一种耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸树脂及其在制备紫外光固化可剥胶中的应用的制作方法

1.本发明涉及光固化可剥胶树脂技术领域，尤其涉及一种耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸树脂及其在在制备紫外光固化可剥胶中的应用。


背景技术：

2.可剥胶主要应用于触摸屏中的透明导电玻璃、薄膜的ito镀膜上、电路板、以及其他器件材料临时粘接保护，起到绝缘、防潮和保护的作用。可以应用于logo保护、特定部件工艺保护、防划伤等方面，应用材质主要有玻璃、pcb板、金属等。紫外光固化可剥胶具有柔韧性好，容易剥离，不断胶的特点；低水汽渗透率；紫外光固化、无溶剂；无腐蚀性、防潮性；结合力好、不起皮脱落、可返修；剥离容易、完整，不留残渍、对底层无任何影响。目前紫外光固化可剥胶存在高温烘烤后发脆、容易断裂的缺点。


技术实现要素：

3.本发明解决了现有技术存在的上述问题，本发明的目的是提供一种耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸酯树脂及其在在制备紫外光固化可剥胶中的应用，通过聚烯烃多元醇做软段增加伸长率；通过二羟甲基丁酸扩链，增加分子量进一步提升伸长率和引入羧基；通过二羟甲基丁酸中羧基与环氧树脂环氧基反应引入环氧树脂，增加整个树脂耐热性，解决了紫外光固化可剥胶耐高温性能不好，高温烘烤后易发脆、断裂问题。
4.为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤：
5.(1)将二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡依次加入到丙烯酸异冰片酯中，然后滴加聚烯烃多元醇，保持50℃
‑
70℃的温度进行反应，监测丙烯酸异冰片酯中
‑
nco基团含量为反应前初始含量的50％
‑
55％，结束反应，得到二异氰酸酯与聚烯烃多元醇的半加成物1；
6.(2)将二羟甲基丁酸加入半加成物1中，保持50℃
‑
70℃的温度进行反应，监测丙烯酸异冰片酯中
‑
nco基团含量到达理论值时，结束反应，得到含羧基中间产物2；
7.(3)将丙烯酸羟基酯、阻聚剂依次加入到含羧基半加成物2中，加热到50℃
‑
70℃的温度继续进行反应，监测丙烯酸异冰片酯中
‑
nco基团含量为0时结束反应，得到含羧基以及丙烯酰氧基的中间产物3；
8.(4)将环氧树脂、催化剂依次加入到中间产物3中，升温至80℃
‑
110℃反应，监测反应体系酸值≤1mgkoh/g时，结束反应，得到耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸酯树脂。
9.理论值的计算公式为：剩余nco摩尔数
×
42(nco分子量)/体系的总质量(即异氰酸酯 聚烯烃多元醇 iboa 二氢甲基丁酸 dbtdl)。
10.上述
‑
nco基团含量用二正丁胺滴定标准测定，酸值用氢氧化钾标准溶液测定。
11.‑
nco基团含量用二正丁胺滴定标准测定方法：
12.(1)二正丁胺滴定标准测定原理为：
‑
nco基团与过量的二正丁胺反应生成脲，过量
型环氧树脂、酚醛环氧树脂和邻甲酚醛环氧树脂中的一种以上；催化剂选自n,n
‑
二甲基苄胺、 n,n
‑
二甲基苯胺、dmp
‑
30、三乙胺、三甲基苄基氯化铵、三苯基磷、三苯基锑、四乙基溴化铵和乙酰丙酮铬中的一种以上。
33.本发明第二个目的是保护上述制备方法制备得到的耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸树脂。通过在环氧树脂分子链侧基中引入聚氨酯氨基甲酸酯基团、可光固化丙烯酰氧基团和环氧树脂分子链中引入柔性聚丁二烯分子链段，使体系具有优异的柔韧性、附着力、耐磨性和耐热性。
34.本发明第三个目的是保护耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸树脂在制备紫外光固化可剥胶中的应用。
35.本发明还保护一种紫外光固化可剥胶，以质量份数计，包括如下组分：上述聚氨酯丙烯酸树脂30
‑
50份、光引发剂1
‑
5份、活性稀释剂10
