洗衣洗涤剂组合物的制作方法

洗衣洗涤剂组合物
1.本发明涉及一种液体洗衣洗涤剂组合物，其具有悬浮的有益剂递送颗粒的分散相。
2.在诸如洗衣洗涤剂的洗衣处理组合物中，消费者所体验到的芳香是最重要的属性之一。在洗衣过程中将合适的芳香剂有效地传递到织物上并在关键的消费时刻释放该芳香剂对于提供干净清新的洗衣至关重要。
3.在关键时刻递送芳香剂是一项艰巨的任务。芳香剂分子通常是油性材料，而芳香剂分子通常设计用于将油性材料从被洗涤的织物中带走。洗涤后，常常通过加热来进行干燥，且芳香剂分子在过程中趋于蒸发。
4.芳香剂包封是一种已经成功运用在粉状洗衣洗涤剂中以为织物带来持久的芳香效益的技术。包封聚合物通常是包围芳香剂液滴且有助于确保其在产品使用的所有阶段都被携带的薄的柔性膜。
5.然而，液体制剂正在迅速成为洗衣洗涤剂的优选形式。生产包含包封物的液体洗衣洗涤剂时遇到的一个问题是所述包封物在运输或长期储存期间从液体制剂中相分离或沉淀出来的趋势。
6.wo2015/155286描述了可如何使用外部结构剂以赋予液体洗衣洗涤剂悬浮能力，同时保持“可倾倒”流动特征。所述外部结构剂作为框架位于所述液体制剂中，并通过约束连续相来增加粘度，但与制剂成分的相互作用最小。外部结构化通常由纤维或结晶材料(例如柑桔渣或氢化蓖麻油(hco))介导；但也可以使用诸如粘土的胶体颗粒介导。
7.许多外部结构剂的缺点是它们需要特殊的加工条件，例如涉及使用掺入大量水的结构剂预混物。这种结构剂预混物较不适合用于致密洗涤剂和单位剂量应用。此外，许多外部结构剂必须大量使用以提供所需的结构化效果。
8.理想的是减少液体洗衣洗涤剂中此类外部结构剂的量，同时仍提供良好的产品稳定性以及有益剂至诸如棉和聚酯的基质中的有效递送。
9.本发明解决了这个问题。
10.本发明提供了一种液体洗衣洗涤剂组合物，其具有：
11.(i)包含3至80％(基于组合物的总重量按重量计)的一种或多种去污表面活性剂和0.05％至2％(基于组合物的总重量按重量计)的第一聚合物流变改性剂的水性连续相；和
12.(ii)悬浮的有益剂递送颗粒的分散相；所述颗粒具有核壳结构，其中聚合物材料的壳包埋包含所述有益剂的核；
13.其中第二聚合物流变改性剂包含亲水性多糖骨架且与所述递送颗粒的壳的外部表面共价连接(直接地或通过连接基团)；
14.并且其中所述第一聚合物流变改性剂和所述第二聚合物流变改性剂各自具有包含至少一个可用于在所述组合物内形成非特异性疏水性缔合的疏水性区段的亲水性骨架。
15.本发明上下文中的术语“洗涤剂组合物”表示旨在并且能够润湿和清洁家用衣物(诸如衣服、亚麻和其他家用纺织品)的配制组合物。术语“亚麻”通常用于描述某些类型的
衣物，包括床单、枕套、毛巾、桌布、餐巾和制服。纺织品可以包括织造织物、非织造织物和针织织物；并且可以包括天然或合成纤维，诸如丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维(诸如尼龙)、丙烯酸纤维、醋酸纤维及其共混物(包括棉和聚酯共混物)。
16.如本文所用，“缔合的”是指疏水性区段与组合物中的任何部分之间没有共价键的连接。缔合可包括物理保留(诸如纠缠或锚定)、或氢键、范德华力、偶极
‑
偶极相互作用、静电吸引和这些效应的组合。
17.术语“单体”或“单体单元”在本文中用于指具有确定分子结构并且可以反应以形成聚合物中的一部分的聚合物构建嵌段。应当理解，当考虑到存在的任何反应性侧链前体基团时，这些术语指的是最小重复单元。
[0018]“聚合物”是由分子组成的物质，其特征在于一个或多个以足以提供一组不随一个或几个结构单元的增加或去除而显著变化的特性的量彼此连接的原子种类或原子组(“单体”作为结构单元)的多次重复。(iupac定义，参见e.s.white,j.chem.inf.comput.sci.1997,37,171
‑
192)。聚合物分子对于其“骨架”来说可以被认为是跨越分子长度的原子的连接链接，以及与每个组成单元中的骨架部分连接的“侧链”基团。侧链基团可以在化学上和功能上不同于骨架链。
[0019]
本文所用的“区段”或“嵌段”意为具有包含重复单元的结构的部分，所述重复单元优选地具有相似的特性(诸如组成或疏水性)。
[0020]
洗涤剂组合物的实例包括用于自动洗衣机洗涤循环的重垢洗涤剂，以及精洗和护色洗涤剂，诸如适用于用手或在自动洗衣机的洗涤循环中洗涤精致衣物(例如丝绸或羊毛制成的衣物)的那些。
[0021]
本发明所述的组合物的粘度在25℃和21秒
