一种具有抗菌、除臭功能的滤材及制备方法与流程

1.本发明属于空气净化技术领域，具体地，涉及一种具有抗菌、除臭功能的滤材及制备方法。


背景技术：

2.目前除臭技术主要包括活性炭、蜂窝陶瓷、光触媒等，此类技术缺点明显，如活性炭、蜂窝陶瓷初始性能较好，但寿命短，达到吸附饱和后形成二次污染源，且无抗菌功能。光触媒需要搭配紫外线使用，除臭效率较活性炭偏低，同时对于紫外光要求较高，而紫外光对于材料老化和人的健康均存在损害。
3.中国专利cn109701320a公开了一种具有除菌功能的滤材及其制备方法，原料包括：活性炭、丙烯酸、草酸、十二烷基二甲基苄基氯化铵、酚类、中药除菌剂、分散剂、改性剂、水。该发明制备方法简便，但是该发明以活性炭为吸附基材，活性炭对这些酸类、中药除菌剂等物质吸附为物理吸附，吸附不牢固，并且在使用过程中，这些有机物容易脱离活性炭，使滤材丧失除菌的功能，因此，提供一种高效稳定的抗菌、除臭功能的滤材是目前需要解决的技术问题。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种具有抗菌、除臭功能的滤材，以解决背景技术中所提出的技术问题。
5.本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
6.一种具有抗菌、除臭功能的滤材，包括负载有酸性化合物的多孔材料a和负载有金属盐溶液液膜的多孔材料b；
7.该具有抗菌、除臭功能的滤材由以下步骤制成：
8.第一步、配制质量分数2
‑
10％酸性化合物水溶液，加入多孔材料a，浸泡2
‑
5h，取出后，于60℃烘干1
‑
3h，得到负载有酸性化合物的多孔材料a；
9.第二步、配制质量分数25
‑
40％氯化铜水溶液，加入多孔材料b，浸泡5
‑
8h，取出后，于75℃烘干1
‑
2h，得到负载有金属盐溶液液膜的多孔材料b；
10.第三步、将负载有酸性化合物的多孔材料a和负载有金属盐溶液液膜的多孔材料b按照质量比0.2
‑
1：0.5
‑
5加入搅拌罐中，转速200
‑
300r/min条件下，混合1
‑
2h，得到具有抗菌、除臭功能的滤材。
11.进一步地，第一步中多孔材料a和酸性化合物水溶液的质量比为0.5
‑
1：1
‑
2。
12.进一步地，酸性化合物为磷酸、乳酸、己二酸和富马酸中一种或多种按照任意比例混合而成。
13.进一步地，第二步中多孔材料b和氯化铜水溶液的质量比为1
‑
2：2
‑
3。
14.进一步地，多孔材料b由以下步骤制成：
15.步骤s1、将n,n
‑
二甲基正十八胺和环氧溴丙烷置于圆底烧瓶中，搅拌10min后升温
至70℃，磁力搅拌反应2h，反应结束后，冷却至室温，产生白色固体，抽滤，滤饼用无水乙醚洗涤3
‑
5次，置于40
‑
45℃烘箱中干燥10
‑
12h，得到中间产物1；
16.其中，n,n
‑
二甲基正十八胺和环氧溴丙烷的用量比为20mmol：20
‑
30mmol，利用n,n
‑
二甲基正十八胺和环氧溴丙烷发生季铵化反应，得到中间产物1，反应过程如下：
[0017][0018]
步骤s2、氮气保护下，将中间产物1和四氢呋喃加入三口烧瓶中，搅拌5
‑
8min后，加入牛磺酸的水溶液，转速100
‑
200r/min条件下，升温至回流反应2
‑
4h，反应结束后，冷却至室温真空旋干溶剂，得到中间产物2；
[0019]
其中，中间产物1、四氢呋喃和牛磺酸的水溶液用量比为50mmol：80
‑
110ml：10ml，牛磺酸的水溶液由牛磺酸和去离子水按照50mmol：10ml混合而成，利用氨基与环氧基发生开环反应制备中间产物2，反应过程如下：
[0020][0021]