‑
30份、气相二氧化硅2
‑
10份和有机硅消泡剂1
‑
3份。
36.所述的光引发剂选自2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙酮
‑
1、2
‑
甲基
‑1‑
(4
‑
甲巯基苯基)
‑2‑
吗啉丙酮
‑
1、2
‑
苯基
‑2‑
二甲氨基
‑1‑
(4
‑
吗啉苯基)
‑
丁酮
‑
1、异丙基硫杂蒽酮、2,4
‑
二乙基硫杂蒽酮、 2,4,6
‑
三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6
‑
二氟
‑3‑ꢀ
(1h
‑
吡咯基
‑
1)苯基)茂钛、9
‑
蒽甲基n,n
‑
二乙基氨基甲酸酯、2
‑
(3
‑
苯甲酰基苯基)丙酸胍和1
‑
(蒽醌
‑2‑
基)乙基咪唑羧酸酯中的一种以上。
37.所述的活性稀释剂选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、二苯基乙基丙烯酸酯、乙氧化苯氧基丙烯酸酯、邻苯基苯氧基丙烯酸酯、2
‑
(对
‑
异丙苯基
‑
苯氧基)
‑
乙基丙烯酸酯、3,3,5
‑
三甲基环己基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、异冰片基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯、月桂酸丙烯酸酯、月桂酸甲基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯丙烯酸异冰片酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇丙烯酸酯、新戊二醇丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇丙烯酸酯、 1.6—己二醇二丙烯酸酯、三环葵烷二甲醇二丙烯酸酯、三(2
‑
羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的一种以上。
38.所述的消泡剂为聚二甲基硅氧烷和/或改性聚二甲基硅氧烷。
39.本发明提出的紫外光固化可剥胶具有优异的耐热性、伸长率，应用于触摸屏中的透明导电玻璃、薄膜的ito镀膜上、电路板、以及其他器件材料临时粘接保护，可以得到较好品质的产品。该紫外光固化可剥胶经丝网印刷方式涂布于透明导电玻璃上，经紫外光照射后发生交联固化制得。
40.与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明提出的紫外光固化可剥胶含耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸酯树脂，该紫外光固化可剥胶具有优异的耐热性、伸长率，应用于触摸屏中的透明导电玻璃、薄膜的ito镀膜上、电路板、以及其它器件材料临时粘接保护。
具体实施方式
41.以下实施例是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。除特别说明，本发明使用的设备和试剂为本技术领域常规市购产品。
42.一种耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
43.(1)将二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡依次加入到丙烯酸异冰片酯中，滴加聚烯烃多元醇，保持50℃
‑
70℃的温度进行反应，监测丙烯酸异冰片酯中
‑
nco基团的含量变化，当
‑
nco 基团含量为初始含量的50％
‑
55％，结束反应，得到二异氰酸酯与聚烯烃多元醇的半加成物1；
44.(2)将扩链剂二羟甲基丁酸加入半加成物1中，保持50℃
‑
70℃，监测
‑
nco基团变化，当
‑
nco基团含量到达理论值时，结束反应，得到含羧基中间产物2；
45.(3)将丙烯酸羟基酯、阻聚剂依次加入到含羧基半加成物2中，加热到50℃
‑
70℃的温度继续进行反应，测定丙烯酸异冰片酯中
‑
nco基团为0时结束反应，得到含羧基以及丙烯酰氧基的中间产物3；
46.(4)将环氧树脂、催化剂加入到中间产物3，升温至80℃