‑1的剪切速率下的合适范围是约200至约10,000mpa.s。该剪切速率是从瓶子倒出时通常施加在液体上的剪切速率。可倾倒的液体组合物的粘度通常是200至2,500mpa.s、优选地200至1500mpa.s。作为可倾倒凝胶的液体组合物的粘度通常是1,500mpa.s至6,000mpa.s、优选地1,500mpa.s至2,000mpa.s。
[0022]
本发明所述的组合物具有水性连续相，并且将通常包含5至95％、优选地10至90％、更优选地15至85％水(基于组合物的总重量按重量计)。所述组合物还可以并入非水性载体，诸如助水溶剂、共溶剂和相稳定剂。此类材料通常是低分子量、水溶性或水混溶性有机液体，诸如c1至c5一醇(诸如乙醇和正丙醇或异丙醇)；c2至c6二醇(诸如单丙二醇和二丙二醇)；c3至c9三醇(诸如丙三醇)；重均分子量(m
w
)范围是约200至600的聚乙二醇；c1至c3烷醇胺，诸如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺；和在低级烷基基团中具有至多3个碳原子的烷基芳基硫磺盐(诸如二甲苯钠和二甲苯钾、甲苯、乙苯和异丙苯(枯烯)磺酸盐)。
[0023]
也可以使用任何上述材料的混合物。
[0024]
当非水性载体包含于根据本发明的组合物中时，其可以以范围是0.1至20％、优选地1至15％和更优选地3至12％(基于组合物的总重量按重量计)的量存在。
[0025]
当使用去矿物质水将本发明所述的组合物稀释至1％进行测量时，所述组合物优选地具有5至9、更优选地6至8范围内的ph。
[0026]
本发明所述的组合物的水性连续相包含3至80％(基于组合物的总重量按重量计)的一种或多种去污表面活性剂。
[0027]
本发明上下文中的术语“去污表面活性剂”表示对作为家庭洗衣过程的一部分处
理的衣物提供去污(即清洁)效果的表面活性剂。
[0028]
去污表面活性剂的选择和存在的量将取决于所述组合物的预期用途。例如，可以为手洗产品和用于不同类型的自动洗衣机的产品选择不同的表面活性剂系统。存在的去污表面活性剂的总量也将取决于预期的最终用途。在用于织物机洗的组合物中，5至40％(诸如7至35％)(基于组合物的总重量按重量计)的量通常是合适的。可以在用于手洗织物的组合物中使用更高的含量，诸如至多60％(基于组合物的总重量按重量计)。
[0029]
优选的去污表面活性剂可以选自非皂阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物。
[0030]
非皂阴离子表面活性剂主要用于促进颗粒污垢的去除。用于本发明的非皂阴离子表面活性剂通常是具有包含约8至约22个碳原子的烷基自由基的有机硫酸盐和磺酸盐，术语“烷基”用于包括高级酰基自由基中的烷基部分。这种材料的实例包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基硫酸盐、α
‑
烯烃磺酸盐及其混合物。烷基自由基优选地包含10至18个碳原子且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐可以包含一至十个环氧乙烷或环氧丙烷单元/分子，且优选地包含一至三个环氧乙烷单元/分子。阴离子表面活性剂的抗衡离子通常是碱金属，诸如钠或钾；或氨抗衡离子，诸如单乙醇胺(mea)、二乙醇胺(dea)或三乙醇胺(tea)。也可以使用这些抗衡离子的混合物。
[0031]
用于本发明的非皂阴离子表面活性剂的优选类别包括烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长是10至18个碳原子的直链烷基苯磺酸盐(las)。商业las是密切相关的异构体和同系烷基链同系物的混合物，其每个包含在“对”位处磺化并在除末端碳之外的任何位置处与直链烷基链连接的芳环。直链烷基链通常具有11至15个碳原子的链长，其主要材料具有约c12的链长。每个烷基链同系物由除1
‑
苯基异构体之外的所有可能的磺基苯基异构体的混合物组成。las通常配制成酸(即hlas)形式的组合物，然后至少部分原位中和。
[0032]
同样合适的是具有直链或支化烷基基团的烷基醚硫酸盐，烷基基团具有10至18个、更优选地12至14个碳原子，并且包含平均1至3个eo单元/分子。优选的实例是月桂基醚硫酸钠(sles)，其中主要的c12月桂基烷基基团已以平均3eo个单元/分子被乙氧基化。
[0033]
可以使用一些烷基硫酸盐表面活性剂(pas)，诸如烷基链长是10至18的非乙氧基化的伯烷基硫酸盐和仲烷基硫酸盐。
[0034]