步骤s3、将中间产物2溶解于二氯甲烷中，再加入2
‑
甲基
‑5‑
异氰酸硝基苯，同时滴加二月桂酸二丁基锡作催化剂，均匀混合后在60℃下磁力搅拌反应2
‑
3h，冷却至室温后，真空旋干溶剂，旋干产物于无水乙醚中纯化后过滤，再于40℃烘箱中干燥至恒重，得到中间产物3；
[0022]
其中，中间产物2、二氯甲烷和2
‑
甲基
‑5‑
异氰酸硝基苯的用量比为20mmol：100ml：20mmol，二月桂酸二丁基锡为中间产物2和2
‑
甲基
‑5‑
异氰酸硝基苯总质量的3
‑
5％，在二月桂酸二丁基锡的催化作用下，使
‑
nco与
‑
oh发生化学反应得到中间产物3，反应过程如下：
[0023][0024]
步骤s4、将铁粉和盐酸溶液加入三口烧瓶中，升温至105℃反应20min，加入中间产物3的乙醇溶液，保温反应2
‑
4h，降温至80℃，用0.5mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值为7
‑
8，过滤除去铁粉，滤液加入乙酸乙酯重分层，有机相旋蒸至1/3体积，最后于
‑
45℃下冷冻干燥至恒重，制得接枝物；
[0025]
其中，铁粉、盐酸溶液和中间产物3的乙醇溶液的用量比为0.5
‑
0.8g：20
‑
25ml：88.7
‑
92.6ml，盐酸溶液质量分数为17％，中间产物3的乙醇溶液由中间产物3和无水乙醇按照5.6
‑
7.4g：100ml混合而成，利用铁粉使
‑
no2还原成
‑
nh2得到接枝物，反应过程如下：
[0026][0027]
步骤s5、将腐殖酸和硅酸钠溶于去离子水中，转速60
‑
100r/min条件下搅拌20min，升温至70℃，转速500r/min搅拌条件下，边搅拌边以4
‑
5ml/min滴加速度滴加盐酸溶液，调整ph至7，待沉淀析出后，加入浓度1mol/l的氯化钙溶液，继续搅拌20
‑
30min，过滤，滤饼用去离子水洗涤5次，再于90℃下烘干至恒重，研磨，过80目筛，得到载体；
[0028]
其中，腐殖酸、硅酸钠和去离子水的用量比为1：1.5：28.6
‑
34.2ml，盐酸溶液质量分数为17％，氯化钙溶液与腐殖酸的用量质量比为1.1
‑
1.3：1，采用原位聚合法，使硅酸根离子在聚合过程中同时对腐殖酸进行包覆，对腐殖酸具有一定的分散作用，腐殖酸与二氧化硅紧密结合，掺杂较硬的二氧化硅为载体提高一定的强度，可防止腐殖酸的水化膨胀和溶出，同时还提高了载体的比表面积和空隙率，提供更多的吸附位点；
[0029]
步骤s6、将载体、edc、nhs和去离子水加入三口烧瓶中，室温下搅拌1h，然后加入接枝物，并用质量分数10％的盐酸溶液调节反应溶液的ph为5
‑
6，35℃下搅拌反应12h，将反应物过滤，滤饼用去离子水洗涤3
‑
5次，真空干燥至恒重，得到多孔材料b；
[0030]
其中，载体、edc、nhs、去离子水和接枝物的用量比为3.8
‑
4.5g：0.5
‑
1g：0.4
‑
0.9g：120
‑
160ml：0.01mol，利用羧基与氨基发生酰胺反应得到多孔材料b。
[0031]
进一步地，多孔材料a为陶瓷颗粒、活性炭、活性氧化铝和天然植物纤维中的一种或多种按照任意比混合而成。
[0032]
进一步地，多孔材料a为蜂窝陶瓷颗粒，且比表面积为800
‑
1200m2/g。
[0033]
本发明的有益效果：
[0034]
