吩噻嗪系化合物和含有该化合物的固化性树脂组合物的制作方法

1.本发明涉及作为着色剂有用的化合物、含有该化合物的组合物等。


背景技术：

2.作为液晶显示装置、固体摄像元件等所包含的滤色器的着色剂，一直使用染料。作为染料，例如专利文献1中记载了碱性蓝24。
[0003][0004]
现有技术文献
[0005]
专利文献
[0006]
专利文献1：日本特开2012－207159号公报


技术实现要素：

[0007]
碱性蓝24并不能充分满足耐光性，因此，含有碱性蓝24的着色固化性树脂组合物也并不能充分满足耐光性。
[0008]
本发明的目的在于提供耐光性优异的化合物、含有该化合物的组合物等。
[0009]
本发明包括以下的发明。
[0010]
[1]式(a－i)表示的化合物。
[0011][0012]
[式(a－i)中，
[0013]
r1～r6各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1～8的脂肪族烃基、氢原子、卤素原子、硝基或羟基，构成该脂肪族烃基的亚甲基可以取代为氧原子或－co－。
[0014]
r7和r8各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1～8的脂肪族烃基或氢原子。
[0015]
r9和r
10
各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1～30的烃基，构成该烃基的亚甲基可以取代为氧原子、－nr－或－co－。
[0016]
r表示可具有取代基的碳原子数1～10的烃基。
[0017]
r7和r9可以相互键合与氮原子一起形成环，r8和r
10
可以相互键合与氮原子一起形成环。
[0018]
p和q各自独立地表示0～5的整数。
[0019]
x
t
‑
表示t价的阴离子(其中，不包括cl
‑
、br
‑
和i
‑
)。
[0020]
t表示1～3的整数。]
[0021]
[2]根据[1]所述的化合物，其中，式(a－i)中的x
t
‑
为含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1种元素和氧作为必需元素的阴离子。
[0022]
[3]根据[1]所述的化合物，其中，式(a－i)中的x
t
‑
为含硼阴离子。
[0023]
[4]根据[1]所述的化合物，其中，式(a－i)中的x
t
‑
为含铝阴离子。
[0024]
[5]根据[1]所述的化合物，其中，式(a－i)中的x
t
‑
为含氟阴离子。
[0025]
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的化合物，其中，基于由式(a－i)中的x
t
‑
和h

