苯乙烯系树脂组合物、成型品以及导光板的制作方法

1.本发明涉及一种苯乙烯系树脂组合物、其成型品以及导光板。


背景技术：

2.液晶显示装置的背光包括在显示装置的正表面配置光源的直下型和配置在侧面的边缘光型。在边缘光型中使用将配置在侧面的光源的光引导到显示装置的正面的被称作为导光板的部件。
3.导光板的材料使用以聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)为代表的丙烯酸系树脂。但由于pmma吸水性高，会有因吸水造成导光板翘曲或尺寸变化的情况。此外，由于在成型时容易热分解，因此在用高温成型时，会容易发生成型体外观不良的问题。
4.为了改善这些问题，提案将苯乙烯
‑
(甲基)丙烯酸甲酯共聚物作为导光板的材料(例如参照专利文件1)。
5.现有技术文献
6.专利文件
7.专利文件1：日本专利特开2003
‑
075648号公报


技术实现要素：

8.发明要解决的问题
9.本发明以提供一种耐湿热性优异的苯乙烯系树脂组合物、其成型品以及导光板为课题。
10.用于解决问题的方案
11.即，本发明如下：
12.(1)一种苯乙烯系树脂组合物，设200℃的氧气气氛下测定的氧化诱导时间为t1，设在80℃且90％湿度的空气气氛下进行了500小时湿热处理后，在200℃的氧气气氛下测定的氧化诱导时间为t2，t1
‑
t2为20分钟以下。
13.(2)根据(1)所述的苯乙烯系树脂组合物，所述t1为50分钟以上。
14.(3)根据(1)或(2)所述的苯乙烯系树脂组合物，其含有受阻酚系抗氧化剂(b)、不具有酚系羟基的磷系抗氧化剂(c2)。
15.(4)根据(1)～(3)中任一项所述的苯乙烯系树脂组合物，其含有具有苯乙烯系单体单元和(甲基)丙烯酸酯系单体单元的苯乙烯系树脂(a)。
16.(5)根据(1)～(4)中任一项所述的苯乙烯系树脂组合物，其含有具有酚系羟基的磷系抗氧化剂(c1)。
17.(6)根据(3)所述的苯乙烯系树脂组合物，所述受阻酚系抗氧化剂(b)是选自十八烷基
‑3‑
(3，5
‑
而
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯、亚乙基双(氧乙烯基)双〔3
‑
(5
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑
间甲苯基)丙酸酯〕、季戊四醇四[3
‑
(3，5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯]中的至少一种化合物。
[0018]
(7)根据(3)所述的苯乙烯系树脂组合物，其中，所述磷系抗氧化剂(c2)是选自2，2
’‑
亚甲基双(4，6
‑
二
‑
叔丁基苯基)2
‑
乙基己基亚磷酸酯、三(2，4
‑
二
‑
叔丁基苯基)亚磷酸酯中的至少一种化合物。
[0019]
(8)根据(5)中所述的苯乙烯系树脂组合物，所述磷系抗氧化剂(c1)是6
‑
[3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)丙氧基]
‑
2，4，8，10
‑
四
‑
叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧磷杂七环(dioxaphosphepin)。
[0020]
(9)根据(1)～(8)中任一项所述的苯乙烯系树脂组合物，其初期的光路长115mm处的yi值是2.5以下。
[0021]
(10)使用了(1)～(9)中任一项所述的苯乙烯系树脂组合物的成型品。
[0022]
(11)使用了(10)所述的成型品的导光板。
[0023]
发明的效果
[0024]
根据本发明，得到一种耐湿热性优异的苯乙烯系树脂组合物、其成型品以及导光板。
附图说明
[0025]
[图1]通过化学发光法(chemiluminescence method)测定氧化诱导时间的方法的概念图。
具体实施方式
[0026]
本技术说明书中的“a～b”的意思是a以上且b以下。
[0027]