‑
110℃反应，监测体系酸值变化，当体系酸值≤1mgkoh/g时，结束反应，得到耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸酯树脂。
47.下述实施例中，优选步骤(1)中聚烯烃多元醇与二异氰酸酯的摩尔比为(0.2
‑
0.5):1；二异氰酸酯与二月桂酸二丁基锡的质量比为100：(0.1
‑
1)；二异氰酸酯与丙烯酸异冰片酯的质量比为1:(0.5
–
1)。进一步优选，聚烯烃多元醇与二异氰酸酯的摩尔比为0.25
‑
0.4:1；二异氰酸酯与二月桂酸二丁基锡的质量比为100：(0.2
‑
0.5)；二异氰酸酯与丙烯酸异冰片酯的质量比为1:(0.5
‑
0.7)。
48.二异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的一种以上。聚烯烃多元醇选自端羟基聚丁二烯、端羟基氢化聚丁二烯、端羟基聚丁二烯
‑
丙烯腈、端羟基丁苯液体橡胶、端羟基聚异戊二烯、端羟基氢化聚异戊二烯和聚苯乙烯多元醇中的一种以上。端羟基聚丁二烯的重均分子量为2000
‑
3000。
49.下述实施例中，优选步骤(2)中二羟甲基丁酸与二异氰酸酯的摩尔比为(0.1
‑
0.3):1。进一步优选，步骤(2)中二羟甲基丁酸与二异氰酸酯的摩尔比为(0.1
‑
0.25):1。
50.下述实施例中，优选步骤(3)中丙烯酸羟基酯与二异氰酸酯的摩尔比为(0.4
‑
1.6):1，丙烯酸羟基酯与阻聚剂质量比为100:(0.1
–
1)。进一步优选，步骤(3)中丙烯酸羟基酯与二异氰酸酯的摩尔比为1:1，丙烯酸羟基酯与阻聚剂质量比为100:(0.3
–
0.5)。
51.丙烯酸羟基酯选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和季戊四醇三丙烯酸酯的一种以上。阻聚剂选自对甲氧基苯酚、对苯二酚、2、5
‑
二甲基对苯二酚、2,6
‑
二叔丁基对甲苯酚和2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑
氮氧自由基中的一种以上。
52.下述实施例中，优选步骤(4)中环氧树脂与催化剂的质量比为100:(0.1
–
1)；环氧树脂环氧基摩尔与二羟甲基丁酸的摩尔比为1:1。进一步优选，步骤(4)中环氧树脂与催化剂的质量比为100:1；环氧树脂环氧基摩尔与二羟甲基丁酸的摩尔比为1:1。
53.环氧树脂选自双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、酚醛环氧树脂和邻甲酚醛环氧树脂中的一种以上。催化剂选自n,n
‑
二甲基苄胺、n,n
‑
二甲基苯胺、dmp
‑
30、三乙胺、三甲基苄基氯化铵、三苯基磷、三苯基锑、四乙基溴化铵和乙酰丙酮铬中的一种以上。
54.下述实施例中的
‑
nco基团含量用二正丁胺滴定标准测定，酸值用氢氧化钾标准溶液测定。
55.‑
nco基团含量用二正丁胺滴定标准测定方法：
56.(1)二正丁胺滴定标准测定原理为：
‑
nco基团与过量的二正丁胺反应生成脲，过量的二正丁胺再以溴甲酚绿作为指示剂，用盐酸滴定，从而计算出
‑
nco基团所消耗的二正丁
胺的量，进而推算出被测试物中
‑
nco基团的百分含量。
57.采用二正丁胺反滴定法测定体系中的
‑
nco基团含量，异氰酸酯与二正丁胺起定量反应生成脲：r
‑
nco (c4h9)2nh
→
rhcon(c4h9)258.过量的二正丁胺用盐酸标准滴定溶液滴定，盐酸与过量的二正丁胺反应：
59.(c4h9)2nh hcl
→
(c4h9)2nh
·
hcl。
60.(2)二正丁胺滴定标准测定的计算方式为：
61.‑
nco基团含量的计算公式：nco％＝((v1‑
v2)nm)/g
×
100％
62.式中，v1为空白试验用去的盐酸标准溶液毫升数；v2为滴定试验用去的盐酸标准溶液毫升数；n为标准盐酸溶液的摩尔浓度，mol/l；m为每毫克当量异氰酸酯的克数，0.042；g 为试样质量，g。
63.酸值用氢氧化钾标准溶液测定方法：
64.(1)氢氧化钾标准溶液测定原理是：氢氧化钾与剩余的
‑
cooh反应，koh rcooh
→