形成的xh
t
的摩尔浓度而确定的酸解离常数pka＝－log
10
([h]
t
·
[x
t
‑
]/[xh
t
])为－15～0。
[0026]
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的化合物，其中，式(a－i)的p和q为1以上且r9和r
10
为以化合物(x)和化合物(y)测定的hammett取代基常数为负的基团，或者p和q为0。
[0027][0028]
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的化合物，其中，r7和r8为氢原子。
[0029]
[9]一种着色分散液，含有[1]～[8]中任一项所述的化合物。
[0030]
[10]一种着色固化性树脂组合物，含有[1]～[8]中任一项所述的化合物。
[0031]
[11]一种涂膜，是由[10]所述的着色固化性树脂组合物而形成的。
[0032]
[12]一种滤色器，是由[10]所述的着色固化性树脂组合物而形成的。
[0033]
[13]一种显示装置，包含[12]所述的滤色器。
[0034]
本发明的化合物和含有该化合物的组合物等的耐光性优异。
具体实施方式
[0035]
＜吩噻嗪系化合物＞
[0036]
本发明的化合物为吩噻嗪系化合物，具体而言，由式(a－i)表示(以下，有时称为“化合物(a－i)”)。化合物(a－i)的耐光性、耐热性、耐溶剂性优异，包含该化合物(a－i)的着色固化性树脂组合物的耐光性、耐热性、耐溶剂性也良好。
[0037][0038]
[式(a－i)中，
[0039]
r1～r6各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1～8的脂肪族烃基、氢原子、卤素
原子、硝基或羟基，构成该脂肪族烃基的亚甲基可以取代为氧原子或－co－。
[0040]
r7和r8各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1～8的脂肪族烃基或氢原子。
[0041]
r9和r
10
各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1～30的烃基，构成该烃基的亚甲基可以取代为氧原子、－nr－或－co－。
[0042]
r表示可具有取代基的碳原子数1～10的烃基。
[0043]
r7和r9可以相互键合与氮原子一起形成环，r8和r
10
可以相互键合与氮原子一起形成环。
[0044]
p和q各自独立地表示0～5的整数。
[0045]
x
t
‑
表示t价的阴离子(其中，不包括cl
‑
、br
‑
和i
‑
)。
[0046]
t表示1～3的整数。]
[0047]
r1～r8表示的碳原子数1～8的脂肪族烃基可以为饱和或不饱和，也可以为链状或脂环式。
[0048]
作为r1～r8表示的饱和或不饱和链状烃基，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等直链状烷基；异丙基、(1－乙基)丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、(1－乙基)丁基、(2－乙基)丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、(2－甲基)戊基、异己基、(5－甲基)己基等支链状烷基等；乙烯基、1－丙烯基、2－丙烯基(烯丙基)、(1－甲基)乙烯基、2－丁烯基、3－丁烯基、1,3－丁二烯基、(1－(2－丙烯基))乙烯基、(1,2－二甲基)丙烯基、2－戊烯基等烯基等。r1～r8表示的饱和或不饱和链状烃基的碳原子数优选为1～6，更优选为1～4，进一步优选为1～3。
[0049]
作为r1～r8表示的饱和或不饱和脂环式烃基，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等环烷基；环己烯基(例如环己－2－烯、环己－3－烯)、环庚烯基、环辛烯基等环烯基；降冰片基、双环[2.2.2]辛基等。饱和或不饱和脂环式烃基的碳原子数优选为3～8，更优选为5～7。
[0050]
作为r1～r8表示的碳原子数1～8的脂肪族烃基可具有的取代基，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；羟基；甲氧羰基等碳原子数2～10的烷氧羰基；氰基；氨基；氨磺酰基；甲基磺酰基等碳原子数1～6的烷基磺酰基等。
[0051]
作为r1～r6表示的构成碳原子数1～8的脂肪族烃基的亚甲基被氧原子取代而成的基团，例如，可举出甲氧基、乙氧基等碳原子数1～7的烷氧基和以下的基团(*表示键合位点)。
[0052][0053]
作为r1～r6表示的构成碳原子数1～8的脂肪族烃基的亚甲基被－co－取代而成的基团，例如，可举出乙酰基等碳原子数2～8的酰基；和以下的基团(*表示键合位点)。
[0054][0055]
作为r1～r6表示的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，优选氟原子或氯原子。
[0056]
作为r1～r6，优选氢原子或碳原子数1～8的脂肪族烃基，更优选氢原子。
[0057]
作为r7、r8，优选氢原子或碳原子数1～8的脂肪族烃基，更优选氢原子或碳原子数1～3的脂肪族烃基。
[0058]
作为r9和r
10
表示的碳原子数1～30的烃基和r表示的碳原子数1～10的烃基，可举出脂肪族烃基和芳香族烃基。脂肪族烃基可以为饱和或不饱和，也可以为链状或脂环式。
[0059]
作为r9和r
10
表示的碳原子数1～30的饱和或不饱和链状烃基、以及r表示的碳原子数1～10的饱和或不饱和链状烃基，可举出与r1～r8表示的碳原子数1～8的饱和或不饱和脂环式烃基相同的基团，此外还可举出壬基、癸基等直链状烷基；(3－乙基)庚基等支链状烷基等。r9和r
10
表示的饱和或不饱和链状烃基的碳原子数优选为1～15，更优选为1～10，进一步优选为1～6，更进一步优选为1～3。r表示的饱和或不饱和链状烃基的碳原子数优选为1～8，更优选为1～6，进一步优选为1～3。
[0060]
作为r9和r
10
表示的碳原子数1～30的饱和或不饱和脂环式烃基、以及r表示的碳原子数1～10的饱和或不饱和脂环式烃基，可举出与r1～r8表示的碳原子数1～8的饱和或不饱和脂环式烃基相同的基团，还可举出金刚烷基。r9和r
10
表示的饱和或不饱和脂环式烃基的碳原子数优选为3～18，更优选为3～15，进一步优选为4～15。r表示的饱和或不饱和脂环式烃基的碳原子数优选为3～8，更优选为3～7，进一步优选为5～7。
[0061]
作为r9、r
10
和r表示的芳香族烃基，可举出苯基、1－萘基、2－萘基等，作为r9和r
10
表示的芳香族烃基，还可举出菲基、蒽基、芘基等。r9和r
10
表示的芳香族烃基的碳原子数优选为6～30，更优选为6～20，进一步优选为6～15。r表示的芳香族烃基的碳原子数优选为6～10，更优选为6～8，进一步优选为6～7。
[0062]
r9和r
10
表示的烃基只要碳原子数的上限为30以下，就可以为将上述举出的链状烃基、脂环式烃基和芳香族烃基组合2种以上而得的基团。这样的基团例如可以为将芳香族烃基与选自链状烃基、脂环式烃基和芳香族烃基中的至少1个基团组合而得的基团，该组合的烃基中，可以将链状烃基以2价基团(例如，链烷二基)的形式组合。作为组合的烃基的例子，可举出苄基、苯乙基、1－甲基－1－苯基乙基等芳烷基；苯基乙烯基(苯基乙烯基)等芳基烯基；苯基乙炔基等芳基炔基；邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2－乙基苯基、3－乙基苯基、4－乙基苯基、2,3－二甲基苯基、2,4－二甲基苯基、4－乙烯基苯基、邻异丙基苯基、间异丙基苯基、对异丙基苯基、2,5－二异丙基苯基、2,6－二异丙基苯基、2,4,6－三异丙基苯基、4－丁基苯基等烷基芳基；2,3－二氢－4－茚基、1,2,3,5,6,7－六氢－4－s－二环戊二稀并苯基、5,6,7,8－四氢－1－萘基、3,5,5,8,8－五甲基－5,6,7,8－四氢－2－萘基等键合有链烷二基的芳基；联苯基、三联苯基等键合有1个以上芳基的芳基；环己基甲基苯基、苄基苯基、(二甲基(苯基)甲基)苯基等。另外，上述烃基例如可以为通过链状烃基与脂环式烃基
的组合而得的烃基，作为其例子，可举出1－甲基环丙基、1－甲基环己基、2－甲基环己基、1,2－二甲基环己基、1,3－二甲基环己基、2,4,6－三甲基环己基、2,2,6,6－四甲基环己基、4－戊基环己基、4－辛基环己基等键合有1个以上的烷基的脂环式烃基；环丙基甲基、环丙基乙基、环丁基甲基、环丁基乙基、环戊基甲基、环戊基乙基、环己基甲基、2－甲基环己基甲基、环己基乙基、金刚烷基甲基等键合有1个以上的脂环式烃基的烷基等。将链状烃基、脂环式烃基和芳香族烃基组合2种以上而得的基团的碳原子数优选为4～30，更优选为6～20。
[0063]
r表示的烃基只要碳原子数的上限为10以下，也可以为将上述举出的链状烃基、脂环式烃基和芳香族烃基组合2种以上组合而得的基团。这样的基团例如可以为将芳香族烃基与选自链状烃基、脂环式烃基和芳香族烃基中的至少1个基团组合而得的基团，该组合的烃基中，可以将链状烃基以2价基团(例如，链烷二基)的形式组合。作为组合的烃基的例子，可从r9和r
10
中作为组合的烃基所例示的烃基中举出碳原子数为10以下的烃基。
[0064]
作为r9、r
10
和r表示的烃基可具有的取代基，可举出与r1～r8表示的脂肪族烃基可具有的取代基相同的基团。
[0065]
作为r9和r
10
表示的构成碳原子数1～30的烃基的亚甲基被氧原子取代而成的基团，可举出r1～r6表示的构成碳原子数1～8的脂肪族烃基的亚甲基被氧原子取代而成的基团相同的基团，还可举出以下的基团(*表示键合位点)。
[0066][0067]
作为r9和r
10
表示的构成碳原子数1～30的烃基的亚甲基被－co－取代而成的基团，可举出与r1～r6表示的构成碳原子数1～8的脂肪族烃基的亚甲基被－co－取代而成的基团相同的基团，还可举出以下的基团(*表示键合位点)。
[0068][0069]
作为r9和r
10
表示的构成碳原子数1～30的烃基的亚甲基被－nr－取代而成的基团，例如，可举出以下所示的碳原子数1～30的烷基氨基、碳原子数2～30的二烷基氨基、碳原子数7～30的烷基芳基氨基等(*表示键合位点)。
[0070][0071]
作为r7和r9相互键合与氮原子一起形成的环、以及r8和r
10
相互键合与氮原子一起形成的环，例如，可举出以下的例子(*表示键合位点)。
[0072][0073]
作为r9和r
10
，可以为以化合物(x)、化合物(y)测定的hammett取代基常数为正的基团，也可以为以化合物(x)、化合物(y)测定的hammett取代基常数为负的基团，优选为以化合物(x)、化合物(y)测定的hammett取代基常数为负的基团。
[0074][0075]
作为hammett取代基常数为正的基团，优选具有作为取代基的卤素原子的碳原子数1～8的饱和链状烃基、碳原子数1～8的饱和链状烃基的亚甲基被氧原子取代而成的基
团、碳原子数1～8的饱和链状烃基的亚甲基被－co－取代而成的基团等。作为上述具有作为取代基的卤素原子的碳原子数1～8的饱和链状烃基，例如，优选三氟甲基等全氟烷基。作为上述碳原子数1～8的饱和链状烃基的亚甲基被氧原子取代而成的基团，例如，优选甲氧基、乙氧基等碳原子数1～7的烷氧基。作为上述碳原子数1～8的饱和链状烃基的亚甲基被－co－取代而成的基团，优选乙酰基等碳原子数1～8的酰基。
[0076]
作为hammett取代基常数为负的基团，优选碳原子数1～8的饱和链状烃基、碳原子数1～8的饱和链状烃基的亚甲基被－nr－取代而成的基团等。作为上述碳原子数1～8的饱和链状烃基，例如，优选甲基、乙基等烷基。作为上述碳原子数1～8的饱和链状烃基的亚甲基被－nr－取代而成的基团，例如，优选甲基氨基、二甲基氨基等碳原子数1～8的烷基氨基。
[0077]
p和q优选为0～3，更优选为0～2，更进一步优选为0或1。p和q为1时，r9和r
10
可以相对于－n(－r7)或－n(－r8)为邻位、间位、对位中的任一者，优选为邻位或间位，更优选为邻位。
[0078]
r9、r
10
、p、q优选上述hammett取代基常数为零或负的组合，具体而言，优选p和q为零，或者p和q为1以上时r9和r
10
的hammett取代基常数为负。
[0079]
化合物(a－i)中的除x
t
‑
以外的部分(以下，有时称为阳离子)优选由式(a－ii)表示。
[0080][0081]
[式(a－ii)中，
[0082]
r
21
～r
26
各自独立地表示碳原子数1～8的脂肪族烃基或氢原子，优选为氢原子。
[0083]
r
27
和r
28
各自独立地表示碳原子数1～8的脂肪族烃基或氢原子，优选为氢原子。
[0084]
r
29
和r
30
各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1～30的烃基，构成该烃基的亚甲基可以被取代为氧原子、－nr
x
－或－co－。r
x
表示可具有取代基的碳原子数1～10的烃基，可举出与上述r相同的基团。
[0085]
pa和qa各自独立地为0或1。]
[0086]
作为r
29
和r
30
，优选键合于苯甲酸的间位时的hammett取代基常数为负的基团，例如甲基、乙基等碳原子数1～8的饱和链状烃基、甲基、二甲基氨基等碳原子数1～8的烷基氨基等；键合于苯甲酸的间位时的hammett取代基常数为正的基团，例如甲氧基、乙氧基等碳原子数1～7的烷氧基、乙酰基等碳原子数2～10的酰基、三氟甲基、五氟乙基等碳原子数1～8的卤代烷基等。更优选键合于苯甲酸的间位时的hammett取代基常数为负的基团。
[0087]
pa和qa为1且r
29
和r
30
的hammett取代基常数为负时，r
29
和r
30
相对于－n(－r
27
)和－n(－r
28
)，优选为邻位或间位，更优选为邻位。
[0088]
pa和qa为1且r
29
和r
30
的hammett取代基常数为正时，r
29
和r
30
相对于－n(－r
27
)和－n(－r
28
)，优选为邻位或间位，更优选为间位。
[0089]
从耐热性的方面出发，x
t
‑
优选含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1种元素和氧作为
必需元素的阴离子、含硼阴离子、含铝阴离子和含氟阴离子，更优选含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1种元素和氧作为必需元素的阴离子、以及含氟阴离子，进一步优选含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1种元素和氧作为必需元素的阴离子。
[0090]
作为含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1种元素和氧作为必需元素的阴离子，优选含有钨的阴离子，另外优选杂多酸或同多酸的阴离子，更优选磷钨酸、硅钨酸和钨系同多酸的阴离子。
[0091]
作为含有钨的杂多酸或同多酸的阴离子，可举出keggin型磷钨酸离子α－[pw
12
o
40
]3‑
、dawson型磷钨酸离子α－[p2w
18
o
62
]6‑
、β－[p2w
18
o
62
]6‑
、keggin型硅钨酸离子α－[siw
12
o
40
]4‑
、β－[siw
12
o
40
]4‑
、γ－[siw
12
o
40
]4‑
、以及作为其它例子的[p2w
17
o
61
]
10
‑
、[p2w
15
o
56
]
12
‑
、[h2p2w
12
o
48
]
12
‑
、[nap5w
30
o
110
]
14
‑
、α－[siw9o
34
]
10
‑
、γ－[siw
10
o
36
]8‑
、α－[siw
11
o
39
]8‑
、β－[siw
11
o
39
]8‑
、[w6o
19
]2‑
、[w
10
o
32
]4‑
、wo
42
‑
等。
[0092]
作为由选自硅和磷中的至少1种元素和氧构成的阴离子，可举出sio
32
‑
、po
43
‑
。
[0093]
特别是从合成和后处理的容易性出发，优选keggin型磷钨酸离子、dawson型磷钨酸离子、keggin型硅钨酸离子等杂多酸阴离子、[w
10
o
32
]4‑
等同多酸阴离子。
[0094]
作为x
t
‑
表示的含硼阴离子和含铝阴离子，可举出下述式(1)表示的阴离子。
[0095][0096]
[式(1)中，w1和w2各自独立地表示具有至少2个1价质子供体取代基并具有2个从该基团中释放质子而成的取代基的基团。m表示硼原子或铝原子。]
[0097]
作为从具有2个1价质子供体取代基的化合物中释放2个质子而成的基团中的1价质子供体取代基，可举出羟基、羧基等。作为具有2个1价质子供体取代基的化合物，优选为可具有取代基的邻苯二酚、可具有取代基的2,3－二羟基萘、可具有取代基的2,2’－联苯酚、可具有取代基的3－羟基－2－萘甲酸、可具有取代基的2－羟基－1－萘甲酸、可具有取代基的1－羟基－2－萘甲酸、可具有取代基的联萘酚、可具有取代基的水杨酸、可具有取代基的二苯乙醇酸或可具有取代基的扁桃酸。
[0098]
作为取代基，可举出卤素原子；碳原子数1～6的烷基；碳原子数1～6的烷氧基；硝基；羟基；氨基。
[0099]
作为上述的可具有取代基的水杨酸，例如，可举出水杨酸、3－甲基水杨酸、3－叔丁基水杨酸、3－氨基水杨酸、3－氯水杨酸、4－溴水杨酸、3－甲氧基水杨酸、3－硝基水杨酸、4－三氟甲基水杨酸、3,5－二叔丁基水杨酸、3,5－二溴水杨酸、3,5－二氯水杨酸、3,5,6－三氯水杨酸、3－羟基水杨酸(2,3－二羟基苯甲酸)、4－羟基水杨酸(2,4－二羟基苯甲酸)、5－羟基水杨酸(2,5－二羟基苯甲酸)、6－羟基水杨酸(2,6－二羟基苯甲酸)等。
[0100]
作为上述的可具有取代基的二苯乙醇酸，例如，可举出如下例子。
[0101]
[0102]
作为上述的可具有取代基的扁桃酸，例如，可举出如下例子等。
[0103][0104]
作为式(1)表示的阴离子，可举出下述式表示的阴离子。
[0105][0106]
[式中，r
61
、r
62
、r
63
和r
64
各自独立地表示氢原子、羟基、氨基、硝基、卤素原子、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的卤代烷基或碳原子数1～4的烷氧基。m表示硼原子或铝原子。]
[0107]
例如，可举出表1中示出的阴离子(bc
‑
1)～阴离子(bc
‑
24)。表1中的tbu表示叔丁基。
[0108]
[表1]
[0109]
阴离子r
61
r
62
r
63
r
64
阴离子(bc
‑
1)hhhh阴离子(bc
‑
2)ohhhh阴离子(bc
‑
3)hohhh阴离子(bc
‑
4)hhohh阴离子(bc
‑
5)hhhoh阴离子(bc
‑
6)clhhh阴离子(bc
‑
7)hclhh阴离子(bc
‑
8)hhclh
阴离子(bc
‑
9)hhhcl阴离子(bc
‑
10)brhhh阴离子(bc
‑
11)hbrhh阴离子(bc
‑
12)hhbrh阴离子(bc
‑
13)hhhbr阴离子(bc
‑
14)nh2hhh阴离子(bc
‑
15)hnh2hh阴离子(bc
‑
16)hhnh2h阴离子(bc
‑
17)hhhnh2阴离子(bc
‑
18)htbuhtbu阴离子(bc
‑
19)hclhcl阴离子(bc
‑
20)hbrhbr阴离子(bc
‑
21)hihi阴离子(bc
‑
22)hohohh阴离子(bc
‑
23)ohhohh阴离子(bc
‑
24)clclhcl
[0110]
作为式(1)表示的阴离子，也可举出阴离子(bc－25)～(bc－28)等。
[0111][0112]
[式中，m表示硼原子或铝原子。]
[0113]
其中，作为式(1)表示的阴离子，优选阴离子(bc－1)、阴离子(bc－2)、阴离子(bc－3)、阴离子(bc－25)、阴离子(bc－26)、阴离子(bc－27)，更优选阴离子(bc－1)、阴离子(bc－25)，进一步优选阴离子(bc－1)。为这些阴离子时，存在本发明的化合物(a－i)在有机溶剂中的溶解性优异的趋势。
[0114]
作为含氟阴离子，可举出式(2)、式(3)、式(4)或式(5)表示的阴离子，优选式(2)表示的阴离子。
[0115][0116]
[式(2)中，w3和w4各自独立地表示氟原子或碳原子数1～4的氟代烷基，或者，w3与w4键合而形成碳原子数1～4的氟代链烷二基。]
[0117]
w3和w4优选碳原子数1～4的氟代烷基，优选三氟甲基或五氟乙基。
[0118][0119]
[式(3)中，w5、w6和w7各自独立地表示氟原子或碳原子数1～4的氟代烷基。]
[0120][0121]
[式(4)中，y1表示碳原子数1～4的氟代链烷二基。]
[0122][0123]
[式(5)中，y2表示碳原子数1～4的氟代烷基。]
[0124]
作为式(2)和(3)中分别由w3～w7表示的碳原子数1～4的氟代烷基，优选全氟烷基，例如可举出－cf3、－cf2cf3、－cf2cf2cf3、－cf(cf3)2、－cf2cf2cf2cf3、－cf2cf(cf3)2、－c(cf3)3等。
[0125]
作为式(2)中w3与w4键合而形成的碳原子数2～4的氟代链烷二基，优选全氟链烷二基，例如可举出－cf2cf2－、－cf2cf2cf2－、－cf2cf2cf2cf2－等。
[0126]
作为式(4)中y1表示的碳原子数1～4的氟代链烷二基，优选全氟链烷二基，例如，可举出－cf2－、－cf2cf2－、－cf2cf2cf2－、－c(cf3)2－、－cf2cf2cf2cf2－等。
[0127]
作为式(5)中y2表示的碳原子数1～4的氟代烷基，优选全氟烷基，可举出－cf3、－cf2cf3、－cf2cf2cf3、－cf(cf3)2、－cf2cf2cf2cf3、－cf2cf(cf3)2、－c(cf3)3等。
[0128]
作为式(2)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(2)”)，可举出下述的阴离子(2－1)～(2－6)。
[0129][0130]
作为式(3)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(3)”)，例如可举出下述的阴离子(3－1)。
[0131][0132]
作为式(4)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(4)”)，例如可举出下述的阴离子(4－1)～(4－4)。
[0133][0134]
作为式(5)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(5)”)，例如可举出下述的阴离子(5－1)～(5－4)。
[0135][0136]
通过含有选自阴离子(2)、阴离子(3)、阴离子(4)和阴离子(5)中的至少1种阴离子(以下有时称为“阴离子(2)～(5)”)，能够使本发明的化合物(a－i)在有机溶剂中的溶解性提高。其中，优选阴离子(2)，更优选阴离子(2－1)、阴离子(2－2)。
[0137]
上述x
t
‑
优选来自强酸。基于由x
t
‑
和h

