包含特定超支化共聚物和1,3-丙二醇和/或N-羟基辛酰胺的组合物的制作方法

包含特定超支化共聚物和1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺的组合物
技术领域
1.本发明涉及抗微生物剂领域，特别是化妆品组合物领域。


背景技术：

2.抗微生物剂是已知的通过减少微生物生长来稳定化组合物且特别是化妆品组合物的成分。当使用化妆品时，减少微生物的生长对于消费者的安全和健康而言至关重要。通过减少微生物的生长，可以延长化妆品的保质期。由于某些抗微生物剂的使用正处于公开讨论中，所以减少抗微生物剂是强烈的期望，尤其是在化妆品行业中。
3.ep 2 794 729 b1公开了特定超支化聚酯的制备，所述超支化聚酯可用作纸生产和洗碗机用洗涤剂中的絮凝剂。
4.ep 2 296 619 b1公开了特定超支化共聚物在增加毛发体积的洗发剂中具有有利效应。
5.1,3
‑
丙二醇和n
‑
羟基辛酰胺是已知用作化妆品组合物中的活性抗微生物助剂的化合物。


技术实现要素：

6.因此，本发明要解决的问题是提供一种具有增强的抗微生物特性的组合物。
7.已经令人惊讶地发现，权利要求1所述的组合物能够解决这个问题。已经特别地观察到特定超支化共聚物能够增强特别是用于化妆品组合物中的抗微生物剂的抗微生物作用。这种效应是特定超支化共聚物对抗微生物剂的抗微生物效应的协同效应。这一令人惊讶的发现是非常有利的，因为本发明可以分别产生更高的稳定性、更长的保质期，以减少组合物中且特别是化妆品组合物中的抗微生物剂，然而同时保持抗微生物特性。
8.本发明的其他方面是其他独立权利要求的主题。特别优选的实施方案是从属权利要求的主题。
具体实施方式
9.在第一方面中，本发明涉及一种组合物，所述组合物包含：
10.a)超支化共聚物(hbc)，所述超支化共聚物为以下单体的超支化共聚物：
11.(i)十二烯基丁二酸酐，
12.(ii)二异丙醇胺，
13.(iii)双二甲基氨基丙胺，
14.所述超支化共聚物具有下式的端基：
[0015][0016]
并且分子量mn介于1200g/mol与4000g/mol之间；
[0017]
以及
[0018]
b)1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺。
[0019]
术语“分子量mn”代表数均分子量。
[0020]
术语“制备物”或“制剂”在本文中等同于术语“组合物”。
[0021]
术语“抗微生物剂”在本文中针对减少微生物生长的有机化学物质而使用。然而，对于本发明，单羟基
‑
c1‑
c6烷烃，例如甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇，不被认为是抗微生物剂。为了清楚起见，值得注意的是抗氧化剂不被视为抗微生物剂。
[0022]
1,3
‑
丙二醇具有式1,3
‑
丙二醇可从不同的供应商处容易地商购获得。
[0023]
n
‑
羟基辛酰胺(cas
‑
nr.7377
‑
03
‑
9)可容易地商购获得。
[0024]
超支化共聚物(hyperbranched copolymer，hbc)优选通过以下连续步骤制备：
[0025]
a1)将单体(i)和单体(ii)和单体(iii)聚合，以得到具有式的二甲基氨基端基的聚酯酰胺，
[0026]
a2)通过2
‑
氯乙酸盐对步骤a1)的聚酯酰胺的二甲基氨基基团进行季铵化，所述2
‑
氯乙酸盐特别是2
‑
氯乙酸钠。
[0027]
用于得到相应具有式的二甲基氨基端基的聚酯酰胺的聚合步骤a1)的详细内容例如由ep 2 794 729 b1公开。
[0028]
优选在聚合步骤a1)中，在搅拌下将单体(
ⅲ
)加入到单体(ii)和(
ⅲ
)的混合物中，然后加热。
[0029]
