的混合物，这两种pao产品均来源于ineos。该反应在70℃的温度下进行。
[0156]
然后，在萘
‑2‑
磺酸和十八胺之间进行第二个反应。cas编号为120
‑
18
‑
3的萘
‑2‑
磺酸来源于alfa aesar。
[0157]
cas编号为214
‑
30
‑
1的十八胺来源于alfa aesar。该反应中，萘
‑2‑
磺酸与十八胺的摩尔比为1:1。
[0158]
该反应在70℃的温度下、在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。
[0159]
然后，将第一个反应产物与第二个反应产物等量混合，并与额外的nalube油混合。
[0160]
最终防腐剂组合物包括66.8wt％的nalube油、27.5wt％的pao、3.1wt％的马来酸酐衍生的酰胺和2.6wt％的磺酸衍生的酰胺。
[0161]
然后，将五个滚子浸渍到最终防腐剂中。然后，根据所描述的清洁方法和气候腐蚀方法iec
‑
60068
‑2‑
30
‑
test
‑
db
‑
variante 1对浸渍过的滚子进行持续6天的测试。如此获得的两个滚子示出在图2中。五个滚子几乎全部显示出了仅一个明显的腐蚀斑点。浸渍在na
‑
lube kr 008油中的五个滚子显示出所有五个腐蚀。浸渍在pao油中的五个滚子显示出所有
五个腐蚀迹象。
[0162]
示例5
[0163]
首先，马来酸酐与胺反应。
[0164]
辛胺(来自alfa aesar，cas编号为111
‑
86
‑
4)与马来酸酐(来自sigma aldrich，cas编号为108
‑
31
‑
6)以1：1的摩尔比进行反应。
[0165]
该反应在pao 68cst(ineos)中进行几分钟。该pao是pao 46(durasyn 168)和pao 400(durasyn 174)的混合物，这两种pao产品均来源于ineos。该反应在70℃的温度下进行。
[0166]
然后，在萘
‑2‑
磺酸和十八胺之间进行第二个反应。cas编号为120
‑
18
‑
3的萘
‑2‑
磺酸来源于alfa aesar。
[0167]
cas编号为214
‑
30
‑
1的十八胺来源于alfa aesar。该反应中，萘
‑2‑
磺酸与十八胺的摩尔比为1:1。该反应在70℃的温度下、在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。
[0168]
然后，将第一个反应产物与第二个反应产物等量混合，并与额外的nalube油混合。
[0169]
最终防腐剂组合物包括60.4wt％的nalube油、32.8wt％的pao、3.6wt％的马来酸酐衍生的酰胺和3.2wt％的磺酸衍生的酰胺。
[0170]
然后，将五个滚子浸渍到最终防腐剂中。然后，根据所描述的清洁方法和气候腐蚀方法iec
‑
60068
‑2‑
30
‑
test
‑
db
‑
variante 1对浸渍过的滚子进行持续6天的测试。如此获得的两个滚子示出在图3中。五个滚子显示出少许腐蚀斑点。浸渍在na
‑
lube kr 008油中的五个滚子显示出所有五个腐蚀。浸渍在pao油中的五个滚子显示出所有五个腐蚀迹象。
[0171]
示例6
[0172]
首先，琥珀酸酐与胺反应。
[0173]
十二胺(来自alfa aesar，cas编号为124
‑
22
‑
1)与琥珀酸酐(来自alfa aesar，cas编号为108
‑
30
‑
5)以1：1的摩尔比进行反应。
[0174]
该反应在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。该反应在70℃的温度下进行。
[0175]
然后，在萘
‑2‑
磺酸和十八胺之间进行第二个反应。cas编号为120
‑
18
‑
3的萘
‑2‑
磺酸来源于alfa aesar。cas编号为214
‑
30
‑
1的十八胺来源于alfa aesar。该反应中，萘
‑2‑
磺酸与十八胺的摩尔比为1：1。该反应在70℃的温度下、在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。
[0176]
然后，将第一个反应产物与第二个反应产物等量混合，并与额外的nalube油混合。
[0177]
最终防腐剂组合物包括95.3wt％的nalube油、2.5wt％的马来酸酐衍生的酰胺和2.2wt％的磺酸衍生的酰胺。
[0178]
然后，将五个滚子浸渍到最终防腐剂中。然后，根据所描述的清洁方法和气候腐蚀方法iec
‑
60068
‑2‑
30
‑
test
‑
db
‑
variante 1对浸渍过的滚子进行持续6天的测试。如此获得的两个滚子示出在图3中。五个滚子显示出少许腐蚀斑点。浸渍在na
‑
lube kr 008油中的五个滚子显示出所有五个腐蚀。浸渍在pao油中的五个滚子显示出所有五个腐蚀迹象。
[0179]
示例7
[0180]
首先，马来酸酐与胺反应。
[0181]
十八胺(来自alfa aesar，cas编号为214
‑
30
‑
1)与马来酸酐(来自sigma aldrich，
cas编号为108
‑
31
‑
6)以2：1(胺：马来酸酐)的摩尔比进行反应。
[0182]
该反应在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。该反应在70℃的温度下进行。
[0183]
然后，将该反应产物与额外的nalube油混合。