形成的xh
t
的摩尔浓度而确定的合计的酸解离常数pka＝－log
10
([h]
t
·
[x
t
‑
]/[xh
t
])例如为0以下，优选为－0.5以下，更优选为－10.0以下，例如，为－15.0以上。另外，优选xh
t
的合计的酸解离常数(pka＝－log
10
([h]
t
·
[x
t
‑
]/[xh
t
])，或第1电离阶段的酸解离常数(pka＝－log
10
([h]
·
[(xh
t
‑1)
‑1]/[xh
t
])小于h2so4的x
t
‑
。此外，来自强酸的x
t
‑
优选除有机酸以外的酸，更优选为含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1种元素以及氧作为必需元素的阴离子。
[0138]
作为化合物(a－i)，可举出式(a－iii)中由表2所确定的化合物。
[0139][0140]
[表2]
[0141]
化合物no.r
41
r
42
r
43
r
44
r
45
r
46
r
47
r
48
r
49
r
50
r
51
r
52
r
53
r
54
r
55
r
56
r
57
r
58
x
ta(
‑
)
1(a
‑
i
‑
1)hhhhhhhhhhhhhhhhhh[pw
12
o
40
]3‑
2(a
‑
i
‑
3)hhhhhhhhch3hhhhch3hhhh[pw
12
o
40
]3‑
3hhhhhhhhhch3hhhhch3hhh[pw
12
o
40
]3‑
4hhhhhhhhhhch3hhhhch3hh[pw
12
o
40
]3‑
5hhhhhhhhcf3hhhhcf3hhhh[pw
12
o
40
]3‑
6(a
‑
i
‑
4)hhhhhhhhhcf3hhhhcf3hhh[pw
12
o
40
]3‑
7hhhhhhhhhhcf3hhhhcf3hh[pw
12
o
40
]3‑
8(a
‑
i
‑
2)hhhhhhch3ch3hhhhhhhhhh[pw
12
o
40
]3‑
9hhhhhhch3ch3ch3hhhhch3hhhh[pw
12
o
40
]3‑
10hhhhhhch3ch3hch3hhhhch3hhh[pw
12
o
40
]3‑
11hhhhhhch3ch3hhch3hhhhch3hh[pw
12
o
40
]3‑
12hhhhhhch3ch3cf3hhhhcf3hhhh[pw
12
o
40
]3‑
13hhhhhhch3ch3hcf3hhhhcf3hhh[pw
12
o
40
]3‑
14hhhhhhch3ch3hhcf3hhhhcf3hh[pw
12
o
40
]3‑
15hhhhhhhhhhhhhhhhhh(cf3so2)2n
‑
16(a
‑
i
‑
5)hhhhhhhhch3hhhhch3hhhh(cf3so2)2n
‑
17hhhhhhhhhch3hhhhch3hhh(cf3so2)2n
‑
18hhhhhhhhhhch3hhhhch3hh(cf3so2)2n
‑
19hhhhhhhhcf3hhhhcf3hhhh(cf3so2)2n
‑
20(a
‑
i
‑
6)hhhhhhhhhcf3hhhhcf3hhh(cf3so2)2n
‑
21hhhhhhhhhhcf3hhhhcf3hh(cf3so2)2n
‑
22hhhhhhch3ch3hhhhhhhhhh(cf3so2)2n
‑
23hhhhhhch3ch3ch3hhhhch3hhhh(cf3so2)2n
‑
24hhhhhhch3ch3hch3hhhhch3hhh(cf3so2)2n
‑
25hhhhhhch3ch3hhch3hhhhch3hh(cf3so2)2n
‑
26hhhhhhch3ch3cf3hhhhcf3hhhh(cf3so2)2n
‑
27hhhhhhch3ch3hcf3hhhhcf3hhh(cf3so2)2n
‑
28hhhhhhch3ch3hhcf3hhhhcf3hh(cf3so2)2n
‑
[0142]
化合物(a
‑
i)可以通过使式(m
‑
i)表示的化合物(以下，有时称为“化合物(m
‑
i)”)与式(m
‑
iia)和式(m
‑
iib)表示的化合物(以下，有时称为“化合物(m
‑
ii)”)反应来制造式(x
‑
i)表示的化合物(以下，有时称为“化合物(x
‑
i)”)，再使该化合物(x
‑
i)与x
t
‑
t(z

)反应而制造。
[0143][0144]
[式中，r1～r
10
、p、q、x
t
‑
、t与上述相同。z

表示锂离子、钠离子、钾离子等碱金属离子或质子。]
[0145]
＜着色分散液＞＜着色固化性树脂组合物＞
[0146]
上述化合物(a－i)作为着色剂(a)是有用的。着色剂(a)与溶剂(e)等一起构成着色分散液。着色剂(a)与树脂(b)、聚合性化合物(c)、聚合引发剂(d)等一起构成着色固化性树脂组合物。着色固化性树脂组合物可以含有溶剂(e)。着色固化性树脂组合物对形成涂膜是有用的，所得到的涂膜作为滤色器使用，该滤色器用于显示装置。
[0147]
＜着色剂(a)＞
[0148]
着色剂(a)不仅由上述化合物(a－i)构成，还可以进一步含有除化合物(a－i)以外的着色剂。化合物(a－i)在着色剂(a)100质量％中，例如为10质量％以上，优选为30质量％以上，更优选为80质量％以上。
[0149]
作为除化合物(a－i)以外的着色剂，例如，可举出式(b－i)表示的化合物(以下，有时称为“化合物(b－i)”)。
[0150][0151]
[式(b－i)中，r
b1
～r
b4
各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1～20的1价的饱和烃基或可具有取代基的碳原子数6～10的1价的芳香族烃基，该饱和烃基中含有的亚甲基(－ch2－)可以取代为－o－、－co－或－n(r
b11
)－。r
b1
和r
b2
可以一起形成含有氮原子的环，r
b3
和r
b4
可以一起形成含有氮原子的环。
[0152]
r
b5
表示－oh、－so3‑
、－so3h、－so3‑
z

、－co2h、－co2‑
z

、－co2r
b8
、－so3r
b8
或－so2n(r
b9
)(r
b10
)。
[0153]
r
b6
和r
b7
各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。
[0154]
m表示0～5的整数。m为2以上时，多个r
b5
可以相同或不同。
[0155]
a表示0或1的整数。
[0156]
x表示卤素原子。
[0157]
z

表示

n(r
b11
)4、na

或k

，4个r
b11
可以相同或不同。
[0158]
r
b8
表示碳原子数1～20的1价的饱和烃基，该饱和烃基中含有的氢原子可以被卤素原子所取代。
[0159]
r
b9
和r
b10
各自独立地表示氢原子或可具有取代基的碳原子数1～20的1价的饱和烃基，该饱和烃基中含有的－ch2－可以取代为－o－、－co－、－nh－或－n(r
b8
)－，r
b9
和r
b10
可以相互结合而形成含有氮原子的3～10元环的杂环。
[0160]
r
b11
表示氢原子、碳原子数1～20的1价的饱和烃基或碳原子数7～10的芳烷基。]
[0161]
式(b－i)中，存在－so3‑
时，其数量优选为1个。
[0162]
作为r
b1
～r
b4
中的碳原子数6～10的1价的芳香族烃基，例如，可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。
[0163]
作为该芳香族烃基可具有的取代基，可举出卤素原子、－r
b8
、－oh、－or
b8
、－so3‑
、－so3h、－so3‑
z

、－co2h、－co2r
b8
、－sr
b8
、－so2r
b8
、－so3r
b8
或－so2n(r
b9
)(r
b10
)，优选这些取代基取代芳香族烃基中含有的氢原子。其中，作为取代基，优选－so3‑
、－so3h、－so3‑
z