本发明的苯乙烯系树脂组合物在200℃的氧气气氛下测定的氧化诱导时间为t1，在80℃且90％湿度的空气气氛下进行湿热处理500小时后再在200℃的氧气气氛下测定的氧化诱导时间为t2时，t1
‑
t2为20分钟以下，优选为15分钟以下，更优选为10分钟以下。若t1
‑
t2在该范围，则可以抑制在高温高湿环境下保存时的色相劣化。此外，虽然增加抗氧化剂的添加量有助于维持氧化诱导时间，但另一方面也会对色相造成不利影响，所以在考虑其平衡时，优选t1
‑
t2为1分钟以上，更优选为2分钟以上，进一步优选为4分钟以上。t1
‑
t2具体例如是0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20分钟，也可以是这里例示的数值中的任意2个之间的范围。
[0028]
t1优选为50分钟以上，更优选为70分钟以上，进一步优选为90分钟以上。当t1是该范围时，可以抑制在高温环境下黄化。虽然增加抗氧化剂的添加量能够延长氧化诱导时间，但另一方面也会对色相造成不利影响，因此，考虑到平衡的情况，t1优选为500分钟以下，更优选为200分钟以下。
[0029]
氧化诱导时间是通过化学发光法测定的数值。用以下条件，测定苯乙烯系树脂组合物的发光量的时间变化，通过测定时间与发光量的关系计算如图1所示的发光量变化前的直线与发光量增大后的之间的焦点的时间。苯乙烯系树脂组合物在氧存在下加热后会逐渐被氧化。当在试样中存在抗氧化剂时，因氧化抗氧化剂被逐渐消耗，在存在抗氧化剂的情况下显示一定发光量。当抗氧化剂变没后，则树脂本身被氧化，会一度出现发光增加的情况。也就是说，氧化诱导时间是表示抗氧化剂被消耗，且树脂组合物的氧化急剧进行时的时间。
[0030]
化学发光测定仪：cla
‑
fs4(东北电子产业公司制造)
[0031]
测定温度：200℃
[0032]
氧气流量：100ml/分钟
[0033]
本发明的苯乙烯系树脂组合物优选含有苯乙烯系树脂(a)，其是苯乙烯系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体的共聚物。
[0034]
苯乙烯系单体是指芳香族乙烯系单体，其是苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、o
‑
甲基苯乙烯、m
‑
甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、p
‑
叔丁基苯乙烯等单独或2种以上的混合物。在这些单体中，从色相好的观点来看，优选使用苯乙烯。
[0035]
(甲基)丙烯酸酯系单体是指(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯的甲基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2
‑
甲基己酯、丙烯酸2
‑
乙基己酯、丙烯酸癸酯单独或2种以上的混合物。从色相或耐热性优异的观点来看，优选使用(甲基)丙烯酸甲酯。
[0036]
苯乙烯系树脂(a)优选苯乙烯系单体单元的含量为20～80质量％、(甲基)丙烯酸酯系单体单元的含量为80～20质量％，优选苯乙烯系单体单元的含量为30～60质量％、(甲基)丙烯酸酯系单体单元的含量为70～40质量％。若单体单元的含量在该范围内，则吸水率和变形率(吸水性)低，从而能够抑制因吸湿引起的翘曲和尺寸变化变大，从而能够抑制色相恶化或表面硬度降低引起的划痕。
[0037]
苯乙烯系树脂(a)可在5质量％以下的范围与除(甲基)丙烯酸酯系单体以外的单体共聚。作为共聚的单体是可以与苯乙烯系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体共聚的乙烯基单体，其是丙烯腈、甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐等。
[0038]
苯乙烯系树脂的苯乙烯系单体单元和(甲基)丙烯酸酯系单体单元的含量可以通过热分解气相色谱法在以下条件下测定。
[0039]
热解炉：pyr
‑
2a(株式会社岛津制作所制造)
[0040]
热解炉温度设定：525℃
[0041]