h2o rcook。将约0.5g样品(中间产物3中添加环氧树脂反应后的物料)加在 100ml烧杯中，准确称量重量，准确至0.0002g，加入约20ml丙酮，用玻璃棒均匀搅动至nr
‑
2完全溶解，如常温不能溶解，可适当加热；完全溶解后，加入2
‑
3滴2％甲酚红指示剂，搅动均匀后，用约0.2mol/l氢氧化钾标准液滴定至由黄色变为紫红色，记下所消耗体积(ml 数)。
65.(2)结果计算：
66.酸值(mg(koh)/g)按下式计算：
67.酸值(mg(koh))/g＝v
·
c(koh)
×
56.1/g
68.式中：v——消耗氢氧化钾体积，ml；
69.c——氢氧化钾标准溶液浓度，mol/l；
70.g——样品重量，g；
71.下述实施例中，采用上述方法制备的耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸酯树脂通过在环氧树脂分子链侧基中引入聚氨酯氨基甲酸酯基团、可光固化丙烯酰氧基团和环氧树脂分子链中引入柔性聚丁二烯分子链段，在从使体系具有优异的柔韧性、附着力、耐磨性和耐热性。
72.此外，有必要提供一种以耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸酯树脂为主体树脂的紫外光固化可剥胶。
73.一种紫外光固化可剥胶，主要包括以下质量份数的组分：聚氨酯丙烯酸酯树脂30
‑
70份、光引发剂1
‑
5份、活性稀释剂10
‑
30份、气相二氧化硅2
‑
10份和有机硅消泡剂1
‑
3份。
74.下述实施例中优选，光引发剂选自2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙酮
‑
1、2
‑
甲基
‑1‑
(4
‑
甲巯基苯基)
‑2‑
吗啉丙酮
‑
1、2
‑
苯基
‑2‑
二甲氨基
‑1‑
(4
‑
吗啉苯基)
‑
丁酮
‑
1、异丙基硫杂蒽酮、2,4
‑
二乙基硫杂蒽酮、2,4,6
‑
三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6
‑
二氟
‑3‑
(1h
‑
吡咯基
‑
1)苯基)茂钛、9
‑
蒽甲基n,n
‑
二乙基氨基甲酸酯、2
‑
(3
‑
苯甲酰基苯基)丙酸胍和1
‑
(蒽醌
‑2‑
基)乙基咪唑羧酸酯中的一种以上。
75.活性稀释剂选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、二苯基乙基丙烯酸酯、乙氧化苯氧基丙烯酸酯、邻苯基苯氧基丙烯酸酯、2
‑
(对
‑
异丙苯基
‑
苯氧基)
‑
乙基丙烯酸酯、3,3,5
‑
三甲基环己基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、异冰片基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯
酸酯、月桂酸丙烯酸酯、月桂酸甲基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯丙烯酸异冰片酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇丙烯酸酯、新戊二醇丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇丙烯酸酯、1.6—己二醇二丙烯酸酯、三环葵烷二甲醇二丙烯酸酯、三(2
‑
羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的一种以上。
76.消泡剂为聚二甲基硅氧烷和/或改性聚二甲基硅氧烷。
77.具体地，下述实施例优选，一种紫外光固化可剥胶，主要包括以下质量份数的组分：聚氨酯丙烯酸酯树脂55份、光引发剂5份、活性稀释剂35份、气相二氧化硅3份和有机硅消泡剂2份。
78.本实施方式可通过将上述组份混合，并在研磨设备中研磨获得紫外光固化可剥胶。优选的，将本实施方式的紫外光固化可剥胶用甲基丙烯酸羟乙酯调整粘度便于在基材表面丝网印刷。进一步优选的，将上述组份混合均匀，用三辊机研磨至细度小于12μm，用甲基丙烯酸羟乙酯调粘至25000
±
5000cps获得适合丝网印刷的紫外光固化可剥胶。