也可以使用上述任何材料的混合物。优选的用于本发明的非皂阴离子表面活性剂的混合物包含直链烷基苯磺酸盐(优选地c
11
至c
15
直链烷基苯磺酸盐)和月桂基乙醚硫酸钠(优选地以平均1至3个eo乙氧基化的c
10
至c
18
烷基硫酸盐)。
[0035]
在根据本发明的组合物中，非皂阴离子表面活性剂的总含量的合适范围是3至20％(基于组合物的总重量按重量计)。
[0036]
非离子表面活性剂可以提供增强的去除非常疏水的油污和清洁疏水性聚酯和聚酯/棉混纺织物的性能。用于本发明的非离子表面活性剂通常是聚氧化亚烷基化合物,即环氧烷烃(诸如环氧乙烷或环氧丙烷或其混合物)与起始分子的反应产物，起始分子具有疏水性基团和与环氧烷烃有反应的反应性氢原子。这种起始分子包括醇、酸、酰胺或烷基酚。当起始分子是醇时，反应产物称为醇烷氧基化物。聚氧化亚烷基化合物可以具有各种嵌段和杂合(无规)结构。例如，其可以包含环氧烷烃的单个嵌段，或其可以是二嵌段烷氧基化物或三嵌段烷氧基化物。在嵌段结构内，嵌段可以全部是环氧乙烷或全部是环氧丙烷，或者嵌段
可以包含环氧烷烃的杂合混合物。这种材料的实例包括脂肪族醇乙氧基化物，诸如c8至c
18
直链或支化伯醇乙氧基化物或仲醇乙氧基化物，其平均每摩尔醇具有2至40摩尔环氧乙烷。
[0037]
用于本发明的非离子表面活性剂的优选类别包括脂肪族c8至c
18
、更优选地c
12
至c
15
直链伯醇乙氧基化物，其平均每摩尔醇具有3至20、更优选地5至10摩尔环氧乙烷。
[0038]
也可以使用上述任何材料的混合物。
[0039]
当包含非离子表面活性剂时，其将优选地以范围是0.1至5％(基于组合物的总重量按重量计)的量存在。
[0040]
除了上述非皂阴离子和/或非离子去污表面活性剂之外，本发明的组合物可以任选地包含一种或多种助表面活性剂(诸如两性(两性离子)和/或阳离子表面活性剂)。
[0041]
特定的阳离子表面活性剂包括c8至c
18
烷基二甲基卤化铵及其衍生物，其中一个或两个羟基乙基基团替换甲基基团中的一个或两个，及其混合物。当包含阳离子表面活性剂时，其以范围是0.1至5％(基于组合物的总重量按重量计)的量存在。
[0042]
特定的两性(两性离子)表面活性剂包括烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱(sultaine))、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其具有包含约8至约22个碳原子的烷基自由基，术语“烷基”用于包括高级酰基自由基中的烷基部分。当包含两性(两性离子)表面活性剂时，其以范围是0.1至5％(基于组合物的总重量按重量计)的量存在。
[0043]
本发明的组合物可以合适地包含0.1至10％(基于组合物的总重量按重量计)的聚合物清洁助剂，其选自抗再沉积聚合物、去污聚合物及其混合物。
[0044]
srp通过在洗涤过程中对织物表面进行改性来帮助改善污垢从织物中的分离。srp在织物表面上的吸附是通过srp的化学结构与目标纤维之间的亲和力来促进的。
[0045]
用于本发明的srp可以包含各种带电(例如阴离子)及不带电单体单元且结构可以是线型、支化或星型。srp结构还可以包含封端基团以控制分子重量或改变聚合物特性(诸如表面活性)。srp的重均分子量(m
w
)的范围是约1000至约20,000且优选地，范围是约1500至约10,000。
[0046]
用于本发明的srp可以合适地选自二羧酸(例如己二酸、邻苯二甲酸或对苯二甲酸)与二醇(例如乙烯乙二醇或丙烯乙二醇)和多元醇(例如聚乙烯乙二醇或聚丙烯乙二醇)的共聚多酯。共聚多酯也可以包含用阴离子基团取代的单体单元，诸如例如磺化间苯二甲酰基单元。这种材料的实例包括通过聚(乙烯乙二醇)甲基醚、二甲基对苯二酸盐(“dmt”)、丙烯乙二醇(“pg”)和聚(乙烯乙二醇)(“peg”)的酯交换/低聚而产生的低聚酯；部分和完全阴离子封端的低聚酯，诸如来自乙烯乙二醇(“eg”)、pg、dmt和na
‑
3,6
‑
二氧杂
‑8‑
羟基辛烷磺酸盐的低聚物；非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，诸如由dmt、me封端的peg和eg和/或pg，或dmt、eg和/或pg、me封端的peg和na
‑
二甲基
‑5‑
磺基间苯二甲酸酯的组合生产的那些，以及乙烯对苯二酸盐或丙烯对苯二酸盐与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二酸盐的共聚嵌段。