、－so3r
b8
和－so2n(r
b9
)(r
b10
)，更优选－so3‑
z

和－so2n(r
b9
)(r
b10
)。作为该情况下的－
so3‑
z

，优选－so3‑

n(r
b11
)4。另外，作为－so2n(r
b9
)(r
b10
)，优选－so2nhr
b9
。r
b1
～r
b4
为这些基团时，能够由包含化合物(b－i)的着色固化性树脂组合物而形成异物的产生少且耐热性优异的滤色器。
[0164]
作为r
b1
～r
b4
和r
b8
～r
b11
中的碳原子数1～20的1价的饱和烃基，例如，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直链状烷基；异丙基、异丁基、异戊基、新戊基、2－乙基己基等支链状烷基；环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、三环癸基等碳原子数3～20的环状烷基。
[0165]
r
b1
～r
b4
中的该饱和烃基所含有的氢原子例如可以被作为取代基的碳原子数6～10的芳香族烃基或卤素原子所取代。作为可取代r
b1
～r
b4
的饱和烃基的氢原子的碳原子数6～10的芳香族烃基，可举出与作为r
b1
～r
b4
中的碳原子数6～10的芳香族烃基所例示的基团相同的基团。
[0166]
r
b9
和r
b10
中的该饱和烃基中含有的氢原子例如可以被作为取代基的羟基或卤素原子所取代。
[0167]
作为r
b1
和r
b2
一起形成的环、以及r
b3
和r
b4
一起形成的环，例如，可举出以下的结构，更优选不含有双键的结构
[0168][0169]
作为－or
b8
，例如，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2－乙基己氧基和二十烷氧基等烷氧基等。
[0170]
作为－co2r
b8
，例如，可举出甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、叔丁氧羰基、己氧羰基和二十烷氧羰基等烷氧羰基等。
[0171]
作为－sr
b8
，例如，可举出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丁基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫烷基和二十烷基硫烷基等烷基硫烷基等。
[0172]
作为－so2r
b8
，例如，可举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、丁基磺酰基、己基磺酰基、癸基磺酰基和二十烷基磺酰基等烷基磺酰基等。
[0173]
作为－so3r
b8
，例如，可举出甲氧基磺酰基、乙氧基磺酰基、丙氧基磺酰基、叔丁氧基磺酰基、己氧基磺酰基和二十烷氧基磺酰基等烷氧基磺酰基等。作为－so3r
b8
的r
b8
，优选碳原子数3～20的支链状烷基，更优选碳原子数6～12的支链状烷基，进一步优选2－乙基己基。能够形成异物的产生少的滤色器。
[0174]
作为－so2n(r
b9
)(r
b10
)，例如，可举出氨磺酰基；n－甲基氨磺酰基、n－乙基氨磺酰基、n－丙基氨磺酰基、n－异丙基氨磺酰基、n－丁基氨磺酰基、n－异丁基氨磺酰基、n－仲丁基氨磺酰基、n－叔丁基氨磺酰基、n－戊基氨磺酰基、n－(1－乙基丙基)氨磺酰基、n－(1,1－二甲基丙基)氨磺酰基、n－(1,2－二甲基丙基)氨磺酰基、n－(2,2－二甲基丙基)氨磺酰基、n－(1－甲基丁基)氨磺酰基、n－(2－甲基丁基)氨磺酰基、n－(3－甲基丁基)氨磺酰基、n－环戊基氨磺酰基、n－己基氨磺酰基、n－(1,3－二甲基丁基)氨磺酰基、n－(3,3－二甲基丁基)氨磺酰基、n－庚基氨磺酰基、n－(1－甲基己基)氨磺酰基、n－(1,4－二甲基戊基)氨磺酰基、n－辛基氨磺酰基、n－(2－乙基己基)氨磺酰基、n－(1,5－二甲基己基)氨磺酰基、n－(1,1,2,2－四甲基丁基)氨磺酰基等n－单取代氨磺酰基；
[0175]
n,n－二甲基氨磺酰基、n,n－乙基甲基氨磺酰基、n,n－二乙基氨磺酰基、n,n－丙基甲基氨磺酰基、n,n－异丙基甲基氨磺酰基、n,n－叔丁基甲基氨磺酰基、n,n－丁基乙基氨磺酰基、n,n－双(1－甲基丙基)氨磺酰基、n,n－庚基甲基氨磺酰基等n,n－二取代氨磺酰基等。
[0176]
上述n－单取代氨磺酰基中，作为r
b8
，优选碳原子数3～20的支链状烷基，更优选碳原子数6～12的支链状烷基，进一步优选2－乙基己基。能够形成异物的产生少的滤色器。
[0177]
作为r
b5
，优选－co2h、－co2‑
z

、－co2r
b8
、－so3‑
、－so3‑
z

、－so3h或－so2nhr
b9
，更优选－so3‑
、－so3‑
z

、－so3h或－so2nhr
b9
。
[0178]
作为r
b6
和r
b7
中的碳原子数1～6的烷基，可举出上述举出的烷基中的碳原子数1～6的烷基。其中，作为r
b6
、r
b7
，优选氢原子。
[0179]
作为r
b11
中的碳原子数7～10的芳烷基，可举出苄基、苯基乙基、苯基丁基等。
[0180]
作为r
b11
，优选碳原子数1～20的饱和烃基或苄基。
[0181]
z

为

n(r
b11
)4、na

或k

，优选为

n(r
b11
)4。
[0182]
作为上述

n(r
b11
)4，优选4个r
b11
中的至少2个为碳原子数5～20的1价的饱和烃基。另外，4个r
b11
的合计碳原子数优选为20～80，更优选为20～60。化合物(b－i)中存在

n(r
b11
)4的情况下，r
b11
为这些基团时，能够由包含化合物(b－i)的本发明的着色固化性树脂组合物而形成异物少的滤色器。
[0183]
m优选为1～4，更优选为1或2。
[0184]
作为r
b1
～r
b4
的组合，优选r
b1
和r
b3
为氢原子且r
b2
和r
b4
为具有碳原子数6～10的1价的取代基的芳香族烃基的组合。作为上述芳香族烃基的取代基，优选－so3‑
、－so3h、－so3‑
z