气相色谱仪：gc
‑
14a(株式会社岛津制作所制造)
[0042]
柱：玻璃制直径为3mm
×
3m
[0043]
填充剂：ffap chromsorb waw
[0044]
柱温度：120℃
[0045]
载气：氮气
[0046]
作为苯乙烯系树脂的制造方法可以通过公知的本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳化聚合等方式制造。作为反应装置的操作法可以适用连续式、分批式(批次式)、半批次式中的任意一种。从透明性等品质面或生产性的方面来看，优选本体聚合或溶液聚合，且优选连续式。作为本体聚合或溶液聚合的溶剂是苯、甲苯、乙苯以及二甲苯等烷基苯类、或丙酮、甲基乙基酮等酮类、己烷、环己烷等脂肪族烃等。
[0047]
苯乙烯系树脂的聚合方法可以采用公知的方法。优选自由基聚合法，因其工艺简单且具有优异的生产性。
[0048]
在苯乙烯系树脂的本体聚合或溶液聚合中可以使用聚合引发剂、链转移剂、聚合温度优选为110～170℃的范围。用连续式进行本体聚合或溶液聚合时，从生产性的观点来看，优选以苯乙烯系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体的转化率在聚合工序出口处达到60％以
上。
[0049]
聚合引发剂是过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、1，1
‑
二(叔丁基过氧)环己烷、1，1
‑
双(叔丁基过氧)
‑
3，3，5
‑
三甲基环己烷、1，1
‑
双(叔丁基过氧)
‑
3，3，5
‑
三甲基环己烷、2，2
‑
双(4，4
‑
二
‑
叔丁基过氧环己基)丙烷、叔丁基过氧碳酸异丙酯、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、过氧乙酸叔丁酯、叔丁基过氧
‑2‑
乙基己酸酯、聚醚四(过氧碳酸叔丁酯)、3，3
‑
二(叔丁基过氧)丁酸乙酯、过氧异丁酸叔丁酯等有机过氧化物。
[0050]
聚合引发剂的添加量相对于单体合计100质量％优选为0.001～0.2质量％，更优选为0.001～0.05质量％。当聚合引发剂的添加量过多时，则色相劣化。
[0051]
链转移剂是脂肪族硫醇、芳香族硫醇、五苯乙烷、α
‑
甲基苯乙烯二聚体以及萜品油烯等。
[0052]
链转移剂的添加量优选相对于单体合计100质量％为0.001～0.5质量％，更优选为0.005～0.2质量％。当链转移剂的添加量为0.001～0.5质量％时，热稳定变得良好。
[0053]
从苯乙烯系树脂聚合结束后的溶液去除未反应的单体和适用于溶液聚合的溶剂等挥发成分的脱挥方法可以采用公知的手法，例如可以使用装备了预热器的真空脱挥槽或带排气口的脱挥挤出机。在脱挥工序中的苯乙烯系树脂的温度优选为200℃～300℃，更优选为220℃～260℃。当在脱挥工序中的苯乙烯系树脂的温度过高时，则会有色相劣化的情况。脱挥后的熔融状态的苯乙烯系树脂被移送到造粒工序，并用多孔模押出成股线状，通过冷切方式、空气中热切方式、水中热切方式价加工成颗粒状。
[0054]
优选在脱挥工序中被除去的未反应的单体以及使用在溶液聚合中的溶剂被回收，并在精制去除聚合抑制剂等不纯物后，作为回收原料与新鲜的原料混合使用。通过将回收原料与不含有聚合抑制剂的新鲜原料混合使用，能够减少供给到聚合工序中的原料中的聚合抑制剂的含量。被供给到聚合工序中的原料中的聚合抑制剂的含量优选为低于12ppm，更优选为低于9ppm，进一步优选为低于6ppm，最优选为低于4ppm。当供给到聚合工序中的原料中的聚合抑制剂的含量低于12ppm时，则透光率和透明性变得良好。应予说明，难以去除所有聚合抑制剂，通常会含有0.01ppm以上。为了与回收原料区别，这里将新供给到苯乙烯
‑
(甲基)丙烯酸酯系共聚物的制造工序的原料称为新鲜原料。
[0055]
在脱挥工序中除去未反应的单体以及使用在溶液聚合中的溶剂的回收以及精制方法可以采用公知的方法，例如可以是将脱挥工序中去除的未反应的单体以及溶剂气体通过冷凝机压缩液化，并利用闪蒸塔精制分离出高沸点的成分的方法。此外，也可以是先从在脱挥工序中除去的未反应的单体以及溶剂气体中先用冷凝器或喷雾塔只将高沸点成分凝缩分离，再将残余的气体用冷凝器整体凝缩的方法。聚合抑制剂的4