ep 2 794 729 b1还公开了季铵化步骤a2)的详细内容。因此，ep 2 794 729 b1的全部内容据此以引用方式并入。
[0030]
优选的是，单体(i)与单体(ii)的摩尔比介于5:1与0.5:1之间，尤其是介于4:1与1:1之间，优选地介于3:1与3:2之间。
[0031]
进一步优选的是，单体(i)与单体(iii)的摩尔比介于5:1与0.5:1之间，尤其是介于3:1与1:1之间，优选地介于2.5:1与1.1:1之间。
[0032]
超支化共聚物(hbc)的数均分子量m
n
优选介于1400g/mol与3000g/mol之间，优选地介于2100g/mol与2400g/mol之间。
[0033]
优选地，超支化共聚物(hbc)是聚季铵盐
‑
110，cas编号1323977
‑
82
‑
7。
[0034]
该组合物包含1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺。
[0035]
在一个优选的实施方案中，该组合物包含1,3
‑
丙二醇，而不包含n
‑
羟基辛酰胺。在另一个优选的实施方案中，该组合物包含n
‑
羟基辛酰胺，而部包含1,3
‑
丙二醇。
[0036]
在另一个优选的实施方案中，该组合物包含1,3
‑
丙二醇和n
‑
羟基辛酰胺。
[0037]
优选的是该组合物包含1,3
‑
丙二醇和n
‑
羟基辛酰胺。在包含共同存在的1,3
‑
丙二醇和n
‑
羟基辛酰胺的情况下，优选的是包含1,3
‑
丙二醇与n
‑
羟基辛酰胺的比率>1，特别是>3。在一个非常优选的实施方案中，该组合物包含1,3
‑
丙二醇和n
‑
羟基辛酰胺的混合物，可以商品名zeastat
tm
从inolex商购获得。
[0038]
超支化共聚物(hbc)与1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺的重量比在优选地介于1:30与30:1之间，更优选地介于1:20
‑
20:1之间，甚至更优选地介于1:10与10:1之间的范围内。
[0039]
在一个优选的实施方案中，超支化共聚物(hbc)和1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺的重量比大于1。
[0040]
在本发明的一个实施方案中，超支化共聚物(hbc)和1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺的组合物用作抗微生物剂混合物。此类抗微生物剂混合物可以添加到任何其他组合物中以提高该组合物对微生物的抗性。通常，超支化共聚物(hbc)和1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺在此类抗微生物剂混合物中的量相当大，特别地基于抗微生物剂混合物的重量，超支化共聚物(hbc)和1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺的重量大于10重量％，特别地大于30重量％，优选地大于50重量％。甚至有可能此类抗微生物剂混合物由超支化共聚物(hbc)和1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺组成。此外，抗微生物剂混合物还可包含其他抗微生物剂。
[0041]
该组合物可以另外包含至少另一种其他抗微生物剂。抗微生物剂就其本身而言是本领域技术人员已知的。然而，使用领域限制了抗微生物剂的选择，这主要是由于监管问题。在食品和化妆品领域中，抗微生物剂的选择相当有限。
[0042]
因此，适用于本发明的优选抗微生物剂是食品和化妆品领域中可接受的抗微生物剂。
[0043]
在优选实施方案中的一个优选实施方案中，抗微生物剂选自组：
[0044]
‑
甘油的单酯或单醚；