、－so3r
b8
或－so2nhr
b9
，更优选－so3‑
z

或－so2nhr
b9
。这些取代基为取代芳香族烃基中含有的氢原子的基团。
[0185]
作为r
b1
～r
b4
的组合，还优选r
b1
～r
b4
全部为1价的饱和烃基的组合。该情况下，作为该饱和烃基，优选为甲基或乙基。
[0186]
另外，作为r
b1
～r
b4
的组合，还优选r
b1
和r
b3
为可具有取代基的碳原子数1～10的饱和烃基且r
b2
和r
b4
为可具有取代基的苯基的组合。
[0187]
该情况下，r
b1
可以与取代r
b2
的苯基的取代基形成环，r
b3
可以与取代r
b4
的苯基的取代基形成环。
[0188]
另外，r
b1
和r
b3
的碳原子数各自独立地优选为1～3。作为r
b1
、r
b3
的饱和烃基中含有的氢原子的取代基，优选可由碳原子数1～3的烷氧基取代的碳原子数6～10的芳香族烃基或卤素原子。
[0189]
另外，作为r
b2
和r
b4
的苯基可具有的取代基，优选碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷基硫烷基或碳原子数1～4的烷基磺酰基，更优选碳原子数1～4的烷基，进一步优选甲基。取代r
b2
和r
b4
的苯基的取代基的个数为0～5，优选为0～2，更优选为0或1。
[0190]
作为可取代上述r
b2
和r
b4
的苯基的碳原子数1～4的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。
[0191]
另外，作为可取代上述r
b2
和r
b4
的苯基的碳原子数1～4的烷基硫烷基，可举出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、丁基硫烷基和异丙基硫烷基等。
[0192]
此外，作为可取代上述r
b2
和r
b4
的苯基的碳原子数1～4的烷基磺酰基，可举出甲基
磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基和异丙基磺酰基等。
[0193]
作为化合物(b－i)，例如，可举出式(1－1)～式(1－43)表示的化合物。应予说明，式中，r
40
表示碳原子数1～20的1价的饱和烃基，优选为碳原子数6～12的支链状烷基，进一步优选为2－乙基己基。
[0194]
[0195]
[0196]
[0197]
[0198][0199]
作为化合物(b－i)，还可举出具有碳原子数3～9的芳香族杂环键合于呫吨环的9位碳的结构的化合物。该芳香族杂环可以具有取代基。
[0200]
作为化合物(b－i)，优选式(1－1)～式(1－8)表示的化合物、c.i.酸性红289的季铵盐(例如，式(1－11)、式(1－12)表示的化合物)、c.i.酸性紫102的磺酰胺化物和c.i.酸性紫102的季铵盐，优选式(1－1)～式(1－8)表示的化合物、以及式(1－11)和式(1－12)表示的化合物。
[0201]
另外，在有机溶剂中的溶解性优异的方面上，还优选式(1－24)～式(1－33)表示的化合物。
[0202]
化合物(b－i)可以使用市售的呫吨染料(例如，中外化成(株)制的“chugai aminol fast pink r
‑
h/c”、田冈化学工业(株)制的“rhodamin 6g”)。另外，可以将市售的呫吨染料作为起始原料，以日本特开2010－32999号公报为参考而合成。
[0203]
化合物(b－i)的含量在着色剂(a)100质量份中，例如为0质量份以上，优选为3质量份以上，更优选为5质量份以上，例如，为50质量份以下，优选为30质量份以下，更优选为20质量份以下。
[0204]
另外，化合物(b－i)相对于上述化合物(a－i)100质量份，例如，为0质量份以上，优选为10质量份以上，更优选为30质量份以上，例如，为100质量份以下，优选为90质量份以下，更优选为70质量份以下。
[0205]
着色剂(a)可以含有除上述化合物(a－i)和化合物(b－i)以外的着色剂，除化合物(a－i)和化合物(b－i)以外的着色剂可以为染料(以下，有时称为“染料(a)”)，也可以为颜料(以下，有时称为“颜料(a)”)。
[0206]
染料(a)没有特别限定，可以使用公知的染料，例如，可举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作为染料，例如，可举出颜色索引(the society of dyers and colourists出版)中分类为除了颜料以外的具有色调的物质的化合物、染色指南(色染公司)中记载的公知的染料。另外，根据化学结构，可举出偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、方酸鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料和硝基染料等。其中，优选有机溶剂可溶性染料。
[0207]
具体而言，可举出c.i.溶剂黄4(以下，省略c.i.溶剂黄的记载，仅记载编号)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、117、162、163、167、189；
[0208]
c.i.溶剂红45、49、111、125、130、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247；
[0209]
c.i.溶剂橙2、7、11、15、26、56、77、86；
[0210]
c.i.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60；
[0211]
c.i.溶剂蓝4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59：1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139；
[0212]
c.i.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等c.i.溶剂染料，
[0213]
c.i.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251；
[0214]
c.i.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426；
[0215]
c.i.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173；
[0216]
c.i.酸性紫6b、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102；
[0217]
c.i.酸性蓝1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90：1、91、92、93、93：1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340；
[0218]
c.i.酸性绿1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109等c.i.酸性染料，
[0219]
c.i.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141；
[0220]
c.i.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250；
[0221]
c.i.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107；
[0222]
c.i.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104；
[0223]
c.i.直接蓝1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293；
[0224]
c.i.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等c.i.直接染料，
[0225]
c.i.分散黄51、54、76；
[0226]
c.i.分散紫26、27；
[0227]
c.i.分散蓝1、14、56、60等c.i.分散染料，
[0228]
c.i.碱性红1、10；
[0229]
c.i.碱性蓝1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89；
[0230]
c.i.碱性紫2；
[0231]
c.i.碱性红9；
[0232]
c.i.碱性绿1；等c.i.碱性染料，
[0233]
c.i.活性黄2、76、116；
[0234]
c.i.活性橙16；
[0235]
c.i.活性红36；等c.i.活性染料
[0236]
c.i.媒介黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65；
[0237]
c.i.媒介红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95；
[0238]
c.i.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48；
[0239]
c.i.媒介紫1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58；
[0240]
c.i.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84；
[0241]
c.i.媒介绿1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等c.i.媒介染料，
[0242]
c.i.还原绿1等c.i.还原染料等。
[0243]
这些染料只要匹配所期望的滤色器的分光光谱而适当地选择即可。
[0244]
作为颜料(a)，没有特别限定，可以使用公知的颜料，例如，可举出颜色索引(the society of dyers and colourists出版)中分类为颜料(pigment)的颜料。
[0245]
作为颜料，例如，可举出c.i.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黄色颜料；
[0246]
c.i.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色的颜料；
[0247]
c.i.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等红色颜料；
[0248]
c.i.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等蓝色颜料；
[0249]
c.i.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料；
[0250]
c.i.颜料绿7、36、58等绿色颜料；
[0251]
c.i.颜料棕23、25等棕色颜料；
[0252]
c.i.颜料黑1、7等黑色颜料等。
[0253]
颜料(a)可以根据需要实施松香处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、利用高分子化合物等对颜料表面的接枝处理、基于硫酸微粒化法等的微粒化处理、或者用于除去杂质的基于有机溶剂、水等的清洗处理、离子性杂质的基于离子交换法等的除去处理等。
[0254]
颜料(a)优选粒径均匀。通过含有颜料分散剂而进行分散处理，能够得到颜料在溶液中均匀分散的状态的颜料分散液。
[0255]
作为上述颜料分散剂，例如，可举出阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、聚胺系、丙烯酸系等表面活性剂。这些颜料分散剂可以单独使用，也可以组合2种以上使用。作为颜料分散剂，以商品名计，可举出kp(信越化学工业(株)制)、flowlen(共荣社化学(株)制)、solsperse(lubrizol公司制)、efka(ciba公司制)、ajisper(味之素精细化学(株)制)、disperbyk(byk
‑
chemie公司制)等。
[0256]
使用颜料分散剂时，其使用量相对于颜料(a)的总量100质量份，例如为1质量份～100质量份，优选为5质量份～50质量份。颜料分散剂的使用量在上述范围时，存在得到均匀的分散状态的颜料分散液的趋势。
[0257]
染料(a)和颜料(a)的合计量在着色剂(a)100质量份中，例如为0质量份以上，优选为5质量份以上，例如为90质量份以下，优选为50质量份以下，可以为20质量份以下，也可以为10质量份以下。
[0258]
作为除化合物(a－i)和化合物(b－i)以外的着色剂，优选颜料(a)，更优选蓝色颜料。蓝色颜料在着色剂(a)100质量份中，例如为0质量份以上，优选为30质量份以上，更优选为50质量份以上，例如为90质量份以下，也可以为70质量份以下。
[0259]
蓝色颜料相对于化合物(a－i)100质量份，例如为0质量份以上，优选为100质量份以上，更优选为300质量份以上，例如为1000质量份以下，优选为700质量份以下，更优选为500质量份以下。另外，可以为200质量份以下，也可以为100质量份以下，还可以为10质量份以下。
[0260]
＜树脂(b)＞
[0261]
树脂(b)没有特别限定，优选为碱可溶性树脂。作为树脂(b)，可举出以下的树脂[k1]～[k6]等。
[0262]
树脂[k1]；具有来自选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种(a)(以下有时称为“(a)”)的结构单元、以及来自具有碳原子数2～4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(b)(以下有时称为“(b)”)的结构单元的共聚物；
[0263]
树脂[k2]；具有来自(a)的结构单元、来自(b)的结构单元和来自可与(a)共聚的单体(c)(其中，与(a)和(b)不同)(以下有时称为“(c)”)的结构单元的共聚物；
[0264]
树脂[k3]；具有来自(a)的结构单元和来自(c)的结构单元的共聚物；
[0265]
树脂[k4]；具有在来自(a)的结构单元加成(b)而得的结构单元和来自(c)的结构单元的共聚物；
[0266]
树脂[k5]；具有在来自(b)的结构单元加成(a)而得的结构单元和来自(c)的结构单元的共聚物；
[0267]
树脂[k6]；具有在来自(b)的结构单元加成(a)、进而加成羧酸酐而得的结构单元
和来自(c)的结构单元的共聚物。
[0268]
作为(a)，具体而言，例如，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸类；
[0269]
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3－乙烯基邻苯二甲酸、4－乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6－四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4－环己烯二羧酸等不饱和二羧酸类；
[0270]
甲基－5－降冰片烯－2,3－二羧酸、5－羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯等含有羧基的双环不饱和化合物类；
[0271]
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3－乙烯基邻苯二甲酸酐、4－乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6－四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯酐等不饱和二羧酸类酐；
[0272]
琥珀酸单〔2－(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯、邻苯二甲酸单〔2－(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯类；
[0273]
α－(羟基甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
[0274]
其中，从共聚反应性的方面、得到的树脂在碱水溶液中的溶解性的方面考虑，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
[0275]
(b)是指例如具有碳原子数2～4的环状醚结构(例如，选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环中的至少1种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。(b)优选具有碳原子数2～4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
[0276]
应予说明，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等记载也具有同样的含义。
[0277]
作为(b)，例如，可举出具有环氧乙烷基和烯键式不饱和键的单体(b1)(以下有时称为“(b1)”)、具有氧杂环丁烷基和烯键式不饱和键的单体(b2)(以下有时称为“(b2)”)、具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(b3)(以下有时称为“(b3)”)等。
[0278]
作为(b1)，例如，可举出具有直链状或支链状的脂肪族不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1－1)(以下，有时称为“(b1－1)”)、具有脂环式不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1－2)(以下，有时称为“(b1－2)”)。
[0279]
作为(b1－1)，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β－甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β－乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
[0280]
作为(b1－2)，可举出乙烯基环己烯单氧化物、1,2－环氧－4－乙烯基环己烷(例如，celloxide(注册商标)2000；(株)daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4－环氧环己基甲基酯(例
如，cyclomer(注册商标)a400；(株)daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4－环氧环己基甲基酯(例如，cyclomer(注册商标)m100；(株)daicel制)、式(i)表示的化合物和式(ii)表示的化合物等。
[0281][0282]
[式(i)和式(ii)中，r
a
和r
b
表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，该烷基中含有的氢原子可以被羟基所取代。
[0283]
x
a
和x
b
表示单键、*－r
c
－、*－r
c
－o－、*－r
c
－s－或*－r
c
－nh
‑
。
[0284]
r
c
表示碳原子数1～6的链烷二基。
[0285]
*表示与o的键合位点。]
[0286]
作为碳原子数1～4的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
[0287]
作为氢原子被羟基取代的烷基，可举出羟基甲基、1－羟基乙基、2－羟基乙基、1－羟基丙基、2－羟基丙基、3－羟基丙基、1－羟基－1－甲基乙基、2－羟基－1－甲基乙基、1－羟基丁基、2－羟基丁基、3－羟基丁基、4－羟基丁基等。
[0288]
作为r
a
和r
b
，可优选举出氢原子、甲基、羟基甲基、1－羟基乙基、2－羟基乙基，可更优选举出氢原子、甲基。
[0289]
作为链烷二基，可举出亚甲基、亚乙基、丙烷－1,2－二基、丙烷－1,3－二基、丁烷－1,4－二基、戊烷－1,5－二基、己烷－1,6－二基等。
[0290]
作为x
a
和x
b
，可优选举出单键、亚甲基、亚乙基、*－ch2－o－和*－ch2ch2－o－，可更优选举出单键、*－ch2ch2－o－(*表示与o的键合位点)。
[0291]
作为式(i)表示的化合物，可举出式(i－1)～式(i－15)中的任一者表示的化合物等。其中，优选式(i－1)、式(i－3)、式(i－5)、式(i－7)、式(i－9)或式(i－11)～式(i－15)表示的化合物，更优选式(i－1)、式(i－7)、式(i－9)或式(i－15)表示的化合物。