[0047]
用于本发明的其他类型的srp包括纤维素衍生物，诸如羟基醚纤维素聚合物、c1‑
c4烷基纤维素和c4羟基烷基纤维素；具有聚(乙烯基酯)疏水性区段的聚合物，诸如聚(乙烯基酯)的接枝共聚物，例如接枝到聚环氧乙烷骨架上的c1‑
c6乙烯基酯(诸如聚(乙酸乙烯酯))；
聚(乙烯基己内酰胺)和具有单体，诸如乙烯基吡咯烷酮和/或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的相关共聚物；和通过缩合己二酸、己内酰胺和聚乙烯乙二醇而制备的聚酯
‑
聚酰胺聚合物。
[0048]
优选的用于本发明的srp包括共聚多酯，其通过对苯二甲酸酯和二醇(优选地1,2丙二醇)的缩合形成，且进一步包含由用烷基基团封端的环氧烷烃的重复单元形成的封端。这种材料的实例具有对应于通式(i)的结构：
[0049][0050]
其中r1和r2彼此独立为x
‑
(oc2h4)
n
‑
(oc3h6)
m
；
[0051]
其中x是c1‑4烷基和优选地甲基；
[0052]
n是12至120、优选地40至50的数；
[0053]
m是1至10、优选地1至7的数；和
[0054]
a是4至9的数。
[0055]
因为m、n和a是平均值，所以其不一定是整体聚合物的整数。
[0056]
也可以使用上述任何材料的混合物。
[0057]
当包含srp时，其可以以范围是一种或多种srp(诸如，例如，上述通式(i)的共聚多酯)的0.01至5％、更优选地0.02至1％(基于组合物的总重量按重量计)的量存在。
[0058]
抗再沉积聚合物稳定洗涤溶液中的污垢，从而防止污垢再沉积。用于本发明的合适的抗再沉积聚合物包括烷氧基化的聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺是由乙烯亚胺单元
‑
ch2ch2nh
‑
组成的材料，且当支化时，氮上的氢被乙烯亚胺单元的另一条链取代。用于本发明的优选的烷氧基化的聚乙烯亚胺具有约300至约10000重均分子量(m
w
)的聚乙烯亚胺骨架。聚乙烯亚胺骨架可以是线型或支化的。其可以被支化到其是树状物的程度。烷氧基化通常可以是乙氧基化或丙氧基化或者两者的混合。当氮原子被烷氧基化时，优选的平均烷氧基化度是每次改性10至30、优选地15至25个烷氧基基团。优选的材料是乙氧基化的聚乙烯亚胺，其平均乙氧基化度是聚乙烯亚胺骨架中每个乙氧基化的氮原子10至30、优选地15至25乙氧基基团。用于本发明的合适的抗再沉积聚合物的另一类型包括纤维素酯和醚，例如羧甲基纤维素钠。
[0059]
也可以使用上述任何材料的混合物。
[0060]
当包含抗再沉积聚合物时，其可以以范围是0.05至5％、更优选地0.1至3％(基于组合物的总重量按重量计)的量存在。
[0061]
本发明的特别优选的组合物包含以下作为聚合物清洁助剂：0.2至1％(基于组合物的总重量按重量计)的srp，其选自二羧酸与二醇和多元醇的共聚多酯，和0.1至3％(基于组合物的总重量按重量计)的抗再沉积聚合物，其选自具有300至10000重均分子量(m
w
)和聚乙烯亚胺骨架中每个乙氧基化氮原子15至25个乙氧基基团的平均乙氧基化度的聚乙烯亚胺骨架的乙氧基化的聚乙烯亚胺。
[0062]
当包含聚合物清洁助剂时，聚合物清洁助剂在本发明的组合物中的总量的范围是优选地0.2至5％、更优选地0.5至4％(基于组合物的总重量按重量计)。
[0063]
本发明的组合物可以合适地包含一种或多种有机助洗剂和/或螯合剂。有机助洗剂和/或螯合剂可以帮助增强或保持所述组合物的清洁效率，主要是通过配位(即结合)那
些否则可能干扰清洁作用的金属离子。通常在洗涤水中发现的这种金属离子的实例包括二价和三价金属离子，诸如亚铁、三价铁、锰、铜、镁和钙离子。
[0064]
用于本发明的合适的有机助洗剂和/或螯合剂包括酸和/或盐形式的膦酸盐。当以盐形式使用时，优选碱金属(例如钠和钾)或链烷醇铵盐。这种材料的具体实例包括氨基三(亚甲基膦酸)(atmp)、1
‑
羟基亚乙基二膦酸(hedp)和二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸(dtpmp)以及其各自的钠盐或钾盐。
[0065]
用于本发明的有机助洗剂和/或螯合剂的其他类型包括酸和/或盐形式的聚羧酸盐。当以盐形式使用时，优选碱金属(例如钠和钾)或链烷醇铵盐。这些物质的具体实例包括柠檬酸钠和钾、酒石酸钠和钾、酒石酸单琥珀酸的钠盐和钾盐、酒石酸二琥珀酸的钠盐和钾盐、乙二胺四乙酸钠和钾、n(2
