一种结构化织物留香组合物及其制备方法与流程

1.本发明涉及洗涤剂领域，尤其涉及一种结构化织物留香组合物及其制备方法。


背景技术：

2.随着社会发展和人民生活水平的提高，人们希望清洗后的织物能具有令人愉悦的芳香。然而目前洗涤产品大多是以液体香精形态添加，在洗涤
‑
漂洗
‑
干燥的过程中，会造成香精的耗散，降低织物香氛强度；此外，液体产品中添加香型单一，不能满足消费者的多元化选择。
3.针对液体香精在使用过程中香氛强度降低的问题，研发人员尝试利用固香剂来解决，如专利cn112739804a。然而该方法依靠的是固香剂和香精分子间的相互作用维持，相互作用较弱，依然会存在香精耗散问题。另外一条思路就是对液体香精进行微胶囊化，以此提高香精的保持能力。将微胶囊香精制备成液体形态的织物留香液，将能提高产品的使用便捷性。但是在液体环境中，微胶囊香精会发生沉降而导致体系不稳定，因此，如何让微胶囊香精在体系中稳定存在是个问题。
4.为了解决液体产品中微胶囊香精的稳定性问题，本领域所采取的方法为添加结构化助剂，常用的结构化助剂为氢化蓖麻油、聚丙烯酸酯类聚合物等。其中氢化蓖麻油熔点一般为80
‑
90℃，对其乳化工艺要求较高。聚丙烯酸酯聚合物则对体系的离子强度和ph比较敏感，高温储存过程中体系会因为结构发生降解而使得粘度发生变化，最终影响稳定性。因此，开发一种工艺简单、粘度稳定、具有稳定悬浮能力的结构化织物留香液具有一定的市场需求。