本发明提供一种具有抗菌、除臭功能的滤材，包括负载有酸性化合物的多孔材料a和负载有金属盐溶液液膜的多孔材料b，采用氯化铜作为催化剂，其具有吸水效果好，可捕捉空气中的水在多孔材料表面形成液相，促进异味的吸收和催化反应，并且酸性条件下可更好促进氨气、三甲胺等臭味气体的吸收分解，同时铜离子带电荷可与细菌结合，破坏细菌代谢导致细菌的死亡，发挥抗菌作用，较为突出的是，本发明通过一系列化学反应制备了接枝物，接枝物为含有季铵盐结构、磺酸基团和端氨基的化合物，然后以腐殖酸和硅酸钠为原料制备掺杂载体，利用接枝物的端氨基与载体内腐殖酸的羧基发生酰胺反应得到多孔材料b，使载体表面接枝含有季铵盐结构和磺酸基团的化合物，由于腐殖酸中含有多种络合官能团(羧基、酚羟基、羰基、仲氨基)和螯合基团(仲氨基、羧基、醚基)，其中络合基团可提供电子与铜离子生成络合物，螯合基团有两个以上的给予电子配位体可与铜离子生成螯合物，使多孔材料b对氯化铜具有稳定的负载能力，并且季铵盐为亲水基团，其主链中含有12
‑
18个碳原子，抗菌性较好，季铵基团会通过静电作用吸附表面带负电荷的细菌，破坏细胞壁，使蛋白失活，最终破坏细胞结构，发挥抗菌性能，多孔材料b为腐殖酸和二氧化硅的复合材料，掺杂较硬的二氧化硅使多孔材料b具有一定的硬度，并且比表面积大和空隙率高，具有更多的吸附位点；因此，本发明制备的滤材能够高效的分解异味，具有优异的除臭功能和抗
菌性能，在空气净化领域具有较高的利用价值。
具体实施方式
[0035]
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
[0036]
实施例1
[0037]
本发明提供一种多孔材料b，制备步骤如下：
[0038]
步骤s1、将20mmol n,n
‑
二甲基正十八胺和20mmol环氧溴丙烷置于圆底烧瓶中，搅拌10min后升温至70℃，磁力搅拌反应2h，反应结束后，冷却至室温，产生白色固体，抽滤，滤饼用无水乙醚洗涤3次，置于40℃烘箱中干燥10h，得到中间产物1；
[0039]
步骤s2、氮气保护下，将50mmol中间产物1和80ml四氢呋喃加入三口烧瓶中，搅拌5min后，加入10ml牛磺酸的水溶液，转速100r/min条件下，升温至回流反应2h，反应结束后，冷却至室温真空旋干溶剂，得到中间产物2，牛磺酸的水溶液由牛磺酸和去离子水按照50mmol：10ml混合而成；
[0040]
步骤s3、将20mmol中间产物2溶解于100ml二氯甲烷中，再加入20mmol 2
‑
甲基
‑5‑
异氰酸硝基苯，同时滴加二月桂酸二丁基锡作催化剂，均匀混合后在60℃下磁力搅拌反应2h，冷却至室温后，真空旋干溶剂，旋干产物于无水乙醚中纯化后过滤，再于40℃烘箱中干燥至恒重，得到中间产物3，二月桂酸二丁基锡为中间产物2和2
‑
甲基
‑5‑
异氰酸硝基苯总质量的3％；
[0041]
步骤s4、将0.5g铁粉和20ml盐酸溶液加入三口烧瓶中，升温至105℃反应20min，加入88.7ml中间产物3的乙醇溶液，保温反应2h，降温至80℃，用0.5mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值为7，过滤除去铁粉，滤液加入乙酸乙酯重分层，有机相旋蒸至1/3体积，最后于
‑
45℃下冷冻干燥至恒重，制得接枝物，盐酸溶液质量分数为17％，中间产物3的乙醇溶液由中间产物3和无水乙醇按照5.6g：100ml混合而成；
[0042]
步骤s5、将1g腐殖酸和1.5g硅酸钠溶于28.6ml去离子水中，转速60r/min条件下搅拌20min，升温至70℃，转速500r/min搅拌条件下，边搅拌边以4ml/min滴加速度滴加盐酸溶液，调整ph至7，待沉淀析出后，加入浓度1mol/l的氯化钙溶液，继续搅拌20min，过滤，滤饼用去离子水洗涤5次，再于90℃下烘干至恒重，研磨，过80目筛，得到载体，盐酸溶液质量分数为17％，氯化钙溶液与腐殖酸的用量质量比为1.1：1；