‑
羟乙基)
‑
乙二胺三乙酸钠和钾、次氮基三乙酸钠和钾以及n
‑
(2
‑
羟乙基)
‑
次氮基二乙酸钠和钾。也可以使用聚合聚羧酸盐，例如不饱和单羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸和巴豆酸)和/或不饱和二羧酸(例如马来酸、富马酸、衣康酸、中康酸和柠康酸及其酸酐)的聚合物。这种材料的具体实例包括聚丙烯酸、聚马来酸以及丙烯酸和马来酸的共聚物。聚合物可以是酸、盐或部分中和的形式并且可以合适地具有范围是约1,000至约100,000、优选地约2,000至约85,000和更优选地约2,500至约75,000的分子量(mw)。用于本发明的优选聚羧酸螯合剂是柠檬酸盐(酸和/或盐形式)。
[0066]
也可以使用上述任何材料的混合物。
[0067]
当包含有机助洗剂和/或螯合剂时，其可以以范围是约0.01至约5％、更优选地约0.05至约2％(基于组合物的总重量按重量计)的量存在。
[0068]
本发明所述的组合物的水性连续相包含0.05％至2％、优选地0.1至1.5％和更优选地0.6至1.4％(基于组合物的总重量按重量计)的第一聚合物流变改性剂。
[0069]
所述第一聚合物流变改性剂具有包含至少一个可用于在所述组合物内形成非特异性疏水性缔合的疏水性区段的亲水性骨架。
[0070]
亲水性骨架可以是线型、支化、交联或或树枝状的(即其中三个支链与单个原子(诸如碳原子)连接的构型)。亲水特性可以由包含亲水物质(诸如羟基或离子基团)的单体提供。
[0071]
优选地，所述第一聚合物流变改性剂具有通过烯属不饱和单体的混合物的加成聚合而制备的丙烯酸共聚物骨架，其中亲水性特性是通过包含阴离子或可阴离子化单体提供的。阴离子或可阴离子化单体可以合适地选自c3‑
c8单烯属不饱和单羧酸；c4‑
c8单烯属不饱和二羧酸或其酸酐；单烯属不饱和c4‑
c8二羧酸与c1‑
c4烷醇和c2‑
c8单烯属不饱和磺酸的单酯。除了或代替这些酸，还可使用其盐，优选地其碱金属盐或铵盐和更优选地其钠盐。
[0072]
用于本发明的阴离子或可阴离子化单体的实例包括(甲基)丙烯酸(即甲基丙烯酸和/或丙烯酸)、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、衣康酸单甲酯、富马酸单甲酯、富马酸单丁酯和马来酸酐；和c3
‑
c8单烯属不饱和磺酸或其盐，例如2
‑
丙烯酰胺基
‑2‑
甲基丙磺酸盐(amps)或乙烯基磺酸钠(svs)。通常，丙烯酸共聚物骨架还将包含一定比例的非离子单体，诸如丙烯酸或甲基丙烯酸的c1‑
c8烷基酯和c2‑
c8羟烷基酯，例如丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2
‑
乙基己酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2
‑
羟乙酯和甲基丙烯酸2
‑
羟丁酯。
[0073]
也可以使用上述任何材料的混合物。
[0074]
优选地，疏水性区段采用与亲水性骨架共价连接且从亲水性骨架延伸的侧链疏水性基团(使其可用于在所述组合物内形成非特异性疏水性缔合)的形式。
[0075]
优选的疏水性基团可以选自直链或支化c4‑
c
40
烃基基团，更优选地直链或支化c8‑
c
30
烷基或芳烷基基团和最优选地直链c
12
‑
c
22
烷基基团。
[0076]
优选地，所述第一聚合物流变改性剂包含5和25％之间(基于聚合物的总重量按重量计)的疏水性基团。
[0077]
也可以使用上述任何材料的混合物。
[0078]
用于本发明地优选的第一聚合物流变改性剂包括选自通过包含以下的单体混合物的聚合而制备的线型或交联共聚物的hase聚合物：至少一种阴离子或可阴离子化单体，诸如(甲基)丙烯酸(即甲基丙烯酸和/或丙烯酸)；和至少一种具有烯属不饱和部分(用于与混合物中的其他单体的加成聚合)和疏水性部分的疏水性单体。优选地，在烯属不饱和部分和疏水性部分之间插入聚(乙烯氧基)部分。聚(乙烯氧基)部分通常由约5至约100个、优选地约10至约80个、更优选地约15至约60个环氧乙烷(eo)单元的链组成。
[0079]