‑
叔丁基苯二酚的沸点为285℃，6
‑
叔丁基
‑
2，4
‑
二甲苯酚的沸点为249℃，从而能够从作为高沸点成分的单体以及溶剂中分离去除(苯乙烯的沸点为145℃、(甲基)丙烯酸甲酯的沸点为101℃、乙苯的沸点为136℃)。
[0056]
苯乙烯系树脂的重均分子量(mw)优选为5万～45万，更优选为7万～30万，进一步优选为7万～20万。当重均分子量(mw)低于5万时，则导光板的强度可能降低。当重均分子量(mw)超过20万时，则流动性减低，成型加工性变差。重均分子量(mw)可以根据聚合工序的反应温度、滞留时间、聚合引发剂的种类以及添加量、链转移剂的种类以及添加量、以及在聚合时使用的溶剂的种类和量来进行控制。
[0057]
重均分子量(mw)可以在以下条件下使用凝胶渗透色谱法(gpc)测定。
[0058]
gpc型号：昭和电工株式会社制造的shodex gpc
‑
101
[0059]
柱：polymer laboratories制造的plgel 10μm mixed
‑
b
[0060]
流动相：四氢呋喃
[0061]
试样浓度：0.2质量％
[0062]
温度：烘箱40℃、注入口35℃、检测器35℃
[0063]
检测器：示差折光仪
[0064]
本发明的分子量是通过从单分散聚苯乙烯的洗脱曲线算出各洗脱时间的分子量计算得出的，其以聚苯乙烯换算的分子量计算得出。
[0065]
苯乙烯系树脂的残留单体以及聚合溶剂的总量优选为0.5质量％以下，更优选为0.2质量％。当残留单体以及聚合溶剂的总量超过0.5质量％时，则耐热性不足。
[0066]
残留单体和聚合溶剂是残留在苯乙烯系树脂中的单体和聚合溶剂的量，其是苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、乙苯等。残留单体以及聚合溶剂的量可以用脱挥工序的构成或脱挥工序的条件来调整。
[0067]
残留单体和聚合溶剂的量通过精确称量苯乙烯系树脂0.2g，并将其溶解在作为内标物质的包含对二乙苯的四氢呋喃10ml中后，利用毛细管气相色谱仪在以下条件测定。
[0068]
毛细管气相色谱仪：gc
‑
4000(gl sciences inc.制造)
[0069]
柱：gl sciences inc.制造的inertcap wax、内径为0.25mm、长度为30m、膜厚为50μm
[0070]
注射温度：180℃
[0071]
柱温度：60℃～170℃
[0072]
探测器温度：210℃
[0073]
分流比：5/1
[0074]
苯乙烯系树脂的苯乙烯系单体以及(甲基)丙烯酸酯系单体的二聚体或三聚体(以下称为低聚物)的总量优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下。若低聚物的总量超过1质量％，则作为导光板的耐热性不足。
[0075]
低聚物的测定是通过将苯乙烯系树脂200mg溶解在2ml的1，2
‑
二氯甲烷中，并加入2ml甲醇使共聚物析出静置后，用气相色谱仪在以下条件下测定上清液得到的。
[0076]
气相色谱仪：hp
‑
5890(惠普公司制造)
[0077]
柱：db
‑
1(ht)0.25mm
×
30m膜厚0.1μm
[0078]
注射温度：250℃
[0079]
柱温度：100
‑
300℃
[0080]
检测器温度：300℃
[0081]
分流比：50/1
[0082]
内标物质：正二十烷
[0083]
载气：氮气
[0084]
本发明的苯乙烯系树脂组合物优选含有受阻酚系抗氧化剂(b)。苯乙烯系树脂组合物中所含有的受阻酚系抗氧化剂(b)是在基本骨架上具有酚羟基的抗氧化剂。受阻酚系抗氧化剂是十八烷基
‑3‑
(3，5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯、亚乙基双(氧乙烯基)双〔3
‑
(5
‑
叔丁基
‑4‑
羟基间甲苯基)丙酸酯〕、3，9
‑
双[2
‑