[0045]
‑
芳族酸的盐或酯；
[0046]
‑
烷基芳醇；
[0047]
‑
酚醚醇；
[0048]
‑
羟基苯乙酮
[0049]
‑
脂肪族二醇；和
[0050]
‑
异羟肟酸(hydroxamic acid)。
[0051]
优选的甘油的单酯或单醚是式(i)的甘油单酯或单醚
[0052][0053]
其中r是c5‑
c
10
烷基或c5‑
c
10
环烷基，优选c6‑
c9烷基或c6‑
c9环烷基，更优选c6烷基或c8烷基或c6环烷基；
[0054]
并且其中n是1或0，优选0。
[0055]
在n＝0的情况下，r优选地是环己基或正辛基或正己基或支链辛基，优选正己基或乙基己基，更优选2
‑
乙基己基。优选的实施方案是辛酸甘油酯。
[0056]
在n＝1的情况下，r优选地是支链或非支链的饱和或烯属不饱和庚基或壬基，优选饱和或烯属不饱和庚基或壬基，更优选正辛基或正壬基，最优选正壬基。
[0057]
式(i)的甘油单酯或单醚优选地选自：环己基甘油、己基甘油、乙基己基甘油、辛酸癸酯和甘油癸酸酯，更优选己基甘油、乙基己基甘油或辛酸癸酯，最优选乙基己基甘油或己基甘油。在最优选的实施方案中，式(i)的化合物是3
‑
(2
‑
乙基己氧基)
‑
1,2
‑
丙二醇。
[0058]
优选的芳族酸的盐是苯甲酸盐。优选的盐是钾盐或钠盐，优选地钠盐。优选芳族酸的酯。
[0059]
优选的芳族酸的酯是烷基酯，特别是苯甲酸的c1‑
c6烷基酯。
[0060]
最优选的芳族酸的盐或酯是苯甲酸钠。
[0061]
优选的烷基芳醇是在烷基芳醇的羟基与芳族部分之间具有c1‑
c6亚烷基的醇，优选在烷基芳醇的羟基与芳族部分之间具有亚甲基的醇。苯甲醇是最优选的烷基芳醇。
[0062]
酚醚醇是包含醇羟基以及酚醚的醇。苯酚的芳环是任选经取代的。醚氧和羟基优选地被c2‑
c4亚烷基分开，优选地被乙烯基分开。苯氧乙醇是最优选的酚醚醇。
[0063]
优选的羟基苯乙酮是对羟基苯乙酮。
[0064]
脂肪族二醇是含有2个羟基的烷烃。这些羟基优选地被直链或支链的c2‑
c
10
亚烷基分开。
[0065]
优选的异羟肟酸是饱和c3‑
c
12
链烷酸的异羟肟酸。优选的异羟肟酸是n
‑
羟基辛酰胺(＝癸酰异羟肟酸)。
[0066]
优选地，抗微生物剂选自：己基甘油、乙基己基甘油或甘油癸酸酯、苯甲酸钠、苯甲醇、苯氧乙醇和n
‑
羟基辛酰胺。
[0067]
更优选地，抗微生物剂选自、：己基甘油、乙基己基甘油或甘油癸酸酯和n
‑
羟基辛酰胺。
[0068]
最优选的抗微生物剂是己基甘油或乙基己基甘油。
[0069]
在优选的实施方案中，该组合物是化妆品组合物。
[0070]
优选的是，基于化妆品组合物的总重量，1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺的量是0.01
‑
6.0重量％，优选0.05
‑
5.0重量％，更优选0.1
‑
3.0重量％。
[0071]
在该化妆品组合物中，基于化妆品组合物的总重量，超支化共聚物(hbc)的量通常介于0.005重量％与5.0重量％之间，优选地介于0.05重量％与5.0重量％之间，更优选地介于0.1重量％与3.0重量％之间，最优选地介于0.5重量％与2.5重量％之间。
[0072]
化妆品组合物还优选地包含至少一种乳化剂，优选地阴离子乳化剂。优选地，所述阴离子乳化剂是选自：鲸蜡基磷酸钾、鲸蜡硬脂基磺基琥珀酸二钠、硬脂酰谷氨酸钠、硬脂酰乳酸钠、甘油硬脂酸酯柠檬酸酯和椰油酰基羟乙基磺酸钠。
[0073]
鲸蜡基磷酸钾可作为dsm nutritional products ltd kaiseraugst的k商购获得。
[0074]
基于化妆品组合物的总重量，乳化剂的量优选地在介于0.1
‑
6.0重量％之间，更优选地介于0.25
‑
5.0重量％之间，特别是介于0.5