[0292]
[0293][0294]
作为式(ii)表示的化合物，可举出式(ii－1)～式(ii－15)中的任一者表示的化合物等。其中，优选式(ii－1)、式(ii－3)、式(ii－5)、式(ii－7)、式(ii－9)或式(ii－11)～式(ii－15)表示的化合物，更优选式(ii－1)、式(ii－7)、式(ii－9)或式(ii－15)表示的化合物。
[0295][0296]
式(i)表示的化合物和式(ii)表示的化合物可以分别单独使用，也可以并用2种以上。并用式(i)表示的化合物和式(ii)表示的化合物时，它们的含有比率〔式(i)表示的化合物:式(ii)表示的化合物〕以摩尔基准计，优选为5:95～95:5，更优选为20:80～80:20。
[0297]
作为(b2)，更优选具有氧杂环丁烷基和(甲基)丙烯酰基氧基的单体。作为(b2)，可举出3－甲基－3－甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－甲基－3－丙烯酰氧基甲基氧杂环
丁烷、3－乙基－3－甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－乙基－3－丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－甲基－3－甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3－甲基－3－丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3－乙基－3－甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3－乙基－3－丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等。
[0298]
作为(b3)，更优选具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰基氧基的单体。作为(b3)，具体而言，可举出丙烯酸四氢糠基酯(例如，viscoat v#150，大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠基酯。
[0299]
作为(b)，在能够使所得到的滤色器的耐热性、耐试剂性等可靠性更高的方面上，优选为(b1)。进而，在着色固化性树脂组合物的保存稳定性优异的方面上，更优选(b1－2)。
[0300]
作为(c)，例如，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2－甲基环己基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷－8－基酯(该技术领域中，作为惯用名，被称为“(甲基)丙烯酸二环戊基酯”。另外，有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸基酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烯－8－基酯(该技术领域中，作为惯用名，被称为“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸萘基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯等(甲基)丙烯酸酯类；
[0301]
(甲基)丙烯酸2－羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙基酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类；
[0302]
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；
[0303]
双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－环己氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－苯氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯等双环不饱和化合物类；
[0304]
n－苯基马来酰亚胺、n－环己基马来酰亚胺、n－苄基马来酰亚胺、n－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺苯甲酸酯、n－琥珀酰亚胺基－4－马来酰亚胺丁酸酯、n－琥珀酰亚胺基－6－马来酰亚胺己酸酯、n－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺丙酸酯、n－(9－吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物类；
[0305]
苯乙烯、α－甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3－
丁二烯、异戊二烯、2,3－二甲基－1,3－丁二烯等。
[0306]
其中，从共聚反应性和耐热性的方面考虑，优选苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸2－羟基乙基酯、n－苯基马来酰亚胺、n－环己基马来酰亚胺、n－苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚－2－烯等。
[0307]
树脂[k1]中，来自各单元的结构单元的比率在构成树脂[k1]的所有结构单元中，优选来自(a)的结构单元为2～60摩尔％、来自(b)的结构单元为40～98摩尔％，更优选来自(a)的结构单元为10～50摩尔％、来自(b)的结构单元为50～90摩尔％。
[0308]
树脂[k1]的结构单元的比率在上述范围时，存在着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性和得到的滤色器的耐溶剂性优异的趋势。
[0309]
树脂[k1]例如可以将文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法和该文献中记载的引用文献作为参考来制造。
[0310]
具体而言，可举出如下方法：将规定量的(a)和(b)、聚合引发剂和溶剂等装入到反应容器中，例如通过用氮置换氧而制成脱氧气氛，一边搅拌，一边进行加热和保温。应予说明，这里使用的聚合引发剂和溶剂等没有特别限定，可以使用该领域中通常使用的聚合引发剂和溶剂。例如，作为聚合引发剂，可举出偶氮化合物(2,2’－偶氮二异丁腈、2,2’－偶氮双(2,4－二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等)，作为溶剂，只要是溶解各单体的溶剂即可，可举出作为本发明的着色固化性树脂组合物的溶剂(e)所后述的溶剂等。
[0311]
应予说明，对于得到的共聚物，可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释后的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。特别是，通过在该聚合时使用本发明的着色固化性树脂组合物中含有的溶剂作为溶剂，能够将反应后的溶液直接用于制备本发明的着色固化性树脂组合物，因此能够使本发明的着色固化性树脂组合物的制造工序简化。
[0312]
树脂[k2]中，来自各单元的结构单元的比率在构成树脂[k2]的所有结构单元中，优选来自(a)的结构单元为2～45摩尔％、来自(b)的结构单元为2～95摩尔％、来自(c)的结构单元为1～65摩尔％，更优选来自(a)的结构单元为5～40摩尔％、来自(b)的结构单元为5～80摩尔％、来自(c)的结构单元为5～60摩尔％。
[0313]
树脂[k2]的结构单元的比率在上述范围时，存在着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性以及得到的滤色器的耐溶剂性、耐热性和机械强度优异的趋势。
[0314]
树脂[k2]例如可以与作为树脂[k1]的制造方法所记载的方法同样地进行制造。
[0315]
树脂[k3]中，来自各单元的结构单元的比率在构成树脂[k3]的所有结构单元中，优选来自(a)的结构单元为2～60摩尔％、来自(c)的结构单元为40～98摩尔％，更优选来自(a)的结构单元为10～50摩尔％、来自(c)的结构单元为50～90摩尔％。
[0316]
树脂[k3]例如可以与作为树脂[k1]的制造方法所记载的方法同样地进行制造。
[0317]
树脂[k4]可以通过得到(a)与(c)的共聚物，使(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚与(a)所具有的羧酸和/或羧酸酐加成来制造。
[0318]
首先，与作为树脂[k1]的制造方法所记载的方法同样地制造(a)与(c)的共聚物。该情况下，来自各单元的结构单元的比率优选为与树脂[k3]中举出的比率相同的比率。
[0319]
接下来，使(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚与上述共聚物中的来自(a)的羧酸和/或羧酸酐的一部分反应。
[0320]
在(a)与(c)的共聚物的制造后，接着将烧瓶内气氛从氮置换为空气，将(b)、羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)和阻聚剂(例如对苯二酚等)等放入烧瓶内，例如，以60～130℃反应1～10小时，由此可以制造树脂[k4]。
[0321]
(b)的使用量相对于(a)100摩尔，优选为5～80摩尔，更优选为10～75摩尔。通过在该范围，从而存在着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成图案时的显影性、以及得到的图案的耐溶剂性、耐热性、机械强度和灵敏度的平衡变得良好的趋势。环状醚的反应性高，从未反应的(b)不易残留的角度来看，作为树脂[k4]中使用的(b)，优选为(b1)，进一步优选为(b1－1)。
[0322]
上述反应催化剂的使用量相对于(a)、(b)和(c)的合计量100质量份优选为0.001～5质量份。上述阻聚剂的使用量相对于(a)、(b)和(c)的合计量100质量份优选为0.001～5质量份。
[0323]
投料方法、反应温度和时间等反应条件可以考虑制造设备、聚合的发热量等而适当地调整。应予说明，可以与聚合条件同样地考虑制造设备、聚合的发热量等而适当地调整投料方法、反应温度。
[0324]
对于树脂[k5]，作为第一阶段，与上述的树脂[k1]的制造方法同样地得到(b)与(c)的共聚物。与上述同样，对于得到的共聚物，可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释后的溶液，还可以使用利用再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。
[0325]
来自(b)和(c)的结构单元的比率相对于构成上述共聚物的所有结构单元的合计摩尔数，分别优选来自(b)的结构单元为5～95摩尔％、来自(c)的结构单元为5～95摩尔％，更优选来自(b)的结构单元为10～90摩尔％、来自(c)的结构单元为10～90摩尔％。
[0326]
此外，以与树脂[k4]的制造方法相同的条件，使(a)所具有的羧酸或羧酸酐与(b)和(c)的共聚物所具有的来自(b)的环状醚反应，由此得到树脂[k5]。
[0327]
与上述共聚物反应的(a)的使用量相对于(b)100摩尔，优选为5～80摩尔。环状醚的反应性高，从未反应的(b)不易残留的角度来看，作为树脂[k5]中使用的(b)，优选为(b1)，进一步优选为(b1－1)。
[0328]
树脂[k6]是使羧酸酐进一步与树脂[k5]反应而得的树脂。使羧酸酐与由环状醚和羧酸或羧酸酐的反应所产生的羟基进行反应。
[0329]
作为羧酸酐，可举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3－乙烯基邻苯二甲酸酐、4－乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6－四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯酐等。羧酸酐的使用量相对于(a)的使用量1摩尔，优选为0.5～1摩尔。
[0330]
作为树脂(b)，具体而言，可举出(甲基)丙烯酸3,4－环氧环己基甲基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[k1]；(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸基酯/(甲基)丙烯酸/n－环己基马来酰亚胺共聚物、3－甲基－3－(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂[k2]；(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、
苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[k3]；使(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成有(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的树脂、使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成有(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的树脂、使(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成有(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的树脂等树脂[k4]；使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物反应而得的树脂、使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物反应而得的树脂等树脂[k5]；使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸基酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物反应所得的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐反应而得的树脂等树脂[k6]等。
[0331]
其中，作为树脂(b)，优选树脂[k1]和树脂[k2]，特别优选树脂[k2]。
[0332]
树脂(b)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3000～100000，更优选为5000～50000，进一步优选为5000～30000。分子量在上述范围内时，存在滤色器的硬度提高、残膜率高、未曝光部在显影液中的溶解性良好、着色图案的分辨率提高的趋势。
[0333]
树脂(b)的分子量分布分散度[重均分子量(mw)/数均分子量(mn)]优选为1.1～6，更优选为1.2～4。
[0334]
树脂(b)的酸值以固体成分换算计，优选为50～170mg－koh/g，更优选为60～150mg－koh/g，进一步优选为70～135mg－koh/g。这里，酸值是作为用于中和树脂(b)1g所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，例如，可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
[0335]
树脂(b)的含有率在固体成分的总量100质量％中，优选为7～65质量％，更优选为13～60质量％，进一步优选为17～55质量％。树脂(b)的含有率在上述范围内时，存在能够形成着色图案、而且着色图案的分辨率和残膜率提高的趋势。
[0336]
＜聚合性化合物(c)＞
[0337]
聚合性化合物(c)是能够在由聚合引发剂(d)生成的活性自由基和/或酸的作用下进行聚合的化合物，例如，可举出具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物等，优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
[0338]
作为具有1个烯键式不饱和键的聚合性化合物，例如，可举出丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙基酯、丙烯酸2－乙基己基卡必醇酯、丙烯酸2－羟基乙基酯、n－乙烯基吡咯烷酮等、以及上述的(a)、(b)和(c)。
[0339]
作为具有2个烯键式不饱和键的聚合性化合物，例如，可举出1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚a的双(丙烯酰氧基乙基)醚、3－甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0340]
其中，聚合性化合物(c)优选为具有3个以上烯键式不饱和键的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物，例如，可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2－(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，其中，优
选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
[0341]
聚合性化合物(c)的重均分子量优选为150～2900，更优选为250～1500。
[0342]
聚合性化合物(c)的含量相对于固体成分的总量，优选为7～65质量％，更优选为13～60质量％，进一步优选为17～55质量％。
[0343]
另外，树脂(b)与聚合性化合物(c)的含量比〔树脂(b):聚合性化合物(c)〕以质量基准计，优选为20:80～80:20，更优选为35:65～80:20。
[0344]
聚合性化合物(c)的含量在上述范围内时，存在形成着色图案时的残膜率和滤色器的耐试剂性提高的趋势。
[0345]
＜聚合引发剂(d)＞
[0346]
聚合引发剂(d)只要是能够在光、热的作用下产生活性自由基、酸等并引发聚合的化合物，就没有特别限定，可以使用公知的聚合引发剂。
[0347]
作为聚合引发剂(d)，可举出o－酰基肟化合物、烷基苯酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物和酰基氧化膦化合物等。
[0348]
上述o－酰基肟化合物为具有式(d1)表示的部分结构的化合物。以下，*表示键合位点。
[0349][0350]
作为上述o－酰基肟化合物，例如，可举出n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺、n－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9h－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、n－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－{2－甲基－4－(3,3－二甲基－2,4－二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}－9h－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、n－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9h－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9h－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺等。也可以使用irgacure oxe01、oxe02(以上，均为basf公司制)、n－1919(adeka公司制)等市售品。其中，o－酰基肟化合物优选选自n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺和n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺中的至少1种，更优选n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺。