〔3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)丙酰氧基〕
‑
1，1
‑
二甲基乙基]
‑
2，4，8，10
‑
四氧杂螺[5.5]十一烷、季戊四醇四[3
‑
(3，5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯]、4，6
‑
双(辛基硫代甲基)
‑
邻甲酚、4，6
‑
双〔(十二烷基硫基)甲基〕
‑
邻甲酚、2，4
‑
二甲基
‑6‑
(1
‑
甲基十五烷基)苯酚、四〔亚甲基
‑3‑
(3，5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯〕甲烷、4，4
’‑
硫代双(6
‑
叔丁基
‑3‑
甲基苯酚)、1，1，3
‑
三(2
‑
甲基
‑4‑
羟基
‑5‑
叔丁基苯基)丁烷、4，4
’‑
亚丁基双(3
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)、双
‑
[3，3
‑
双
‑
(4
’‑
羟基
‑3’‑
叔丁基苯酚)
‑
丁酸]
‑
乙二醇酯、2
‑
叔丁基
‑6‑
(3
‑
叔丁基
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苄基)
‑4‑
甲基苯基丙烯酸酯、2
‑
〔1
‑
(2
‑
羟基
‑
3，5
‑
二
‑
叔丁基苯基)乙基〕
‑
4，6
‑
二
‑
叔戊基苯基丙烯酸酯等。受阻酚系抗氧化剂可以单独使用也可以将2种以上组合使用。
[0085]
受阻酚系抗氧化剂(b)的含量相对于苯乙烯系树脂(a)100质量份优选为0.001～0.3质量份，更优选为0.03～0.09质量份。通过将受阻酚系抗氧化剂(b)的含量调整在该范围，可以得到色相优异的苯乙烯系树脂组合物。
[0086]
本发明的苯乙烯系树脂组合物优选含有具有酚系羟基的磷系抗氧化剂(c1)。苯乙烯系树脂组合物中所含有的磷系抗氧化剂(c1)是在基本骨架上具有酚系羟基的三价的磷化合物。磷系抗氧化剂(c1)与其他磷系抗氧化剂相比具有容易水解的性质，因此得到的苯乙烯系树脂组合物的色相改善效果高。磷系抗氧化剂(c1)是6
‑
[3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)丙氧基]
‑
2，4，8，10
‑
四
‑
叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧磷杂七环等。
[0087]
磷系抗氧化剂(c1)的含量相对于苯乙烯系树脂(a)100质量份优选为0.001～0.3质量份，更优选为0.03～0.09质量份，进一步优选为0.05～0.08质量份。通过将磷系抗氧化剂(c1)的含量调整为该范围，则可以得到色相优异的苯乙烯系树脂组合物。
[0088]
本发明的苯乙烯系树脂组合物优选含有具有酚系羟基的磷系抗氧化剂(c1)以外的磷系抗氧化剂(c2)。苯乙烯系树脂组合物中所含有的磷系抗氧化剂(c2)是在基本骨架上没有酚系羟基的三价的磷化合物。磷系抗氧化剂(c2)与磷系抗氧化剂(c1)相比更难以水解，但可以长时间保持改善苯乙烯系树脂组合物色相效果。也就是说，特别有助于耐湿热性。磷系抗氧化剂(c2)是3，9
‑
双(2，6
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
甲基苯氧基)
‑
2，4，8，10
‑
四恶唑
‑
3，9
‑
二磷杂螺〔5.5〕十一烷、双(2，4
‑
二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2，2
’‑
亚甲基双(4，6
‑
二
‑
叔丁基苯基)2
‑
乙基己基亚磷酸酯、三(2，4
‑
二
‑
叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸双〔2，4
‑
双(1，1
‑
二甲基乙基)
‑6‑
甲基苯基〕乙酯、双(2，4
‑
二
‑
叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、环新戊烷四基双(十八烷基亚磷酸酯)、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、4，4
’‑
联苯二亚磷酸四(2，4
‑
二
‑
叔丁基苯酯)、9，10
‑
二氢
‑9‑
氧杂
‑
10
‑
磷菲
‑
10
‑
氧化物、四(2，4
‑
二
‑
叔丁基
‑5‑
甲基苯基)
‑
4，4
’‑
联苯二亚膦酸酯等，从持续改善色相效果的观点来看，优选使用2，2
’‑
亚甲基双(4，6
‑
二
‑
叔丁基苯基)2
‑
亚磷酸酯、三(2，4
‑
二
‑
叔丁基苯基)亚磷酸酯。磷系抗氧化剂(c2)可以单独使用也可以将2种以上组合使用。
[0089]
磷系抗氧化剂(c2)的含量相对于苯乙烯系树脂(a)100质量份优选为0.001～0.3质量份，更优选为0.03～0.09质量份，进一步优选为0.05～0.08质量份。通过将磷系抗氧化剂(c2)的含量调整为该范围，则可以从初期到长期均具有优异的色相的苯乙烯系树脂组合物。
[0090]
磷系抗氧化剂(c1)与磷系抗氧化剂(c2)的混合比例优选其质量比为3：1～1：3的范围，更优选为2：1～1：2。通过调整成该范围，得到的苯乙烯系树脂组合物的色相与耐久性
的平衡变好。
[0091]
制造苯乙烯系树脂组合物的方法可以采用公知的方法。在苯乙烯系树脂的聚合工序、脱挥工序、造粒工序等制造工序中添加受阻酚系抗氧化剂(b)、磷系抗氧化剂(c1)、以及磷系抗氧化剂(c2)，优选在脱挥工序中去除未反应的单体和溶剂后添加。在使用真空脱挥槽时，向从脱挥槽中提取的苯乙烯系树脂中添加熔融状态的受阻酚系抗氧化剂(b)、磷系抗氧化剂(c1)和磷系抗氧化剂(c2)，并利用静态混合器混合，在利用带排气口的脱挥挤出机时，向排气口后方添加受阻酚系抗氧化剂(b)、磷系抗氧化剂(c1)和磷系抗氧化剂(c2)并使之混合。使用挤出机，可以向造粒后的苯乙烯系树脂(a)中熔融混合受阻酚系抗氧化剂(b)、磷系抗氧化剂(c)和磷系抗氧化剂(c2)。
[0092]
在不损害透明性的范围内，也可以在苯乙烯系树脂组合物中添加矿物油。此外，还可以添加硬脂酸、乙烯双硬质酰胺等内部润滑剂；硫基系抗氧化剂、内酯基系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺基系稳定剂、抗静电剂、以及乙烯双硬酯酰胺等外部润滑剂。
[0093]
紫外线吸收剂是具有抑制因紫外线造成的劣化或着色功能的添加剂，其是二苯甲酮系、苯并三唑系、三嗪系、苯甲酸酯系、水杨酸酯系、氰基丙烯酸酯系、丙二酸酯系、甲脒系等紫外线吸收剂。它们可以单独使用也可以将2种以上组合使用，并且还可以与受阻胺等光稳定剂并用。
[0094]
苯乙烯系树脂的维卡软化点优选为95℃以上，更优选为98℃以上。当维卡软化点低于95℃时，耐热性不足，根据使用环境成型品可能会变形。(维卡软化温度根据jis k 7206以升温速度为50℃/hr、试验负荷为50n进行试验。)
[0095]
苯乙烯系树脂组合物可以通过利用挤出成型、注射成型、压缩成型、吹塑成型等公知的方法制作板状的成型品，并加工成导光板等来使用。
[0096]
本发明的苯乙烯系树脂组合物的热稳定性优异，因此可以将非产品零件，如挤出成型时的片屑、注射成型时的线轴以及流道收集并将其粉碎，然后与原始材料混合使用。
[0097]
导光板通过在板状成型品的一侧面上形成反射图案将从板状成型品端面入射的光引导至板状成型品的表面侧并使之具有发光性能的部件。反射图案可以通过丝网印刷法、激光加工法、以及喷墨法等方法形成。此外，还可以在与形成反射图案的面相反的面(发光面)设置棱镜图案等。板状成型品的反射图案和棱镜图案可以在板状成型品成型时形成，可以在注射成型时由模具形状，在挤出成型由辊转印等方式形成。
[0098]
苯乙烯系树脂组合物的初期的在光路长115mm下测定的yi值优选为2.5以下，更优选为2.0以下。这里所谓的“初期”指的是在80℃、90％湿度的空气气氛下进行500小时湿热处理之前的状态。测定是通过测定在光路长115mm下波长为350nm～800nm处的光谱透光率，并且是在c光源2