用于本发明的特别优选的第一聚合物流变改性剂包括选自通过包含以下的单体混合物的聚合制备的线型或交联共聚物的hase聚合物：(i)5至85％、更优选地25至70％和最优选地35至65％(基于单体混合物的总重量按重量计)的非离子单体；(ii)5至85％、更优选地25至70％和最优选地35至65％(基于单体混合物的总重量按重量计)的阴离子或可阴离子化单体；(iii)0.5至35％、更优选地1至25％(基于单体混合物的总重量按重量计)的具有烯属不饱和部分(用于与所述混合物中的其他单体的加成聚合)和疏水性部分的疏水性单体，和(iv)任选地0.001至5％、优选地0.01至0.1％(基于单体混合物的总重量按重量计)的对于交联有效的多烯属不饱和可共聚的单体。
[0080]
所述非离子单体(i)合适地选自丙烯酸和甲基丙烯酸的c1‑
c8烷基和c2‑
c8羟基烷基酯。优选的是丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。
[0081]
所述阴离子或可阴离子化单体(ii)合适地选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2
‑
丙烯酰胺基
‑2‑
甲基
‑1‑
丙磺酸、乙烯基磺酸钠、衣康酸、富马酸、马来酸、衣康酸单甲酯、富马酸单甲酯、富马酸单丁酯和马来酸酐。优选的是丙烯酸和甲基丙烯酸。
[0082]
在一种合适类型的疏水性单体(iii)中，疏水性部分由均聚、无规共聚或嵌段共聚链构成，所述均聚、无规共聚或嵌段共聚链由选自丙烯酸c1‑
c
22
烷基酯、甲基丙烯酸c1‑
c
22
烷基酯、甲基丙烯酸、丙烯酸或其组合的重复单元形成。这种单元的实例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯及其混合物。链末端的单元之一将作为烯属不饱和部分保持可用于与混合物中的其他单体进行加成聚合。这种类型的疏水性单体通常被称为“大分子单体”，并可以通过催化链转移(cct)程序使用有效实现cct的催化剂(例如钴卟啉和钴肟)来制备。大分子单体可以有利地具有范围是约200至约50,000、优选地约400至约10,000和最佳地约500至约3,000的数均分子量(mn，其通过液体渗透色谱法测定)。大分子单体的优选实例包括聚(甲基丙烯酸甲酯)/聚(甲基丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、聚(甲基丙烯酸乙基己酯)及其组合。
[0083]
疏水性单体(iii)的另一合适类型包括烯属不饱和部分和疏水性部分之间的聚氧化亚烷基部分。这种类型的疏水性单体有时被称为“表面活性单体(surfmer)”并且通常可以通过市售非离子聚氧化亚烷基表面活性剂醇与丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富
马酸、衣康酸或乌头酸的酸催化缩合来制备。表面活性单体的优选实例包括c8‑
c
30
烷基化聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸酯(即甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯)，其中所述聚乙氧基化的部分包含约5至约100个、优选地约10至约80个和更优选地约15至约60个环氧乙烷(eo)单元,诸如c
18
h
37
(eo)
20
(甲基)丙烯酸脂和c
12
h
25
(eo)
23
甲基丙烯酸酯。
[0084]
所述交联共聚单体(iv)合适地选自邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯；1,6
‑
己二醇二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯；和二烯丙基苯。
[0085]
也可以使用上述任何材料的混合物。
[0086]
所述第一聚合物流变改性剂(诸如，例如，上文进一步描述的hase聚合物)的重均分子量(m
w
)是优选地约30,000g/mol至约10,000,000g/mol,例如约30,000至约500,000g/mol，更通常地50,000g/mol至500,000g/mol。分子量可以通过物理特性(诸如固有粘度)或通过分光光度分析(诸如光散射)来确定。
[0087]
本发明所述的组合物具有悬浮的有益剂递送颗粒的分散相；所述颗粒具有核壳结构，其中聚合物材料的壳包埋含有所述有益剂的核。
[0088]
所述有益剂递送颗粒的核通常形成在所述颗粒的内部区域中并为所述有益剂提供下沉。所述壳通常保护所述有益剂免受外部环境影响并调节有益剂进出所述核的流动。
[0089]
所述壳优选地是大致球型；并且将通常占基于有益剂递送颗粒的总重量的至多20重量％。
[0090]