技术实现要素：

5.为了解决上述技术问题，本发明提供了一种结构化织物留香组合物及其制备方法。本发明将黄原胶与纤维素和异噻唑啉酮化合物按特定比例进行复配组合，可获得粘度稳定，悬浮效果好的液体留香组合物产品，能够确保微胶囊香精在体系中的稳定分散，同时其制备工艺简单，适于工业化生产。
6.本发明的具体技术方案为：第一方面，本发明提供了一种结构化织物留香组合物，按质量百分数计，包括以下原料：0.1
‑
10％的微胶囊香精；0.5
‑
3％的黄原胶；0.1
‑
1％的纤维素；0.05
‑
0.5％的异噻唑啉酮化合物；水余量。
7.异噻唑啉酮化合物具有式i结构：
式i：其中，r1和r2独立地为氢、卤素或芳基；r3为氢或c1
‑
c18烷基。
8.结构化聚合物是体系具备屈服应力、稳定微胶囊香精的关键组分，本发明人发现在液体织物留香体系中，现有的结构化聚合物存在各自的不足。例如：氢化蓖麻油工艺复杂，聚丙烯酸酯类聚合物则会在高温环境下发生链降解而使得体系的粘度明显下降，影响体系稳定性。众所周知，黄原胶的分子侧链的乙酰化基团和丙酮酸通过氢键作用缠绕在主链上，形成棒状螺旋结构，在此基础上通过非共价键的作用形成螺旋复合体，进而实现悬浮效果，同时能保护分子主链不受酸、碱、酶的影响。
9.但是本发明人在研究过程中发现，仅单独使用黄原胶，体系依然是不稳定的，在52℃的高温储存过程中会出现香精漂浮在液体表面或者絮凝的现象。本发明人进一步研究发现，将黄原胶与纤维素按照一定比例进行复配组合，能够获得粘度较为稳定，对微胶囊香精悬浮能力大幅提升的液体织物留香组合物。其原因可能是纤维素分子结构中含有大量羟基，可通过氢键作用与黄原胶发生相互作用，与黄原胶形成更复杂的复合体结构，形成共混互穿网络结构，进而强化了体系的悬浮能力。令人惊讶的是，发明人偶然发现在上述体系中继续添加特定含量的异噻唑啉酮化合物，体系的悬浮稳定性能可进一步得到显著提升，同时体系的粘度在高温环境中亦能保持稳定。因此，并非任意比例的上述三种物质复配后均可获得如此优异的效果，只有将黄原胶与纤维素、异噻唑啉酮化合物按特定比例复配组合才可。
10.作为优选，所述结构化织物留香组合物的ph为5
‑
9，进一步优选为5.5
‑
7.5。
11.作为优选，所述结构化织物留香组合物的粘度为100
‑
5000mpa
·
s，进一步优选为200
‑
2000mpa
·
s。
12.作为优选，所述结构化织物留香组合物的屈服应力值在25℃时不低于0.5pa，体系能有较好的稳定悬浮效果。
13.作为优选，所述纤维素为羧甲基纤维素、阳离子改性纤维素和羟乙基纤维素中的一种或多种，进一步优选为阳离子改性纤维素。
14.阳离子改性纤维素还兼具助沉积效果，能提高微胶囊香精的沉积效率。
15.作为优选，所述黄原胶的1％纯水溶液的粘度不超过1000mpa
·
s，所述纤维素的1％纯水溶液的粘度不超过500mpa
·
s。
16.黄原胶和纤维素的粘度过大会导致织物留香组合物的粘度过大，整体流动性偏差，对使用便捷性造成影响。
17.作为优选，所述的异噻唑啉酮化合物为5
‑
氯
‑2‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉酮
‑3‑
酮、1，2
‑
苯丙异噻唑啉
‑3‑
酮、2
‑
辛基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮、2
‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉酮
‑3‑
酮和4，5
‑
二氯
‑2‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉酮
‑3‑
酮中的一种或多种。
18.作为优选，所述结构化织物留香组合物还包括0.1
‑
5％的液体香精。
19.作为优选，所述结构化织物留香组合物还包括1
‑
10％的非离子表面活性剂，非离子表面活性剂能增溶液体香精，且与黄原胶及纤维素有良好的相容性。
20.作为优选，所述非离子表面活性剂为氢化蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段型聚醚和聚氧乙烯失水山梨醇中的一种或多种。
21.本发明人在实验中发现，并不是所有表面活性剂都能够和黄原胶稳定复配。例如，当体系中含有烷基硫酸钠或烷基苯磺酸钠时，体系在稳定性考察时会出现黄原胶析出现象，体系会出现分层(详见具体实施部分的结果)。
22.第二方面，本发明提供了一种结构化织物留香组合物的制备方法，包括以下步骤：(1)在35
‑
55℃条件下，用水溶解黄原胶和纤维素，接着加入非离子表面活性剂，搅拌均匀；(2)冷却至室温，加入异噻唑啉酮化合物和液体香精，调节体系ph；(3)加入微胶囊香精，搅拌均匀。
23.与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：本发明发现将黄原胶与纤维素和异噻唑啉酮化合物按特定比例进行复配组合，可获得粘度稳定，悬浮效果好的液体留香组合物产品，能够确保微胶囊香精在体系中的稳定分散，同时其制备工艺简单，适于工业化生产。
具体实施方式
24.下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
25.总实施例一种结构化织物留香组合物，按质量百分数计，包括以下原料：0.1
‑
10％的微胶囊香精；0.5
‑
3％的黄原胶(1％纯水溶液的粘度不超过1000mpa
·
s)；0.1
‑
1％的纤维素(选自羧甲基纤维素、阳离子改性纤维素和羟乙基纤维素中的一种或多种，最优选为阳离子改性纤维，纤维素的1％纯水溶液的粘度不超过500mpa
·
s)；0.05
‑
0.5％的异噻唑啉酮化合物；水余量。
26.异噻唑啉酮化合物具有式i结构：式i：其中，r1和r2独立地为氢、卤素或芳基；r3为氢或c1
‑
c18烷基。异噻唑啉酮化合物可优选为5
‑
氯
‑2‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉酮
‑3‑
酮、1，2
‑
苯丙异噻唑啉
‑3‑
酮、2
‑
辛基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮、2
‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉酮
‑3‑
酮和4，5
‑
二氯
‑2‑
甲基
‑4‑
异噻唑啉酮
‑3‑
酮中的一种或多种。
27.所述结构化织物留香组合物的ph为5
‑
9，进一步优选为5.5
‑
7.5。结构化织物留香组合物的粘度为100
‑
5000mpa
·
s，进一步优选为200
‑
2000mpa
·
s。结构化织物留香组合物的屈服应力值在25℃时不低于0.5pa。
28.可选地，所述结构化织物留香组合物还包括0.1
‑
5％的液体香精和/或1
‑
10％的非离子表面活性剂。所述非离子表面活性剂为氢化蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段型聚醚和聚氧乙烯失水山梨醇中的一种或多种。
29.一种结构化织物留香组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)在35
‑
55℃条件下，用水溶解黄原胶和纤维素，接着加入非离子表面活性剂，搅拌均匀；(2)冷却至室温，加入异噻唑啉酮化合物和液体香精，调节体系ph；(3)加入微胶囊香精，搅拌均匀。
30.具体实施例及测试实验下面通过具体实施例对本发明进行说明，但本发明并不局限于此。下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
31.稳定性考察方法：将织物留香组合物放置于52℃恒温培养箱，30天后观察体系的状态，若发生分层或絮凝表明体系稳定性差。
32.原料和织物留香组合物的粘度均为25℃下旋转粘度计所测粘度。
33.织物留香组合物的屈服应力于25℃采用流变仪进行测定，条件为：50mm椎板，角度1度，测量间距98μm，保温两分钟。
34.所用的黄原胶的1％纯水溶液的粘度为813mpa
·
s，羟乙基纤维素的1％纯水溶液的粘度为431mpa
·
s，阳离子改性纤维素的1％纯水溶液的粘度为25mpa
·
s。
35.按照表1的质量百分比制备织物留香组合物。
36.表1结构化织物留香组合物配比表稳定性数据
实验结果表明，只有当体系中同时含有特定含量的黄原胶、纤维素和异噻唑啉酮的时候才具有良好的稳定性，且体系粘度基本保持不变。当体系中黄原胶添加量较低(对比例1)，缺少纤维素(对比例2)，缺少异噻唑啉酮(对比例3)，异噻唑啉酮含量较少时(对比例4)，以及仅添加无机盐(对比例5)都无法长久地保持体系的稳定，对比例1的屈服应力值偏低，体系悬浮能力较差，对比例2
‑
5则难以在高温环境中保持体系的良好稳定性，体系的屈服应力值均出现不同程度的下降，最终发生絮凝。
37.表2结构化织物留香组合物配比表表2结构化织物留香组合物配比表稳定性考察数据从表中可以看到，在满足稳定条件的体系中再添加非离子表面活性剂和液体香精，体系在高温环境中能保持良好的稳定性，体系的粘度和屈服应力均未见明显变化。而对比例6中使用了阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠，其与黄原胶的兼容性差，使黄原胶于体系中发生析出，体系的粘度和屈服应力大幅下降，最终导致分层。
38.综上所述，本发明涉及的织物留香组合物能够稳定悬浮微胶囊香精，并且能够实现体系在较宽的ph范围内保持体系粘度稳定，且制备工艺简单，能够实现大规模生产。
39.以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。