79.本发明中的紫外光固化可剥胶具有耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸酯树脂。该紫外光固化可剥胶具有优异的耐热性、伸长率，应用于触摸屏中的透明导电玻璃、薄膜的ito镀膜上、电路板、以及其他器件材料临时粘接保护，可以得到较好品质的产品。
80.此外，还有必要提供将具有耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸酯树脂的紫外光固化可剥胶用于临时粘接保护。优选的，含有耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸酯树脂的紫外光固化可剥胶经丝网印刷方式涂布于透明导电玻璃上，经紫外光照射后发生交联固化制得。
81.实施例1
82.将174.2g甲苯二异氰酸酯、0.5g二月桂酸二丁基锡分别加入到100g丙烯酸异冰片酯中，滴加端羟基聚丁二烯800g(重均分子量2000)，保持反应温度在50℃，当监测到体系中
‑
nco基团的含量为初始含量的50％时停止反应，得到半加成物1。
83.向半加成物1中加入扩链剂二羟甲基丁酸14.8g，保持反应温度在50℃，当监测到体系中
‑
nco基团的含量为理论值时，得到半加成物2。
84.再向加入半加成物2中加入116.12g丙烯酸羟乙酯、0.35g对苯二酚，保持反应温度在 70℃继续反应，当监测到体系中
‑
nco基团的含量为零时，得到半加成物3。
85.最后向半加成物3中加入18.2g邻甲酚醛环氧、0.18g三苯基磷，升温至105℃继续反应，检测体系酸值变化，当监测到体系中酸值<1mgkoh/g时，结束反应，得到耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸酯树脂a。
86.实施例2
87.将222.32g异佛尔酮二异氰酸酯、0.5g二月桂酸二丁基锡分别加入到150g丙烯酸异冰片酯中，滴加端羟基聚丁二烯600g(重均分子量2000)，保持反应温度在50℃，反应4h。当监测到体系中
‑
nco基团的含量为初始含量的50％时停止反应，得到半加成物1。
88.加入扩链剂二羟甲基丁酸29.6g，保持反应温度在50℃，当监测到体系中
‑
nco基团的含量为理论值时，得到半加成物2。
89.再加入116.12g丙烯酸羟乙酯、0.35g对苯二酚，保持反应温度在70℃继续反应，当监测到体系中
‑
nco基团的含量为零时，得到半加成物3。
90.最后加入36.3g酚醛环氧f51、0.36g三苯基磷，升温至105℃继续反应，检测体系酸
值变化，当监测到体系中酸值<1mgkoh/g时，结束反应，得到耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸酯树脂b。
91.实施例3
92.将174.2g甲苯二异氰酸酯、0.5g二月桂酸二丁基锡分别加入到100g丙烯酸异冰片酯中，滴加端羟基聚丁二烯750g(重均分子量3000)，保持反应温度在50℃，反应4h。当监测到体系中
‑
nco基团的含量为初始含量的50％时停止反应，得到半加成物1。
93.加入扩链剂二羟甲基丁酸37.04g，保持反应温度在50℃，当监测到体系中
‑
nco基团的含量为理论值时，得到半加成物2。
94.再加入116.12g丙烯酸羟乙酯、0.35g对苯二酚，保持反应温度在70℃继续反应，当监测到体系中
‑
nco基团的含量为零时，得到半加成物3。加入36.3g酚醛环氧f51、0.36g三苯基磷，升温至105℃继续反应，检测体系酸值变化，当监测到体系中酸值<1mgkoh/g时，结束反应，得到耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸酯树脂c。
95.对比例1
96.将174.2g甲苯二异氰酸酯、0.5g二月桂酸二丁基锡分别加入到50g丙烯酸异冰片酯中，滴加聚酯二元醇500g(重均分子量1000)，保持反应温度在50℃，反应4h。当监测到体系中
‑
nco基团的含量为初始含量的50％时停止反应，得到半加成物1。再加入116.12g丙烯酸羟乙酯、0.35g对苯二酚，保持反应温度在70℃继续反应，当监测到体系中
‑
nco基团的含量为零时，结束反应，得到聚氨酯丙烯酸酯树脂。
97.对比例2