用于本发明的有益剂递送颗粒将通常具有200纳米和50微米之间、更优选地350纳米至30微米和最优选地500纳米至20微米的平均颗粒大小。颗粒大小分布可以是窄的、宽的或多峰的。如果需要，最初生产的颗粒可以经过滤或过筛以产生大小更均匀的产品。
[0091]
除非另有说明，否则本文所用的“大小”是指直径。对于颗粒直径不大于1微米的样品，直径是指z
‑
平均颗粒大小，其例如用诸如zetasizer nano
tm
zs90(malvern instruments ltd,uk)的仪器，使用动态光散射(如国际标准iso 13321中规定)测量。对于颗粒直径大于1微米的样品，直径是指表观体积中值直径(d50)，其例如可用诸如mastersizer
tm
2000(malvern instruments ltd,uk)的仪器，通过激光衍射(如国际标准iso 13320中规定)测量。
[0092]
在用于本发明的有益剂递送颗粒中，核包含有益剂。在织物洗涤方面优选的有益剂包括芳香剂制剂、粘土、酶、消泡剂、荧光剂、漂白剂及其前体(包括光漂白剂)、染料和/或颜料、调理剂(例如阳离子表面活性剂，包括水不溶性季铵材料、脂肪醇和/或有机硅)、润滑剂(例如糖聚酯)、颜色和光保护剂(包括防晒剂)、抗氧化剂、神经酰胺、还原剂、螯合剂、护色添加剂(包括染料固定剂)、不饱和油、润肤剂、保湿剂、驱虫剂和/或信息素、悬垂改性剂(例如聚合物胶乳颗粒，诸如pvac)和抗微生物剂或微生物控制剂。
[0093]
任何上述材料的混合物也可以是合适的。本发明上下文中最优选的有益剂是芳香剂制剂。
[0094]
用于本发明的芳香剂制剂将通常包含任选地与一种或多种赋形剂混合的选择的芳香剂组分的共混物。各种芳香剂组分的混合气味产生令人愉悦或所需的香味。
[0095]
在本发明的上下文中，术语“芳香剂组分”表示一种材料，其基本上通过单独使用或与其他此类材料混合使用来用于将令人愉悦的气味赋予组合物(被掺入其中)和/或表面
(被施加到其上)。具有这些特性的材料通常是小的、具有足够将其输送到鼻子上部的嗅觉系统的挥发性的亲脂性分子。
[0096]
用于本发明的芳香剂组分的分子量通常小于325原子质量单位，优选地小于300原子质量单位和更优选地小于275原子质量单位。所述分子量优选地大于100原子质量单位和更优选地大于125原子质量单位，因为较低的质量可能太易挥发和/或使亲脂性不够有效。
[0097]
用于本发明的芳香剂组分优选地具有不含卤素原子和/或强电离官能团(诸如磺酸盐、硫酸盐或季铵离子)的分子结构。
[0098]
用于本发明的芳香剂组分将更优选地具有仅包含以下中的但不一定其全部的原子子的分子结构：氢、碳、氧、氮和硫。最优选地，所述芳香剂组分将具有仅包含以下中的但不一定其全部的原子的分子结构：氢、碳和氧。
[0099]
芳香剂组分的实例包括分子量是约90至约250的芳族、脂族和芳脂族烃；分子量是约130至约250的芳族、脂族和芳脂族酯；分子量是约90至约250的芳族、脂族和芳脂族腈；分子量是约90至约240的芳族、脂族和芳脂族醇；分子量是约150至约270的芳族、脂族和芳脂族酮；分子量是约130至约290的芳族、脂族和芳脂族内酯；分子量是约90至约230的芳族、脂族和芳脂族醛；分子量是约150至约270的芳族、脂族和芳脂族醚；以及分子量是约180至约320的醛和胺的缩合产物。
[0100]
天然存在的渗出物(诸如从植物中提取的精油)也可用作本发明中的芳香剂组分。精油通常通过水蒸气蒸馏、固相萃取、冷压、溶剂萃取、超临界流体萃取、水蒸馏或同时蒸馏
‑
萃取的方法萃取。精油可以来自植物的多个不同部分，包括例如叶、花、根、芽、细枝、根茎、心材、树皮、树脂、种子和果实。提取精油的主要植物科包括菊科(asteraceae)、桃金娘科(myrtaceae)、樟科(lauraceae)、唇形科(lamiaceae)、桃金娘科(myrtaceae)、芸香科(rutaceae)和姜科(zingiberaceae)。油是“精华的”，因为它带有植物的独特气味或精华。
[0101]
本领域技术人员将精油理解为通常由数十或数百种成分组成的复杂混合物。大多数这些成分具有类异戊二烯骨架，其具有10个碳原子(单萜)、15个碳原子(倍半萜)或20个碳原子(二萜)。还可以发现少量其他成分，例如醇类、醛类、酯类和酚类。然而，在实际芳香剂制剂的背景下，单个精油通常被视为单一成分。因此，出于本发明的目的，可以将单独的精油视为单一芳香剂组分。
[0102]
芳香剂制剂中包含的不同芳香剂组分的数量通常为至少4个，优选地至少6个，更优选地至少8个和最优选地至少10个，诸如10至200个，以及更优选地10至100个。