°
的视野内的yi值根据jis k7373计算得出的值。当用光路长115mm测定的yi值高于2.5时，颜色随光路长变化，所以当作为背光使用时，可能会在液晶显示装置的面发生颜色不均匀。此外，优选在光路长115mm下测定的波长为350nm～800nm的光谱透光率的平均值为87％以上，更优选88％以上，进一步优选89％以上。
[0099]
实施例
[0100]
以下，列举实施例具体说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。
[0101]
<苯乙烯系树脂a
‑
1的制造例>
[0102]
苯乙烯系树脂通过及自由基法并利用连续式溶液聚合制造。将完全混合槽型搅拌
槽用作第1反应器，将装配了静态混合器的活塞流型反应器用作第2反应器，并将其串联构成聚合工序。第1反应器的容量为30l，第2反应器的容量为12l。作为苯乙烯系单体，在准备工业上使用的苯乙烯(以下称为新鲜sty)时，4
‑
叔丁基邻苯二酚(以下称为tbc)的浓度是10.2ppm。作为(甲基)丙烯酸酯系单体，在准备工业上使用的(甲基)丙烯酸甲酯(以下称为新鲜mma)时，6
‑
叔丁基
‑
2，4
‑
二甲苯酚(以下称为tbx)的浓度是4.9ppm。作为聚合溶剂，准备工业上使用的乙苯(以下称为新鲜eb)。此外，从稍后将要描述的真空脱挥槽分离出的单体和聚合溶剂等气体通过冷凝器凝缩，并利用闪蒸塔等精制后作为回收原料使用。回收原料中的tbx和tbc的浓度低于检测下限。使用新鲜sty、新鲜mma以及回收原料，并按照sty：49质量％、mma：41质量％、eb：10质量％的组成制备原料溶液，并以8.0kg/h的流量供给到聚合工序。原料溶液中的回收原料的使用比例为33质量％。此外，将原料溶液连续地向原料溶液供给线添加，以使作为聚合引发剂的叔丁基过氧异丙基单碳酸酯的浓度为150ppm，作为链转移剂的正十二烷基硫醇的浓度为500ppm的。调整第1反应器的温度为135℃，在第2反应器中沿流动方向形成温度梯度，并将中间部分调整成130℃，出口部分调整成145℃。在聚合工序出口处的聚合物浓度为65％，苯乙烯与(甲基)丙烯酸甲酯的转化率为72％。从反应器连续提取的聚合物溶液被供给到装备了预热器的真空脱挥槽，分离未反应的苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、以及乙苯等。调整预热器温度以使脱挥槽内的聚合物温度为240℃，脱挥槽内的压力为1kpa。通过齿轮泵从真空脱挥槽提取聚合物，挤成股线状并用冷却水冷却后，切断得到颗粒状的苯乙烯系树脂a
‑
1。a
‑
1的组成是sty：50质量％、mma：50质量％。此外，a
‑
1的重均分子量为14.5万，残留单体和聚合溶剂的总量是0.07质量％，残留低聚物的总量是0.35质量％。
[0103]
<苯乙烯系树脂a
‑
2的制造例>
[0104]
将原料组成变更为sty：77质量％、mma：13质量％、eb：10质量％，停止添加正十二烷基硫醇，并将第1反应器的温度设定成140℃，第2反应器的中间部分的温度设定成140℃，出口部分的温度设定成160℃以外，以与a
‑
1相同的方式实施。在原料溶液中的回收原料的使用比例为33质量％。a
‑
2的组成为sty：82质量％、mma：18质量％。此外，a
‑
2的重均分子量为24万，残留单体和聚合溶剂的总量为0.06质量％，残留低聚物的总量为0.33质量％。
[0105]
<苯乙烯系树脂a
‑
3的制造例>
[0106]
将原料组成变更为sty：8质量％、mma：79质量％、eb：13质量％，并将进料流量设定为5.7kg/h，过氧异丙基一碳酸叔丁基酯的浓度设定为100ppm，正十二烷基硫醇的浓度设定为3000ppm，第1反应器的温度设定为122℃，第2反应器的中间部分的温度设定为140℃，出口部分的温度设定为150℃以外，以与a
‑
1同样的方式实施。在原料溶液中回收原料的使用比例为34质量％。a
‑
3的组成为sty：10质量％、mma：90质量％。此外，a
‑