[0351]
上述烷基苯酮化合物为具有式(d2)表示的部分结构或式(d3)表示的部分结构的化合物。这些的部分结构中，苯环可以具有取代基。
[0352][0353]
作为具有式(d2)表示的部分结构的化合物，例如，可举出2－甲基－2－吗啉代－
1－(4－甲基硫烷基苯基)丙烷－1－酮、2－二甲基氨基－1－(4－吗啉代苯基)－2－苄基丁烷－1－酮、2－(二甲基氨基)－2－[(4－甲基苯基)甲基]－1－[4－(4－吗啉基)苯基]丁烷－1－酮等。也可以使用irgacure 369、907、379(以上，均为basf公司制)等市售品。
[0354]
作为具有式(d3)表示的部分结构的化合物，例如，可举出2－羟基－2－甲基－1－苯基丙烷－1－酮、2－羟基－2－甲基－1－〔4－(2－羟基乙氧基)苯基〕丙烷－1－酮、1－羟基环己基苯基酮、2－羟基－2－甲基－1－(4－异丙烯基苯基)丙烷－1－酮的低聚物、α,α－二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮等。
[0355]
在灵敏度的方面上，作为烷基苯酮化合物，优选具有式(d2)表示的部分结构的化合物。
[0356]
上述联咪唑化合物例如为式(d5)表示的化合物。
[0357][0358]
[式(d5)中，r
13
～r
18
表示可具有取代基的碳原子数6～10的芳基。]
[0359]
作为碳原子数6～10的芳基，例如，可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基和萘基等，优选为苯基。
[0360]
作为取代基，例如，可举出卤素原子、碳原子数1～4的烷氧基等。作为卤素原子，例如，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，优选为氯原子。作为碳原子数1～4的烷氧基，例如，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等，优选为甲氧基。
[0361]
作为联咪唑化合物，例如，可举出2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑、2,2’－双(2,3－二氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑(例如，参照日本特开平6－75372号公报、日本特开平6－75373号公报等)、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如，参照日本特公昭48－38403号公报、日本特开昭62－174204号公报等)、4,4’,5,5’－位的苯基被羰烷氧基取代的联咪唑化合物(例如，参照日本特开平7－10913号公报等)。其中，优选下述式表示的化合物和它们的混合物。
[0362][0363]
作为上述三嗪化合物，例如，可举出2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基萘基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－胡椒基－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯乙烯基)－1,3,
5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(5－甲基呋喃－2－基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(呋喃－2－基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(4－二乙基氨基－2－甲基苯基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(3,4－二甲氧基苯基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪等。
[0364]
作为上述酰基氧化膦化合物，可举出2,4,6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。
[0365]
此外，作为聚合引发剂(d)，可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4－苯基二苯甲酮、4－苯甲酰基－4’－甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’－四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6－三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9,10－菲醌、2－乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物；10－丁基－2－氯吖啶酮、苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯、茂钛化合物等。
[0366]
这些优选与后述的聚合引发助剂(d1)(特别是胺类)组合使用。
[0367]
作为聚合引发剂(d)，优选含有选自烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、o－酰基肟化合物和联咪唑化合物中的至少1种的聚合引发剂，更优选为含有o－酰基肟化合物的聚合引发剂。
[0368]
聚合引发剂(d)的含量相对于树脂(b)和聚合性化合物(c)的合计量100质量份，优选为0.1～40质量份，更优选为1～30质量份。
[0369]
＜聚合引发助剂(d1)＞
[0370]
本发明的着色组合物可以含有聚合引发助剂(d1)。聚合引发助剂(d1)为用于促进由聚合引发剂(d)引发聚合的聚合性化合物的聚合的化合物或敏化剂。含有聚合引发助剂(d1)时，通常与聚合引发剂(d)组合使用。
[0371]
作为聚合引发助剂(d1)，可举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物和羧酸化合物等。
[0372]
作为胺化合物，可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4－二甲基氨基苯甲酸甲酯、4－二甲基氨基苯甲酸乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2－二甲基氨基乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸2－乙基己酯、n,n－二甲基对甲苯胺、4,4’－双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米氏酮)、4,4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’－双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，其中，优选4,4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮。也可以使用eab－f(保土谷化学工业(株)制)等市售品。
[0373]
作为烷氧基蒽化合物，可举出9,10－二甲氧基蒽、2－乙基－9,10－二甲氧基蒽、9,10－二乙氧基蒽、2－乙基－9,10－二乙氧基蒽、9,10－二丁氧基蒽、2－乙基－9,10－二丁氧基蒽等。
[0374]
作为噻吨酮化合物，可举出2－异丙基噻吨酮、4－异丙基噻吨酮、2,4－二乙基噻吨酮、2,4－二氯噻吨酮、1－氯－4－丙氧基噻吨酮等。
[0375]
作为羧酸化合物，可举出苯基硫烷基乙酸、甲基苯基硫烷基乙酸、乙基苯基硫烷基乙酸、甲基乙基苯基硫烷基乙酸、二甲基苯基硫烷基乙酸、甲氧基苯基硫烷基乙酸、二甲氧基苯基硫烷基乙酸、氯苯基硫烷基乙酸、二氯苯基硫烷基乙酸、n－苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫基乙酸、n－萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
[0376]
使用这些聚合引发助剂(d1)时，其含量相对于树脂(b)和聚合性化合物(c)的合计量100质量份，优选为0.1～30质量份，更优选为1～20质量份。聚合引发助剂(d1)的量在该
范围内时，能够进一步以高灵敏度形成着色图案，存在滤色器的生产率提高的趋势。
[0377]
＜溶剂(e)＞
[0378]
溶剂(e)没有特别限定，可以使用该领域中通常使用的溶剂。例如，可举出酯溶剂(分子内含有－coo－且不含有－o－的溶剂)、醚溶剂(分子内含有－o－且不含有－coo－的溶剂)、醚酯溶剂(分子内含有－coo－和－o－的溶剂)、酮溶剂(分子内含有－co－且不含有－coo－的溶剂)、醇溶剂(分子内含有oh且不含有－o－、－co－和－coo－的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。
[0379]
作为酯溶剂，可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2－羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己醇酯、γ－丁内酯等。
[0380]
作为醚溶剂，可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3－甲氧基－1－丁醇、3－甲氧基－3－甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4－二烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。
[0381]
作为醚酯溶剂，可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、3－乙氧基丙酸甲酯、3－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸甲酯、2－甲氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸丙酯、2－乙氧基丙酸甲酯、2－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基－2－甲基丙酸甲酯、2－乙氧基－2－甲基丙酸乙酯、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲基－3－甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
[0382]
作为酮溶剂，可举出4－羟基－4－甲基－2－戊酮、丙酮、2－丁酮、2－庚酮、3－庚酮、4－庚酮、4－甲基－2－戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。
[0383]
作为醇溶剂，可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。
[0384]
作为芳香族烃溶剂，可举出苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯等。
[0385]
作为酰胺溶剂，可举出n,n－二甲基甲酰胺、n,n－二甲基乙酰胺、n－甲基吡咯烷酮等。
[0386]
这些溶剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0387]
其中，优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲基醚、3－乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲氧基－1－丁醇、4－羟基－4－甲基－2－戊酮、n,n－二甲基甲酰胺、n－甲基吡咯烷酮等，更优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、乙二醇单丁基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲氧基－1－丁醇、3－乙氧基丙酸乙酯、n－甲基吡咯烷酮。
[0388]
溶剂(e)的含量相对于着色固化性树脂组合物的总量，优选为70～95质量％，更优
选为75～92质量％。换言之，着色固化性树脂组合物的固体成分优选为5～30质量％，更优选为8～25质量％。溶剂(e)的含量在上述范围时，涂布时的平坦性变得良好，而且形成滤色器时颜色浓度不会不足，因而存在显示特性变得良好的趋势。
[0389]
溶剂(e)的含量相对于着色分散液的总量，优选为1～99质量％，更优选为10～90质量％。
[0390]
＜表面活性剂(f)＞
[0391]
着色固化性树脂组合物可以含有表面活性剂(f)。表面活性剂(f)可以作为流平剂使用，可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们可以在侧链具有聚合性基团。
[0392]
作为有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言，可举出toray silicone dc3pa、toray silicone sh7pa、toray silicone dc11pa、toray silicone sh21pa、toray silicone sh28pa、toray silicone sh29pa、toray silicone sh30pa、toray silicone sh8400(商品名:dow corning toray(株)制)、kp321、kp322、kp323、kp324、kp326、kp340、kp341(信越化学工业(株)制)、tsf400、tsf401、tsf410、tsf4300、tsf4440、tsf4445、tsf4446、tsf4452和tsf4460(momentive performance materials japan合同会社制)等。
[0393]
作为上述的氟系表面活性剂，可举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出fluorad(注册商标)fc430、fluorad fc431(住友3m(株)制)、megafac(注册商标)f142d、megafac f171、megafac f172、megafac f173、megafac f177、megafac f183、megafac f554、megafac r30、megafac rs－718－k(dic(株)制)、f
‑
top(注册商标)ef301、f
‑
top ef303、f
‑
top ef351、f
‑
top ef352(三菱材料电子化成(株)制)、surflon(注册商标)s381、surflon s382、surflon sc101、surflon sc105(旭硝子(株)制)和e5844((株)大金精细化学研究所制)等。
[0394]
作为上述具有氟原子的有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出megafac(注册商标)r08、megafac bl20、megafac f475、megafac f477和megafac f443(dic(株)制)等。
[0395]
含有表面活性剂(f)时，其含量相对于着色固化性树脂组合物的总量，优选为0.001质量％～0.2质量％，更优选为0.002质量％～0.1质量％，进一步优选为0.005质量％～0.07质量％。流平剂(f)的含量在上述范围内时，能够使滤色器的平坦性变得良好。
[0396]
＜其它成分＞
[0397]
本发明的着色固化性树脂组合物可以根据需要含有填充剂、其它高分子化合物、密合促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域公知的添加剂。
[0398]
＜滤色器和液晶显示装置的制造方法＞
[0399]
作为由本发明的着色固化性树脂组合物来形成涂膜、滤色器的方法，可举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中，优选光刻法。光刻法是一种将上述着色固化性树脂组合物涂布于基板使其干燥而形成组合物层、并隔着光掩模将该组合物层曝光、进行显影的方法。光刻法中，在曝光时不使用光掩模和/或不进行显影而能够形成作为上述组合物层的固化物的着色涂膜。
[0400]
滤色器(固化膜)的膜厚优选为20μm以下，更优选为6μm以下，进一步优选为3μm以
下，优选为0.1μm以上，更优选为0.2μm以上，进一步优选为0.3μm以上。
[0401]
作为基板，可使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、表面被覆有二氧化硅的钠钙玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板、硅、在上述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。可以在这些基板上形成其它滤色器层、树脂层、晶体管、电路等。另外，也可以使用硅基板上实施了hmds处理的基板。
[0402]
基于光刻法的各色像素的形成可以利用公知或惯用的装置、条件进行。例如，可以如下所述地进行制作。首先，将着色固化性树脂组合物涂布于基板上，进行加热干燥(预烘)和/或减压干燥，由此除去溶剂等挥发成分进行干燥，得到平滑的组合物层。作为涂布方法，可举出旋转涂布法、狭缝涂布法和狭缝旋转涂布法等。进行加热干燥时的温度优选30～120℃，更优选50～110℃。另外，作为加热时间，优选为10秒～60分钟，更优选为30秒～30分钟。进行减压干燥时，优选在50～150pa的压力下以20～25℃的温度范围进行。组合物层的膜厚没有特别限定，只要根据目标滤色器的膜厚而适当地选择即可。
[0403]
接下来，对组合物层隔着光掩模进行曝光用以形成目标着色图案。该光掩模上的图案没有特别限定，使用与目标用途对应的图案。作为曝光中使用的光源，优选产生250～450nm的波长的光的光源。例如，可以对小于350nm的光使用截止该波长区域的滤波器进行截止，或者可以对436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用提取这些波长区域的带通滤波器进行选择性提取。具体而言，可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯和卤素灯等。为了能够对整个曝光面均匀地照射平行光线、进行光掩模与基板的精确对准，优选使用掩模对准器和步进器等缩小投影曝光装置或贴近式曝光装置。
[0404]
使曝光后的组合物层与显影液接触进行显影，由此在基板上形成着色图案。通过显影而使组合物层的未曝光部溶解于显影液得以除去。作为显影液，例如，优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠和四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物的水溶液中的浓度优选为0.01质量％～10质量％，更优选为0.03质量％～5质量％。此外，显影液也可以含有表面活性剂。显影方法可以为桨式法、浸渍法和喷雾法等中的任一种。进而在显影时可以使基板以任意角度倾斜。
[0405]
显影后优选进行水洗。
[0406]
此外，优选对得到的着色涂膜或着色图案进行后烘。后烘温度优选为80～250℃，更优选100～245℃。后烘时间优选为1～120分钟，更优选2～30分钟。
[0407]
由此得到的着色图案和着色涂膜作为滤色器是有用的，该滤色器作为显示装置(例如，液晶显示装置、有机el装置等)、电子纸、固体摄像元件等中使用的滤色器是有用的。
[0408]
根据本发明的着色固化性树脂组合物，能够制成图案形状特别优异的滤色器。该滤色器作为显示装置(例如，液晶显示装置、有机el装置、电子纸等)和固体摄像元件中使用的滤色器是有用的。
[0409]
实施例
[0410]
以下，举出实施例对本发明进行更具体的说明。例中，表示含量或使用量的％和份只要没有特别说明，就为质量基准。
[0411]
以下的合成例中，化合物的结构通过质量分析(lc；agilent制1200型，mass；agilent制lc/msd型)进行确认。
[0412]
〔合成例1〕
[0413]
向具备搅拌装置的烧瓶中加入吩噻嗪(东京化成工业(株)公司制)1份和二氯甲烷33份，在室温下混合。搅拌下，缓慢添加将碘(关东化学(株)公司制)4份溶解于二氯甲烷100份而得的溶液，在室温下搅拌5小时。反应结束后，滤出所析出的固体，用二氯甲烷清洗3次后，以60℃减压干燥过夜，得到式(m－i－1)表示的化合物3.2份。
[0414][0415]
式(m－i－1)表示的化合物的鉴定
[0416]
(质量分析)离子化模式＝esi