[0043]
步骤s6、将3.8g载体、0.5g edc、0.4g nhs和120ml去离子水加入三口烧瓶中，室温下搅拌1h，然后加入0.01mol接枝物，并用质量分数10％的盐酸溶液调节反应溶液的ph为5，35℃下搅拌反应12h，将反应物过滤，滤饼用去离子水洗涤3次，真空干燥至恒重，得到多孔材料b。
[0044]
实施例2
[0045]
本发明提供一种多孔材料b，制备步骤如下：
[0046]
步骤s1、将20mmol n,n
‑
二甲基正十八胺和25mmol环氧溴丙烷置于圆底烧瓶中，搅拌10min后升温至70℃，磁力搅拌反应2h，反应结束后，冷却至室温，产生白色固体，抽滤，滤
饼用无水乙醚洗涤4次，置于42℃烘箱中干燥11h，得到中间产物1；
[0047]
步骤s2、氮气保护下，将50mmol中间产物1和90ml四氢呋喃加入三口烧瓶中，搅拌7min后，加入10ml牛磺酸的水溶液，转速150r/min条件下，升温至回流反应3h，反应结束后，冷却至室温真空旋干溶剂，得到中间产物2，牛磺酸的水溶液由牛磺酸和去离子水按照50mmol：10ml混合而成；
[0048]
步骤s3、将20mmol中间产物2溶解于100ml二氯甲烷中，再加入20mmol 2
‑
甲基
‑5‑
异氰酸硝基苯，同时滴加二月桂酸二丁基锡作催化剂，均匀混合后在60℃下磁力搅拌反应2.5h，冷却至室温后，真空旋干溶剂，旋干产物于无水乙醚中纯化后过滤，再于40℃烘箱中干燥至恒重，得到中间产物3，二月桂酸二丁基锡为中间产物2和2
‑
甲基
‑5‑
异氰酸硝基苯总质量的4％；
[0049]
步骤s4、将0.7g铁粉和22ml盐酸溶液加入三口烧瓶中，升温至105℃反应20min，加入89.5ml中间产物3的乙醇溶液，保温反应3h，降温至80℃，用0.5mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值为7，过滤除去铁粉，滤液加入乙酸乙酯重分层，有机相旋蒸至1/3体积，最后于
‑
45℃下冷冻干燥至恒重，制得接枝物，盐酸溶液质量分数为17％，中间产物3的乙醇溶液由中间产物3和无水乙醇按照6.2g：100ml混合而成；
[0050]
步骤s5、将1g腐殖酸和1.5g硅酸钠溶于31.2ml去离子水中，转速80r/min条件下搅拌20min，升温至70℃，转速500r/min搅拌条件下，边搅拌边以4.5ml/min滴加速度滴加盐酸溶液，调整ph至7，待沉淀析出后，加入浓度1mol/l的氯化钙溶液，继续搅拌25min，过滤，滤饼用去离子水洗涤5次，再于90℃下烘干至恒重，研磨，过80目筛，得到载体，盐酸溶液质量分数为17％，氯化钙溶液与腐殖酸的用量质量比为1.2：1；
[0051]
步骤s6、将4.1g载体、0.8g edc、0.6g nhs和140ml去离子水加入三口烧瓶中，室温下搅拌1h，然后加入0.01mol接枝物，并用质量分数10％的盐酸溶液调节反应溶液的ph为5，35℃下搅拌反应12h，将反应物过滤，滤饼用去离子水洗涤4次，真空干燥至恒重，得到多孔材料b。
[0052]
实施例3
[0053]
本发明提供一种多孔材料b，制备步骤如下：
[0054]
步骤s1、将20mmol n,n
‑
二甲基正十八胺和30mmol环氧溴丙烷置于圆底烧瓶中，搅拌10min后升温至70℃，磁力搅拌反应2h，反应结束后，冷却至室温，产生白色固体，抽滤，滤饼用无水乙醚洗涤5次，置于45℃烘箱中干燥12h，得到中间产物1；
[0055]