‑
4.0重量％之间。
[0075]
该组合物优选不含硫酸盐。
[0076]
因此，化妆品组合物特别优选地不含选自由以下的硫酸盐：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐和单酸甘油酯硫酸盐以及它们的混合物。
[0077]
如在本文件中使用的术语“不含”，例如在“不含硫酸盐”中，是指相对于所述组合物的重量，相应物质仅以小于0.5重量％，特别地小于0.1重量％，更特别地小于0.05重量％的量存在。优选地，“不含”是指组合物中完全没有相应物质。
[0078]
术语“不含硫酸盐”在本文件中用于表示该组合物不含任何具有下式的末端阴离子基团的阴离子表面活性剂
[0079][0080]
化妆品组合物优选地不含阳离子乳化剂。这种阳离子乳化剂典型示例是异硬脂酰胺丙基二甲胺、司拉氯铵(stearalkonium chloride)、硬脂酰胺乙基二乙胺、山崳基三甲基铵甲硫酸盐(behentrimonium methosulfate)、山嵛酰氧基pg
‑
三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、山嵛酰胺丙基二甲胺山嵛酸盐、油菜油酰胺丙基二甲胺(brassicamidopropyl dimethylamine)、硬脂酰胺丙基二甲胺、椰油酰胺丙基pg
‑
二甲基氯化铵、二硬脂酰乙基羟乙基甲基铵甲硫酸盐、二椰油酰乙基羟基乙基甲基铵甲硫酸盐、二硬脂酰乙基二甲基氯化铵、牛油树脂酰胺丙基三甲基氯化铵(shea butteramidopropyltrimonium chloride)、山嵛酰胺丙基二甲胺、芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸盐(brassicyl isoleucinate esylate)、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酸盐共聚物、亚油酰胺丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐、二甲基月桂胺异硬脂酸盐、异硬脂酰胺丙基月桂乙酰基二甲基氯化铵，特别是山崳基三甲基氯化铵、二硬脂酰基二甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵和棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵。
[0081]
化妆品组合物还可包含美容载剂、赋形剂和稀释剂以及皮肤护理行业中常用的添加剂和活性成分，适合在本发明的化妆品组合物中使用的此类的示例例如描述于可通过在线info base(http://online.personalcarecouncil.org/jsp/home.jsp)访问的由个人护理产品委员会提供的《国际美容成份字典和手册(international cosmetic ingredient dictionary&handbook by personal care)》(http://www.personalcarecouncil.org/)中，但不限于此。
[0082]
化妆品组合物的此类可能的成分特别增强了性能和/或消费者的可接受性，例如防腐剂、抗氧化剂、脂肪物质/油、增稠剂、软化剂、遮光剂、保湿剂、芳香剂、助表面活性剂、
填充剂、多价螯合剂、阳离子聚合物、非离子聚合物或两性聚合物或它们的混合物、酸化剂或碱化剂、粘度改进剂和天然毛发营养物(例如植物药、水果提取物、糖衍生物和/或氨基酸)或通常配制成化妆品组合物的任何其它成分。佐剂和添加剂的必要量可以基于所需产品，由本领域技术人员容易地选择，并且将在实施例中说明，但不限于此。
[0083]
可以视情况将附加成分加入油相中、水相中或各自加入。