3的重均分子量为8万，残留单体和聚合溶剂的总量为0.06质量％，残留低聚物的总量为0.34质量％。
[0107]
<实施例1～10
·
比较例1
·
参考例1～2>
[0108]
在制造例中得到的苯乙烯系树脂a
‑
1～a
‑
3按照表1所示含量缓和如下所示的受阻酚系抗氧化剂(b)、磷系抗氧化剂(c1)以及磷系抗氧化剂(c2
‑
1)、(c2
‑
2)，并利用leader公司制造的片挤出机熔融混炼抗氧化剂，得到450mm
×
500mm
×
2mm的片状成型品。片挤出机是由单轴挤出机、t型模、3根镜面辊构成的，在单轴挤出机的筒温度为225℃、螺杆旋转数为120rpm的条件下进行片挤出。t型模的宽度为450mm，开口为3mm。
[0109]
(b)十八烷基
‑3‑
(3，5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯(basf日本公司制造的irganox 1076)
[0110]
(c1)6
‑
[3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)丙氧基]
‑
2，4，8，10
‑
四
‑
叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧磷杂七环(住友化学株式会社制造的sumilizer gp)
[0111]
(c2
‑
1)2，2
’‑
亚甲基双(4，6
‑
二
‑
叔丁基苯基)2
‑
乙基己基亚磷酸酯(株式会社adeka制造的adekastab hp
‑
10)
[0112]
(c2
‑
2)(2，4
‑
二
‑
叔丁基苯基)亚磷酸酯(basf日本公司制造的irgafos168)
[0113]
(氧化诱导时间)
[0114]
从制得的片状成型品切出30mm
×
30mm
×
2mm厚的试验片，并利用东北电子产业公司制造的化学发光分析仪cla
‑
fs4，在200℃、氧气流量100ml/分钟的条件下测定发光量，并根据测定时间与发光量的关系，用如图1所示的方法求得氧化诱导时间。刚挤出的片状成型品的氧化诱导时间(t1)和在80℃、90％湿度的空气气氛下湿热处理500小时后的片状成型品的氧化诱导时间(t2)的测定结果如表1所示。应予说明，参考例1和参考例2在开始测定后立即出现发光量持续增加的情况，因此无法测量氧化诱导时间。
[0115]
(在光路长115mm下的光学特性)
[0116]
从制得的片状成型品切出115mm
×
85mm
×
2mm厚的试验片，对端面进行抛光，制成在端面具有镜面的板状成型品。使用日本分光株式会社制造的紫外可见分光光度计v
‑
670，抛光后的板状成型品用大小为20
×
1.6mm、入射光扩散角度为0
°
，且在光路长115mm下波长为350nm～800nm的范围下测定光谱透光率，在c光源处2
°
视野的范围内根据jis k7373计算yi值。表1中所示的透光率表示的是波长在380nm～780nm的平均透光率。对刚挤出的片状成型品(初期)、在80℃、90％湿度的空气气氛下进行了500小时湿热处理后的片状成型品、以及它们在80℃环境下保管1000小时后的片状成型品的测定结果如表1所示。
[0117]
(吸水性)
[0118]
将制得的片状成型品切割得到尺寸为200mm
×
300mm的成型品。将该成型品在温度60℃、湿度90％的条件下保管500小时，测定保管前后的质量以及长边的尺寸变化，作为吸水性的指标并利用如下公式计算吸水率和变形率。
[0119]
(吸水率)＝((保管后的质量)
‑
(保管前的质量))
÷
(保管前的质量)
×
100(％)
[0120]
(变形率)＝((保管后的长边长度)
‑
(保管前的长边长度))
÷
(保管前的长边长度)
×
100(％)
[0121]
评价结果如表1所示。吸水率为1.0以下的情况判断为良好，变形率为0.30以下的情况判断为良好。
[0122]
[表1]
[0123][0124]
工业上的可利用性
[0125]
本发明的苯乙烯系树脂组合物及其成型品耐湿热性优异，色相和透明性不易劣
化，因此可以适用于电视机、台式计算机、笔记本计算机、移动电话、汽车导航系统、以及室内照明灯导光板。