步骤s2、氮气保护下，将50mmol中间产物1和110ml四氢呋喃加入三口烧瓶中，搅拌8min后，加入10ml牛磺酸的水溶液，转速200r/min条件下，升温至回流反应4h，反应结束后，冷却至室温真空旋干溶剂，得到中间产物2，牛磺酸的水溶液由牛磺酸和去离子水按照50mmol：10ml混合而成；
[0056]
步骤s3、将20mmol中间产物2溶解于100ml二氯甲烷中，再加入20mmol 2
‑
甲基
‑5‑
异氰酸硝基苯，同时滴加二月桂酸二丁基锡作催化剂，均匀混合后在60℃下磁力搅拌反应3h，冷却至室温后，真空旋干溶剂，旋干产物于无水乙醚中纯化后过滤，再于40℃烘箱中干燥至恒重，得到中间产物3，二月桂酸二丁基锡为中间产物2和2
‑
甲基
‑5‑
异氰酸硝基苯总质量的5％；
[0057]
步骤s4、将0.8g铁粉和25ml盐酸溶液加入三口烧瓶中，升温至105℃反应20min，加
入92.6ml中间产物3的乙醇溶液，保温反应4h，降温至80℃，用0.5mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值为8，过滤除去铁粉，滤液加入乙酸乙酯重分层，有机相旋蒸至1/3体积，最后于
‑
45℃下冷冻干燥至恒重，制得接枝物，盐酸溶液质量分数为17％，中间产物3的乙醇溶液由中间产物3和无水乙醇按照7.4g：100ml混合而成；
[0058]
步骤s5、将1g腐殖酸和1.5g硅酸钠溶于34.2ml去离子水中，转速100r/min条件下搅拌20min，升温至70℃，转速500r/min搅拌条件下，边搅拌边以5ml/min滴加速度滴加盐酸溶液，调整ph至7，待沉淀析出后，加入浓度1mol/l的氯化钙溶液，继续搅拌30min，过滤，滤饼用去离子水洗涤5次，再于90℃下烘干至恒重，研磨，过80目筛，得到载体，盐酸溶液质量分数为17％，氯化钙溶液与腐殖酸的用量质量比为1.3：1；
[0059]
步骤s6、将4.5g载体、1g edc、0.9g nhs和160ml去离子水加入三口烧瓶中，室温下搅拌1h，然后加入0.01mol接枝物，并用质量分数10％的盐酸溶液调节反应溶液的ph为6，35℃下搅拌反应12h，将反应物过滤，滤饼用去离子水洗涤5次，真空干燥至恒重，得到多孔材料b。
[0060]
实施例4
[0061]
一种具有抗菌、除臭功能的滤材，由以下步骤制成：
[0062]
第一步、配制1g质量分数2％酸性化合物水溶液，加入0.5g多孔材料a，浸泡2h，取出后，于60℃烘干1h，得到负载有酸性化合物的多孔材料a；
[0063]
第二步、配制2g质量分数25％氯化铜水溶液，加入1g多孔材料b，浸泡5h，取出后，于75℃烘干1h，得到负载有金属盐溶液液膜的多孔材料b；
[0064]
第三步、将负载有酸性化合物的多孔材料a和负载有金属盐溶液液膜的多孔材料b按照质量比0.2：0.5加入搅拌罐中，转速200r/min条件下，混合1h，得到具有抗菌、除臭功能的滤材。
[0065]
其中，酸性化合物为磷酸、乳酸、己二酸按照质量比1：1：1混合而成，多孔材料a为蜂窝陶瓷颗粒，且比表面积为800m2/g，多孔材料b由实施例1制备得到。
[0066]
实施例5
[0067]
一种具有抗菌、除臭功能的滤材，由以下步骤制成：
[0068]
第一步、配制1.5g质量分数8％酸性化合物水溶液，加入0.8g多孔材料a，浸泡3h，取出后，于60℃烘干2h，得到负载有酸性化合物的多孔材料a；
[0069]
第二步、配制2.5g质量分数30％氯化铜水溶液，加入1.5g多孔材料b，浸泡7h，取出后，于75℃烘干1.5h，得到负载有金属盐溶液液膜的多孔材料b；
[0070]
第三步、将负载有酸性化合物的多孔材料a和负载有金属盐溶液液膜的多孔材料b按照质量比0.5：1加入搅拌罐中，转速250r/min条件下，混合1.5h，得到具有抗菌、除臭功能的滤材。