[0084]
在一个有利的实施方案中，基于化妆品组合物的总重量，本发明的化妆品组合物包含50％至99％，优选60％至98％，更优选70％至98％，例如特别地80％至95％的载剂。
[0085]
在一个特别有利的实施方案中，载剂还包括至少40重量％，更优选地至少50重量％的水，最优选至少55重量％的水，例如特别地55重量％至90重量％的水。
[0086]
此外，优选的是化妆品组合物包含至少一种紫外(uv)滤光剂。uv滤光剂可以是液体或固体uv滤光剂。uv滤光剂可以是uv
‑
a或uv
‑
b滤光剂。
[0087]
合适的液体uv滤光剂吸收uvb(280
‑
315nm)和/或uva(315
‑
400nm)范围内的光，并且在环境温度(即25℃)下为液体。这种液体uv滤光剂对于本领域中的人员而言是众所周知的，并且特别地包括肉桂酸酯，例如甲氧基肉桂酸辛酯(mcx)和甲氧基肉桂酸异戊酯(neoe 1000)；水杨酸酯，例如胡莫柳酯(2
‑
羟基苯甲酸3,3,5
‑
三甲基环己基酯，hms)和水杨酸乙基己酯(也称为水杨酸乙基己酯、2
‑
羟基苯甲酸2
‑
乙基己基酯，ehs)；丙烯酸酯，例如奥克立林(2
‑
氰基
‑
3,3
‑
苯基丙烯酸2
‑
乙基己基酯，340)和2
‑
氰基
‑
3,3
‑
二苯基丙烯酸乙基酯；亚苄基丙二酸的酯，例如特别是亚苄基丙二酸二烷基酯，例如4
‑
甲氧基亚苄基丙二酸二(2
‑
乙基己基)酯和聚硅氧烷
‑
15(slx)；萘二甲酸的二烷基酯，例如2,6
‑
萘二甲酸二乙基己基酯(tq)；亚丁香基丙二酸酯，例如亚丁香基丙二酸二乙基己酯(st液体)，以及苯并三唑基十二烷基对甲酚(tl)以及二苯甲酮
‑
3和甲酚曲唑三硅氧烷。
[0088]
特别有利的液体uv滤光剂是甲氧基肉桂酸辛酯、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、奥克立林、2,6
‑
萘二甲酸二乙基己基酯、亚丁香基丙二酸二乙基己酯、苯并三唑基十二烷基对甲酚、二苯甲酮
‑
3、甲酚曲唑三硅氧烷、聚硅氧烷
‑
15以及它们的混合物。
[0089]
合适的固体uv滤光剂吸收uvb和/或uva范围内的光，并且在环境温度(即25℃)下为固体。它们特别是固体有机uv滤光剂。特别适合的固体uv滤光剂是由以下项组成的组：双
‑
乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、亚甲基双
‑
苯并三唑基四甲基丁基酚、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮和4
‑
甲基亚苄基樟脑。
[0090]
单独的有机uv滤光剂的量，基于化妆品组合物的总重量，优选在0.1重量％至约6重量％的范围内，优选在0.5重量％至5重量％的范围内，最优选在1重量％至4重量％的范围内。
[0091]
在防晒组合物的情况下，有机uv滤光剂的总量很大程度上取决于所述组合物的目标uv防护，并且基于所述组合物的总重量，有机uv滤光剂的总量通常在介于1重量％至50重量％之间，优选地介于5重量％至40重量％之间的范围内。
[0092]
spf为15(spf＝防晒系数(sun protection factor))的防晒霜，基于组合物的总
重量，例如包含总量优选介于4重量％至20重量％之间，更优选介于7重量％与15重量％之间的有机uv滤光剂。
[0093]
spf为30的防晒霜，基于组合物的总重量，例如包含总量优选介于10重量％至40重量％之间，更优选介于15重量％与25重量％之间的有机uv滤光剂。
[0094]
spf为50的防晒霜，基于所述组合物的总重量，例如包含总量优选介于15重量％至50重量％之间，更优选介于20重量％与40重量％之间的有机uv滤光剂。
[0095]