[0184]
最终防腐剂组合物包括92.5wt％的nalube油和7.5wt％的马来酸酐衍生的酰胺。
[0185]
然后，将五个滚子浸渍到最终防腐剂中。然后，根据所描述的清洁方法和气候腐蚀方法iec
‑
60068
‑2‑
30
‑
test
‑
db
‑
variante 1对浸渍过的滚子进行持续6天的测试。如此获得的两个滚子示出在图3中。五个滚子显示出没有腐蚀。浸渍在na
‑
lube kr 008油中的五个滚子显示出所有五个腐蚀迹象。
[0186]
示例8
[0187]
首先，马来酸酐与胺反应。
[0188]
十八胺(来自alfa aesar，cas编号为214
‑
30
‑
1)与马来酸酐(来自sigma aldrich，cas编号为108
‑
31
‑
6)以2：1(胺：马来酸酐)的摩尔比进行反应。
[0189]
该反应在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。该反应在70℃的温度下进行。
[0190]
然后，将该反应产物与额外的nalube油混合。
[0191]
最终防腐剂组合物包括94.7wt％的nalube油和5.3wt％的马来酸酐衍生的酰胺。
[0192]
然后，将五个滚子浸渍到最终防腐剂中。然后，根据所描述的清洁方法和气候腐蚀方法iec
‑
60068
‑2‑
30
‑
test
‑
db
‑
variante 1对浸渍过的滚子进行持续6天的测试。如此获得的两个滚子示出在图3中。五个滚子没有显示出腐蚀斑点。浸渍在na
‑
lube kr 008油中的五个滚子显示出所有五个腐蚀迹象。
[0193]
示例9
[0194]
首先，马来酸酐与胺反应。
[0195]
十八胺(来自alfa aesar，cas编号为214
‑
30
‑
1)与马来酸酐(来自sigma aldrich，cas编号为108
‑
31
‑
6)以2：1(胺：马来酸酐)的摩尔比进行反应。
[0196]
该反应在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。该反应在70℃的温度下进行。
[0197]
然后，在萘
‑2‑
磺酸和十八胺之间进行第二个反应。cas编号为120
‑
18
‑
3的萘
‑2‑
磺酸来源于alfa aesar。
[0198]
cas编号为214
‑
30
‑
1的十八胺来源于alfa aesar。该反应中，萘
‑2‑
磺酸与十八胺的摩尔比为1：1。
[0199]
该反应在70℃的温度下、在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。
[0200]
然后，将两种反应产物与nalube和lutensol ao3的混合物混合。
[0201]
然后，将如此获得的混合物再次热处理至90℃。
[0202]
最终防腐剂组合物包括60wt％的nalube油、15wt％的马来酸酐衍生的酰胺
‑
胺、15wt％的磺酸衍生的酰胺和10wt％的lutensol a03。
[0203]
然后，将五个滚子浸渍到最终防腐剂中。然后，根据所描述的清洁方法和气候腐蚀方法iec
‑
60068
‑2‑
30
‑
test
‑
db
‑
variante 1对浸渍过的滚子进行持续6天的测试。如此获得
的两个滚子示出在图4中。五个滚子显示出了少许腐蚀斑点。浸渍在na
‑
lube kr 008油中的五个滚子显示出所有五个腐蚀迹象。
[0204]
示例10
[0205]
首先，马来酸酐与胺反应。
[0206]
十八胺(来自alfa aesar，cas编号为214
‑
30
‑
1(cas号214
‑
30
‑
1))与马来酸酐(来自sigma aldrich，cas编号为108
‑
31
‑
6(cas号108
‑
31
‑
6))以2：1(胺：马来酸酐)的摩尔比进行反应。
[0207]
该反应在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。该反应在70℃的温度下进行。
[0208]
然后，在萘
‑2‑
磺酸和十八胺之间进行第二个反应。cas编号为120
‑
18
‑
3的萘
‑2‑
磺酸来源于alfa aesar。
[0209]
cas编号为214
‑
30
‑
1的十八胺来源于alfa aesar。该反应中，萘
‑2‑
磺酸与十八胺的摩尔比为1：1。该反应在70℃的温度下、在烷基化萘na
‑
lube kr 008油(来自king industries inc)中进行几分钟。
[0210]
然后，将两种反应产物与nalube和lutensol ao3的混合物混合。将如此获得的混合物再次热处理至90℃。
[0211]
最终防腐剂组合物包括55wt％的nalube油、15wt％的马来酸酐衍生的酰胺、15wt％的磺酸衍生的酰胺和15wt％的lutensol a03。
[0212]
然后，将五个滚子浸渍到最终防腐剂中。然后，根据所描述的清洁方法和气候腐蚀方法iec
‑
60068
‑2‑
30
‑
test
‑
db
‑
variante 1对浸渍过的滚子进行持续6天的测试。如此获得的两个滚子示出在图4中。五个滚子显示出了少许腐蚀斑点。浸渍在na
‑
lube kr 008油中的五个滚子显示出所有五个腐蚀迹象。
[0213]
如图2至图4所示的示例1至示例10的结果清楚地表明，根据本发明，提供了一种非常有吸引力的新型防腐剂，其有效地防止和/或减少了轴承滚子上的腐蚀。