:m/z＝198.0[m－i4]

[0417]
精确分子量:705.7
[0418]
〔合成例2〕
[0419]
向具备搅拌装置的烧瓶中加入式(m－i－1)表示的化合物1份和甲醇30份，在室温下混合。搅拌下，缓慢添加将苯胺(东京化成工业(株)公司制)0.9份溶解于甲醇15份而得的溶液，在室温下搅拌过夜。反应结束后，馏去溶剂，添加70份乙醚。滤出所析出的固体，用乙醚清洗2次后，以60℃减压干燥过夜，得到式(x－i－1)表示的化合物0.37份(收率52％)。
[0420][0421]
式(x－i－1)表示的化合物的鉴定
[0422]
(质量分析)离子化模式＝esi

:m/z＝380.1[m－i]

[0423]
精确分子量:507.0
[0424]
〔合成例3〕
[0425]
向具备冷却管和搅拌装置的烧瓶中加入式(x－i－1)表示的化合物0.8份和甲醇16份，在50℃进行混合。搅拌下，缓慢添加将磷钨酸
·
n水合物(sigma
‑
aldrich(株)公司制)4.6份溶解于甲醇18份而得的溶液，以50℃搅拌9小时。将得到的反应液冷却至室温后，滤出所析出的晶体后，用甲醇清洗2次，以60℃减压干燥过夜，得到式(a－i－1)表示的化合物0.7份(收率54％)。
[0426][0427]
〔合成例4〕
[0428]
上述合成例2中，使用n－甲基苯胺(东京化成工业(株)公司制)代替苯胺(东京化成工业(株)公司制)，除此以外，与上述合成例2同样地得到式(x－i－2)表示的化合物2.1份(收率22％)。
[0429][0430]
式(x－i－2)表示的化合物的鉴定(质量分析)离子化模式＝esi

:m/z＝408.2[m－i]

[0431]
精确分子量:535.1
[0432]
〔合成例5〕
[0433]
上述合成例3中，使用式(x－i－2)表示的化合物代替式(x－i－1)表示的化合物，除此以外，与上述合成例3同样地得到式(a－i－2)表示的化合物0.9份(收率67％)。
[0434][0435]
〔合成例6〕
[0436]
上述合成例2中，使用邻甲苯胺(东京化成工业(株)公司制)代替苯胺(东京化成工业(株)公司制)，除此以外，与上述合成例2同样地得到式(x－i－3)表示的化合物5.1份(收率46％)。
[0437][0438]
式(x－i－3)表示的化合物的鉴定
[0439]
(质量分析)离子化模式＝esi

:m/z＝408.2[m－i]

[0440]
精确分子量:535.1
[0441]
〔合成例7〕
[0442]
上述合成例3中，使用式(x－i－3)表示的化合物代替式(x－i－1)表示的化合物，除此以外，与上述合成例3同样地得到式(a－i－3)表示的化合物1.9份(收率92％)。
[0443][0444]
〔合成例8〕
[0445]
上述合成例2中，使用3－氨基三氟甲苯(东京化成工业(株)公司制)代替苯胺(东京化成工业(株)公司制)，除此以外，与上述合成例2同样地得到式(x－i－4)表示的化合物1.2份。(收率53％)
[0446][0447]
式(x－i－4)表示的化合物的鉴定
[0448]
(质量分析)离子化模式＝esi

:m/z＝516.1[m－i]

[0449]
精确分子量:643.0
[0450]
〔合成例9〕
[0451]
上述合成例3中，使用式(x－i－4)表示的化合物代替式(x－i－1)表示的化合物，除此以外，与上述合成例3同样地得到式(a－i－4)表示的化合物0.9份。(收率71％)
[0452][0453]
〔合成例10〕
[0454]
向具备冷却管和搅拌装置的烧瓶中加入式(x－i－3)表示的化合物0.8份和n－甲基吡咯烷酮12份，在50℃进行混合。搅拌下，缓慢添加将双三氟甲基磺酰胺(东京化成工业(株)公司制)0.5份溶解于n－甲基吡咯烷酮2.7份而得的溶液，在50℃搅拌9小时。将得到的反应液冷却至室温后，添加至5wt％的氯化钠水溶液50份中制成悬浮液。滤出所析出的晶体后，用离子交换水清洗2次，以60℃减压干燥过夜，得到式(a－i－5)表示的化合物0.8份。(收率80％)
[0455][0456]
〔合成例11〕
[0457]
上述合成例10中，使用式(x－i－4)表示的化合物代替式(x－i－3)表示的化合物，除此以外，与上述合成例10同样地得到式(a－i－6)表示的化合物0.4份。(收率60％)
[0458][0459]
〔合成例12〕
[0460]
通过日本特开2013－64096号公报记载的方法来合成式(i－132)表示的化合物(以下，有时称为“染料(b－i－1)”)。
[0461][0462]
〔合成例13〕
[0463]
向具备回流冷却器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流入适量氮并取代为氮气氛，加入乳酸乙酯141份、丙二醇单甲基醚乙酸酯178份，边搅拌边加热至85℃。接着，用5小时滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷－8－基酯与丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷－9－基酯的混合物(含有比以摩尔比计为1:1)25份、n－环己基马来酰亚胺137份、甲基丙烯酸2－羟基乙基酯50份、丙二醇单甲基醚乙酸酯338份的混合溶液。另一方面，用6小时滴加将2,2－偶氮双异丁腈5份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯88份而得的溶液。滴加结束后，以85℃保持4小时后，冷却至室温，得到用b型粘度计(23℃)测定的粘度23mpas、固体成分25.6％的共聚物(树脂b－1)溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为8.0
×
103，分散度2.1，固体成分换算的酸值为109mg－koh/g。
[0464]
树脂b－1具有以下的结构单元。
[0465][0466]
上述的树脂的重均分子量(mw)和数均分子量(mn)的测定使用gpc法按照以下的条件进行。
[0467]
装置；k2479((株)岛津制作所制)
[0468]
柱子；shimadzu shim－pack gpc－80m
[0469]
柱温；40℃
[0470]
溶剂；四氢呋喃(thf)
[0471]
被检液浓度；25mg/ml(溶剂；thf)
[0472]
流速；1.0ml/min
[0473]
检测器；ri
[0474]
校正用标准物质；tsk standard polystyrene f－40、f－4、f－288、a－2500、a－500(东曹(株)制)
[0475]
将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量与数均分子量之比作为分散度(mw/mn)。
[0476]
实施例1
[0477]
＜着色固化性树脂组合物的制备＞
[0478]
将以下各成分混合而得到着色固化性树脂组合物。
[0479][0480][0481]
实施例2～实施例6和比较例1
[0482]
＜着色固化性树脂组合物的制备＞
[0483]
使用式(a－i－2)～(a－i－6)或碱性蓝24表示的化合物代替上述实施例1中的式(a－i－1)表示的化合物，除此以外，与上述实施例1同样地如表3所示地得到实施例2～实施例6和比较例1的着色固化性树脂组合物。
[0484]
＜着色涂膜的制作＞
[0485]
将着色固化性树脂组合物用旋涂法涂布到5cm见方的玻璃基板(eagle 2000；corning公司制)上后，以100℃预烘3分钟而得到着色组合物层。放冷后，使形成有着色组合物层的基板与石英玻璃制光掩模的间隔为100μm，使用曝光机(tme－150rsk；topcon(株)制)在大气气氛下以60mj/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射。其后，在烘箱中以230℃进行20分钟后烘，得到着色涂膜。
[0486]
＜耐热性评价＞
[0487]
将得到的着色涂膜在烘箱中以230℃加热2小时。
[0488]
进行预烘和加热后的色度的测定，由该测定值利用jis z 8730:2009(7.色差的计算方法)中记载的方法而算出色差
△
e
*
ab，将结果示于表3。
△
e
*
ab越小意味着颜色变化越小。另外，如果着色涂膜的耐热性良好，就可以说由相同的着色固化性树脂组合物制作的着色图案的耐热性也良好。
[0489]
＜耐光性评价＞
[0490]
在得到的着色涂膜上配置紫外线截止滤波器(colored optical glass l38；hoya公司制；截止380nm以下的光)，从其上表面利用耐光性试验机(suntest cps :东洋精机公司制)照射48小时氙气灯光。
[0491]
进行预烘和照射后的色度的测定，由该测定值利用jis z 8730:2009(7.色差的计算方法)中记载的方法而算出色差
△
e
*
ab，将结果示于表3。
△
e
*
ab越小意味着颜色变化越小。另外，如果着色涂膜的耐光性良好，就可以说由相同的着色固化性树脂组合物制作的着色图案的耐光性也良好。
[0492]
＜耐溶剂性评价＞
[0493]
将得到的着色涂膜在n－甲基吡咯烷酮中以23℃浸渍40分钟后，用水充分清洗。
[0494]
进行预烘和n－甲基吡咯烷酮浸渍后的色度的测定，由该测定值利用jis z 8730:2009(7.色差的计算方法)中记载的方法而算出色差
△
e
*
ab，将结果示于表3。
△
e
*
ab越小意味着颜色变化越小。另外，只要着色涂膜的耐溶剂性良好，就可以说由相同的着色固化性树脂组合物制作的着色图案的耐溶剂性也良好。
[0495]
[表3]
[0496][0497]
＜蓝色颜料的分散液的制造＞
[0498]
将c.i.颜料蓝15:6 19.2份、分散剂(byk公司制byklpn－6919；丙二醇单甲基醚乙酸酯60％溶液)6.7份、丙烯酸树脂7.7份(固体成分换算)、乳酸乙酯14.7份和丙二醇单甲基醚乙酸酯141.7份混合，加入0.4μm的氧化锆珠600份，使用paint conditioner(lau公司制)，将得到的混合物振荡1小时。其后，通过过滤而除去氧化锆珠而得到蓝色颜料的分散液。
[0499]
实施例7
[0500]
＜着色固化性树脂组合物的制备＞
[0501]
将以下各成分混合而得到着色固化性树脂组合物。
[0502][0503]
实施例8～实施例10
[0504]
＜着色固化性树脂组合物的制备＞
[0505]
使用式(a－i－2)－(a－i－4)表示的化合物代替上述实施例7中式(a－i－1)表示的化合物，除此以外，与上述实施例7同样地如表4所示地得到实施例8～实施例10的着色固化性树脂组合物。
[0506]
实施例11
[0507]
＜着色固化性树脂组合物的制备＞
[0508]
将以下各成分混合而得到着色固化性树脂组合物。
[0509][0510][0511]
实施例12和比较例2
[0512]
＜着色固化性树脂组合物的制备＞
[0513]
使用式(a－i－6)或碱性蓝24表示的化合物来代替上述实施例11中式(a－i－5)表示的化合物，除此以外，与上述实施例11同样如表4所示地得到实施例12和比较例2的着色固化性树脂组合物。
[0514]
实施例13
[0515]
＜着色固化性树脂组合物的制备＞
[0516]
将以下各成分混合而得到着色固化性树脂组合物。
[0517][0518][0519]
比较例3
[0520]
＜着色固化性树脂组合物的制备＞
[0521]
将以下各成分混合而得到着色固化性树脂组合物。
[0522][0523]
＜膜厚测定＞
[0524]
对得到的着色图案，使用膜厚测定装置(dektak3；日本真空技术(株)制)来测定膜厚。
[0525]
＜色度评价＞
[0526]
对预烘后得到的着色涂膜，使用测色仪(osp－sp－200；奥林巴斯(株)制)来测定光谱，利用c光源的特征函数来测定cie的xyz表色系统中的xy色度坐标(x，y)和刺激值y。
[0527]
[表4]
[0528][0529]
确认了根据实施例的着色固化性树脂组合物，得到的滤色器表现出优异的耐热性和耐光性。