在本发明的所有实施方案中，特别合适的增稠剂是黄原胶、结冷胶和/或羧甲基纤维素。最优选地，在本发明的所有实施方案中，增稠剂是黄原胶或结冷胶。其他合适的增稠剂是聚丙烯酸酯，例如可以商品名卡波姆(carbomer)商购获得，或丙烯酸酯/丙烯酸c10
‑
30烷基酯交联聚合物或聚丙烯酸或聚丙烯酰胺的盐。
[0096]
基于化妆品组合物的总重量，此类增稠剂优选地以选自0.1重量％至1重量％的范围的量(总量)使用，更优选地以选自0.1重量％至0.5重量％的范围的量使用。
[0097]
优选的是，该组合物不含聚乙烯吡咯烷酮(pvp)，特别是不含烷基化的聚乙烯吡咯烷二酮，例如n
‑
乙烯基吡咯烷酮与十六烷或二十碳烯的共聚物，例如作为antaron v
‑
216或antaron v
‑
220商购可得。
[0098]
一般而言，本发明的化妆品组合物具有在3至10的范围内的ph，优选地在4至8的范围内的ph，最优选地在4至7.5的范围内的ph。通过本领域的技术人员已知的方法来调节ph，例如通过使用酸(诸如羟基酸，包括乙醇酸、乳酸、苹果酸、柠檬酸和酒石酸)或碱(诸如氢氧化钠或氢氧化钾或氢氧化铵以及它们的混合物)。
[0099]
优选地，在本发明的组合物中，柠檬酸以至少0.0001重量％的量使用，诸如以0.01
‑
1重量％的量使用，特别是以0.01重量％至0.5重量％的量使用，以用于ph调节。
[0100]
化妆品组合物优选不含硫酸盐，和/或不含羟基苯甲酸酯(parabens)和/或硅油和/或硅氧烷表面活性剂和/或甲基异噻唑烷，和/或不含聚乙烯吡咯烷酮(pvp)，特别是不含烷基化的聚乙烯吡咯烷二酮。
[0101]
化妆品组合物优选是外用组合物。
[0102]
如本文所用的术语“外部/外用”在本文中应理解为是指外部施用至角蛋白物质，所述角蛋白物质具体地是皮肤、头皮、睫毛、眉毛、指甲、粘膜和毛发，优选地是皮肤。
[0103]
由于外用组合物旨在用于外部应用，所以众所周知的是它们包含生理学上可接受的介质，即与角蛋白物质(例如皮肤、粘膜和角蛋白纤维)相容的介质。具体地，生理上可接受的介质是美容上可接受的载剂。
[0104]
术语“美容上可接受的载剂”是指常规用于外用美容组合物中，例如特别是防晒产品中的所有载剂和/或赋形剂和/或稀释剂。
[0105]
化妆品组合物优选是皮肤护理组合物。
[0106]
在进一步的实施方案中，化妆品组合物是装饰性制备物或功能性制备物。
[0107]
皮肤护理组合物的示例特别是光防护组合物、抗衰老组合物、用于治疗光衰老的组合物/制备物、身体油、身体乳、身体凝胶、护理霜、护肤软膏、美肌粉(skin powder)、保湿凝胶、保湿喷雾剂、面部和/或身体保湿剂、皮肤美黑制品(即用于人类皮肤的人工/免晒型美黑和/或棕色化的组合物)，例如防晒霜，以及亮肤组合物。
[0108]
功能制品的示例是含有活性成分的化妆品组合物，诸如但不限于激素制品、维生
素制品、植物提取物制品、抗衰老制品，和/或抗微生物(抗细菌或抗真菌)制品。
[0109]
化妆品组合物优选是皮肤护理组合物。
[0110]
在一个特定实施方案中，化妆品组合物是防晒组合物。防晒组合物是光防护组合物(防晒产品)，例如防晒乳(sun protection milk)、防晒乳液(sun protection lotion)、防晒霜、防晒油、防晒品(sun block)或具有spf(防晒系数)的日霜。特别令人感兴趣的是防晒霜、防晒乳液、防晒乳和防晒组合物。
[0111]
本发明的化妆品组合物可以呈如下形式：溶剂或脂肪物质中的悬浮液或分散体，或者乳液或微乳液(特别是水包油(o/w)或油包水(w/o)型、水包硅氧烷(si/w)或硅氧烷包水(w/si)型、pit乳液、多重乳液(例如油包水包油(o/w/o)或水包油包水(w/o/w)型)、皮克林乳液(pickering emulsion)、水凝胶、酒精凝胶、脂凝胶、单相或多相溶液或囊状分散体，或其他常用形式，所述形式也可以用笔型器作为面膜或喷剂施加。