[0071]
其中，酸性化合物为磷酸、乳酸、己二酸按照质量比1：1：1混合而成，多孔材料a为蜂窝陶瓷颗粒，且比表面积为900m2/g，多孔材料b由实施例2制备得到。
[0072]
实施例6
[0073]
一种具有抗菌、除臭功能的滤材，由以下步骤制成：
[0074]
第一步、配制2g质量分数10％酸性化合物水溶液，加入1g多孔材料a，浸泡5h，取出后，于60℃烘干3h，得到负载有酸性化合物的多孔材料a；
[0075]
第二步、配制3g质量分数40％氯化铜水溶液，加入2g多孔材料b，浸泡8h，取出后，于75℃烘干2h，得到负载有金属盐溶液液膜的多孔材料b；
[0076]
第三步、将负载有酸性化合物的多孔材料a和负载有金属盐溶液液膜的多孔材料b按照质量比1：5加入搅拌罐中，转速300r/min条件下，混合2h，得到具有抗菌、除臭功能的滤材。
[0077]
其中，酸性化合物为磷酸、乳酸、己二酸按照质量比1：1：1混合而成，多孔材料a为蜂窝陶瓷颗粒，且比表面积为1200m2/g，多孔材料b由实施例3制备得到。
[0078]
对比例1
[0079]
将实施例4中的多孔材料b采用与多孔材料a相同的材料，其余原料及制备过程不变。
[0080]
对比例2
[0081]
将实施例5中的多孔材料b替换成济南长运鸿兴化工有限责任公司出售的活性氧化铝，其余原料及制备过程不变。
[0082]
对比例3
[0083]
本对比例为公开号为cn109701320a的发明专利中实施例1制得的产品。
[0084]
将实施例4
‑
6和对比例1
‑
3所制得的滤材进行性能测试：
[0085]
(一)除菌效果测试：
[0086]
参照谢炳玉《kdf滤料在净水中的应用研究》中1.4节中的测试方法，对各组滤材的除菌效果进行测试，其中水流量控制在60l/h，测试结果如表1所示：
[0087]
表1
[0088][0089]
由表1可以看出，实施例4
‑
6的过滤材料抗菌性能优于对比例1
‑
3.说明本发明制备的滤材具有较高的抗菌性能。
[0090]
(二)除甲醛性能测试：
[0091]
以甲醛为污染物进行静态试验，试验条件下为：甲醛初始浓度为1.5
±
0.2ppm，测试样为200g，玻璃测试舱体积为1m3，使用英国ppm
‑
400st甲醛测试仪，测试结果如表2所示：
[0092]
表2
[0093]
[0094][0095]
由表2可以看出，实施例4
‑
6的过滤材料在甲醛去除测试过程中，净化效果较好，并且净化速率高，持久性大，说明本发明制备的过滤材料具有优异的去甲醛性能。
[0096]
(三)除臭性能：
[0097]
在30l的容器中，放入各组过滤材料，分别注射质量分数50％的氨气气体和质量分数50％的三甲胺气体，开启搅拌风扇，20min后测试容器中的残留臭味气体的浓度，测试结果如表3所示：
[0098][0099]
由表3可以看出，实施例4
‑
6的滤材除臭效果优于对比例1
‑
3，主要归功于，本发明的滤材包括负载有酸性化合物的多孔材料a和负载有金属盐溶液液膜的多孔材料b，采用金属氯化铜作为催化剂，其具有吸水效果好，可捕捉空气中的水在多孔材料表面形成液相，促进异味的吸收和催化反应，并且酸性条件下可更好促进氨气、三甲胺等臭味气体的吸收分解，因此，本发明制备的滤材在空气净化领域具有较高的应用价值。
[0100]
在说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
[0101]
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。