98.将174.2g甲苯二异氰酸酯、0.5g二月桂酸二丁基锡分别加入到100g丙烯酸异冰片酯中，滴加端羟基聚丁二烯1500g(重均分子量3000)，保持反应温度在50℃，反应4h。当监测到体系中
‑
nco基团的含量为初始含量的50％时停止反应，加入116.12g丙烯酸羟乙酯、 0.35g对苯二酚，保持反应温度在70℃继续反应，当监测到体系中
‑
nco基团的含量为零时，得到聚氨酯丙烯酸树脂。
99.对比例3
100.将222.32g异佛尔酮二异氰酸酯、0.5g二月桂酸二丁基锡分别加入到150g丙烯酸异冰片酯中，滴加聚酯二元醇600g(重均分子量2000)，保持反应温度在50℃，反应4h。当监测到体系中
‑
nco基团的含量为初始含量的50％时停止反应，得到半加成物1。
101.加入扩链剂二羟甲基丁酸29.6g，保持反应温度在50℃，当监测到体系中
‑
nco基团的含量为时4.19％，得到半加成物2。
102.再加入116.12g丙烯酸羟乙酯、0.35g对苯二酚，保持反应温度在70℃继续反应，当监测到体系中
‑
nco基团的含量为零时，得到半加成物3。
103.最后加入36.3g酚醛环氧f51、0.36g三苯基磷，升温至105℃继续反应，检测体系酸值变化，当监测到体系中酸值<1mgkoh/g时，结束反应，环氧树脂改性聚氨酯丙烯酸酯树脂。
104.实施例4
105.各组份按表1列明的质量百分含量配制成紫外光固化可剥胶。将表1列明的各组份混合均匀，用三辊研磨机研磨至细度小于12μm，用甲基丙烯酸羟乙酯调粘至250dpa.s，即制得紫外光固化可剥胶。将该紫外光固化标识油墨通过100t丝网印刷于透明导电玻璃表面上，将印刷好的透明导电玻璃过紫外光固化机，累计光能量为1200mj/cm2。对紫外光固化可
剥胶在透明导电玻璃上的断裂伸长率、拉伸强度、耐热性进行测试评价。
106.表1
[0107][0108]
注1：树脂a、b、c为实施例1、2、3中制得，分别用于组合物1、2、3中，对照组树脂为对比例1、2、3中制得聚氨酯丙烯酸酯。
[0109]
注2：jrcure
‑
1108(通用牌号tpo)，天津久日新材料股份有限公司。
[0110]
注3：jrcure
‑
1104(通用牌号184)，天津久日新材料股份有限公司。
[0111]
注4：iboa/异冰片基甲基丙烯酸酯，日本三菱丽阳。
[0112]
注5：(eo)3tmpta，乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，长兴化工。
[0113]
注6：气相二氧化硅r972，德国德固赛。
[0114]
注7：ks
‑
66，日本信越。
[0115]
紫外光固化可剥胶的性能测试评价标准如下：
[0116]
(1)断裂伸长率
[0117]
将涂布好紫外光固化可剥胶按照标准件经紫外光固化后，经万能拉力试验机测试断裂伸长率，断裂伸长率≥150％为合格，小于150％为不合格。
[0118]
(2)拉伸强度
[0119]
将涂布好紫外光固化可剥胶按照标准件经紫外光固化后，经万能拉力试验机测试拉伸强度，拉伸强度≥5mpa为合格，小于5mpa为不合格。
[0120]
耐高温性
[0121]
将涂布好紫外光固化可剥胶的透明导电玻璃经紫外光固化后，再经过200℃
×
2小时烘烤。测试其剥离性和用100倍放大镜观察有无残胶。可剥离并无残胶残留为合格，两者有一项不达标则为不合格。
[0122]
表2
[0123][0124]
由表2可知，本实施例中由含有耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸酯树脂制备的紫外光固化可剥胶1、2、3和按照比较例1、2、3中制备的聚氨酯丙烯酸酯树脂制备的紫外光固化可剥胶(对照组1、2、3)相比，对照组1只有拉伸强度合格；对照组2采用端羟基聚丁二烯，断裂伸长率和拉伸强度合格，但没有环氧改性，耐高温性能不合格；对照组3采用聚酯多元醇和环氧改性，拉伸强度合格，但剥离时易断裂，断裂伸长率不合格。而采用耐高温、高伸长率聚氨酯丙烯酸酯树脂制备的紫外光固化可剥胶具有更优异的伸长率和耐高温性能。
[0125]
以上实施例仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。