[0112]
在本发明的所有实施方案中，优选的化妆品组合物是含有油相和水相的乳液，例如特别是o/w、w/o、si/w、w/si、o/w/o、w/o/w多重乳液或皮克林乳液。
[0113]
基于化妆品组合物的总重量，这种乳液中存在的油相总量优选为至少10重量％，例如在10重量％至60重量％的范围内，优选在15重量％至50重量％的范围内，最优选在15重量％至40重量％的范围内。
[0114]
基于化妆品组合物的总重量，这种乳液中存在的水相的量优选为至少20重量％，例如在40重量％至90重量％的范围内，优选在50重量％至85重量％的范围内，最优选在60重量％至85重量％的范围内。
[0115]
化妆品组合物可以是液体、乳液、增稠乳液、凝胶、霜剂、乳剂、膏剂或糊剂的形式。
[0116]
更优选地，本发明的化妆品组合物是水包油(o/w)乳液的形式，所述水包油(o/w)乳液包含在o/w或si/w乳化剂存在下分散在水相中的油相。此类水包油乳液的制备是本领域技术人员熟知的。
[0117]
本发明的o/w乳液形式的组合物可以例如以o/w乳液的所有制剂形式提供，例如以精华液、乳剂或乳膏剂的形式提供，并且它们是根据常用方法制备的。作为本发明主题的组合物优选地旨在用于外部应用，并且可以特别地构成皮肤病学或美容组合物，所述皮肤病学或美容组合物例如旨在用于保护人皮肤免受紫外线辐射的不利影响(抗皱、抗衰老、保湿、防晒等)。
[0118]
优选的是化妆品组合物是洗发剂或护发素。
[0119]
优选的是化妆品组合物是护发组合物。
[0120]
优选的是化妆品组合物是洗发剂或护发素。
[0121]
进一步优选的是，化妆品组合物是施用于人皮肤、头皮和/或毛发的外用组合物。
[0122]
已经令人惊讶地发现，超支化共聚物(hbc)增强了化妆品组合物中的抗微生物剂的抗微生物作用。
[0123]
因此，本发明的另一方面涉及超支化共聚物(hbc)用于增强1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺的抗微生物作用的用途，所述超支化共聚物是以下单体的超支化共聚物：
[0124]
(i)十二烯基丁二酸酐，
[0125]
(ii)二异丙醇胺，
[0126]
(iii)双
‑
二甲基氨基丙基胺，
[0127]
所述超支化共聚物具有下式的端基：
[0128][0129]
并且分子量mn介于1200g/mol与4000g/mol之间。
[0130]
已经特别地观察到了针对抗微生物作用，所述微生物选自：藤黄微球菌(kocuria rhizophila)、金黄色酿脓葡萄球菌(staphylococcus aureus)、日沟维肠杆菌(enterobacter gergoviae)、大肠杆菌(escherichia coli)、肺炎克雷伯氏菌(klebsiella pneumoniae)、铜绿假单胞菌(pseudomonas aeruginosa)、荧光假单胞菌(pseudomonas fluorescens)、恶臭假单胞菌(pseudomonas putida)、巴西曲霉(aspergillus brasiliensis)、嗜松青霉(penicillium pinophilum)和白色念珠菌(candida albicans)，特别是针对大肠杆菌。
[0131]
超支化共聚物(hbc)增强1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺的抗微生物作用可以是在化妆品意义以及药物意义上的增强。
[0132]
优选地，该用途是非治疗性用途。
[0133]
在化妆品组合物中，非治疗性用途优选是化妆品用途，例如用于维持皮肤稳态和/或平衡皮肤微生物组和/或毛发微生物组。
[0134]
已经观察到，当将上述超支化共聚物(hbc)加入到包含1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺的化妆品组合物中时，抗微生物作用显著增强。换句话说，通过向包含1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺的化妆品组合物中另外加入超支化共聚物(hbc)，观察到与不使用所述超支化共聚物(hbc)相比有更少数量的微生物生长。上述超支化共聚物(hbc)对组合物，特别是化妆品组合物中1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺的抗微生物作用具有协同效应。
[0135]
这以以下方式也是非常有利的：可以通过加入有效量的上述超支化共聚物(hbc)，可以减少1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺的量，而保持相同的抗微生物作用。
[0136]
已经进一步观察到，抗菌作用在水相中特别明显。这是非常有利的，因为众所周知的是通常产品的水相是最易受微生物生长影响的。
[0137]
实施例
[0138]
通过以下实验来进一步说明本发明。这些实施例仅是说明性的，并不意图以任何方式限制本发明的范围。
[0139]
超支化共聚物(hbc1)的制备
[0140]
单体十二碳烯基丁二酸酐和二异丙醇胺以及双二甲基氨基丙基胺的超支化共聚物hbc1已经根据ep 2 794 729b1中的实施例3，使用237.59g的n,n
‑
双(n’n
’‑
二甲基氨基丙基)胺和112.6g的二异丙醇胺以及426.89g的十二碳烯基丁二酸酐制备。在加热和真空后，获得了残余羧酸含量<0.3meq/g(滴定分析)，av＝9.8mg koh/g，并且胺含量为2.99meq/g(滴定分析)，并且分子量mn＝2240da。该产物已与氯乙酸钠在水中反应并在80℃下搅拌，直到1h
‑
nmr分析显示氯乙酸根完全转化，以获得超支化共聚物hbc1，该超支化共聚物具有下式的端基：
[0141]
并且分子量mn是2.3kda。
[0142]
超支化共聚物hbc1在以下实验中用作50％的水溶液。表1中所示的量基于聚合物的量。
[0143]
抗微生物作用测试(24小时挑战性测试(24hours challenge test))
[0144]
因为众所周知的是通常产品的水相最易受微生物生长的影响，所以用类似于水溶液的规定挑战性测试方法(nf en iso11930)评价抗微生物效力。
[0145]
因此，在无菌条件下制备表1所示量的hpc1和/或1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺的溶液。为此，将其溶解在含有0.85重量％的nacl的生理血清中。将溶液置于96深孔板(1.6ml/孔)中。将这些孔分别用6.3*105cfu/ml或4.5*104cfu/ml的大肠杆菌或巴西曲霉污染。在污染后，将每个孔充分混合以确保微生物的均匀分布。然后将每个平板在22℃下培养24h。在污染后24小时对(剩余)群体进行计数，并在表1中报告。
[0146]
表1使用大肠杆菌的24小时筛选测试中的抗微生物作用
[0147][0148]
n.m.：未测量。
[0149]
表1的结果清楚地表明，这些特定共聚物，即超支化共聚物，增强了1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺的抗微生物作用。这种效应是协同的。
[0150]
已经观察到，hpc1和1,3
‑
丙二醇和/或n
‑
羟基辛酰胺，特别是与n
‑
羟基辛酰胺的组
合，在不同的化妆品组合物例如洗发剂或o/w护肤乳液中显示出增强的抗微生物效应。