[0103]
通常，没有单一芳香剂组分将占芳香剂制剂总重量的超过70重量％。优选地，没有单一芳香剂组分将占芳香剂制剂总重量的超过60重量％，更优选地，没有单一芳香剂组分将占芳香剂制剂总重量的超过50重量％。
[0104]
本发明上下文中的术语“芳香剂制剂”表示如上定义的芳香剂组分，加上任何任选的赋形剂。赋形剂可出于各种目的包含在芳香剂制剂中，例如作为不溶性或难溶性组分的溶剂、作为更有效组分的稀释剂或用于控制芳香剂制剂的蒸气压和蒸发特性。赋形剂可具有芳香剂组分的许多特征，但其本身并没有强烈的气味。因此，赋形剂可以与芳香剂组分区分开来，因为其可以以高比例(诸如芳香剂制剂总重量的30重量％或甚至50重量％)添加到芳香剂制剂中，而不会显著改变芳香剂制剂的气味质量。合适的赋形剂的一些实例包括乙醇、异丙醇、二甘醇单乙醚、二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯和柠檬酸三乙酯。任何上述材料的
混合物也可以是合适的。
[0105]
用于本发明的合适的芳香剂制剂包含至少10种选自烃类的芳香剂组分的共混物；脂肪族和芳脂族醇；脂肪醛及其缩醛；脂肪族羧酸及其酯；无环萜醇；环萜醛和酮；环状和脂环族醚；环醇的酯类；芳脂族醇和脂族羧酸的酯；芳脂族醚及其缩醛；芳族和芳脂族醛和酮以及芳族和芳脂族羧酸及其酯；如上进一步描述。
[0106]
基于芳香剂制剂的总重量，芳香剂组分的含量是优选地50至100重量％、更优选地60至100重量％和最优选地75至100重量％；根据需要，用一种或多种赋形剂(如上所述)构成芳香剂制剂的余量。
[0107]
基于有益剂递送颗粒的总重量，芳香剂制剂经通常包含约10至约60重量％和优选地约20至约40重量％。
[0108]
在用于本发明的有益剂递送颗粒中，第二聚合物流变改性剂与所述递送颗粒的壳的外部表面(直接或通过连接基团)共价连接。
[0109]
用于本发明的有益剂递送颗粒可以以通常包括两个阶段的方法制备—第一阶段，其中制备具有核
‑
壳结构的颗粒；和第二阶段，其中连接第二聚合物流变改性剂。
[0110]
在第一阶段，可以使用本领域技术人员已知的方法(诸如凝聚、界面聚合和缩聚)来制备具有核
‑
壳结构的颗粒。
[0111]
凝聚过程通常包括通过胶体材料在材料液滴表面上的沉淀来包封通常不溶于水的核材料。凝聚可以是简单的，例如使用一种胶体，诸如明胶，或可以是复杂的，其中两种或可能更多种具有相反电荷的胶体，诸如明胶和阿拉伯树胶或明胶和羧甲基纤维素在ph、温度和浓度的严格控制条件下使用。
[0112]
界面聚合通常通过油滴(包含核材料的油滴)在水性连续相中形成精细分散体而进行。分散的液滴形成了未来颗粒的核，并且分散的液滴的尺寸直接决定了未来颗粒的尺寸。壳形成材料(单体或低聚物)包含在分散相(油滴)和水性连续相两者中，并且它们在相界面处一起反应以在油滴周围构建聚合物壁，从而包封液滴。通过该方法生产的颗粒的实例具有通过二异氰酸酯或多异氰酸酯与二胺或多胺反应形成的聚脲壳。
[0113]
缩聚包括在适当的搅拌条件下，在聚合材料的预缩合物的水溶液中形成核材料的分散体或乳液，以产生所需颗粒大小的分散核材料，并调节反应条件以通过酸催化使预缩合物发生缩合，导致缩合物从溶液中分离出来并包围分散的核材料，从而产生凝聚的薄膜和所需的颗粒。通过该方法生产的颗粒的实例具有由三聚氰胺(2,4,6
‑
三氨基
‑
1,3,5
‑
三嗪)或尿素与甲醛的缩聚产物形成的氨基塑料壳。也可以使用合适的交联剂(例如甲苯二异氰酸酯、二乙烯基苯、二丙烯酸丁二醇酯)并且也可以适当地使用次生壁聚合物，例如酸酐及其衍生物，特别是马来酸酐的聚合物和共聚物。
[0114]
在用于本发明的有益剂递送颗粒中，聚合物材料的壳优选地是由三聚氰胺与甲醛的缩聚产物形成的氨基塑料壳。
[0115]
在第一阶段完成后，可以使用偶联剂(诸如edac)连接第二聚合物流变改性剂。可替代地，可以将所述第二聚合物流变改性剂与更多量的壳形成单体(诸如三聚氰胺和甲醛)混合并加入到核
‑
壳颗粒中。这向并入所述第二聚合物流变改性剂的壳增加了外层。对于具有低浊点(例如低于60℃)的第二聚合物流变改性剂，阴离子表面活性剂(诸如乙氧基化十二烷基醚硫酸钠)将合适地包含在添加到核
‑
壳颗粒中的外部层形成混合物中。
[0116]
基于有益剂递送颗粒的总重量，所述第二聚合物流变改性剂将通常占约0.1至约5重量％。
[0117]
所述第二聚合物流变改性剂具有包含至少一个可用于在所述组合物内形成非特异性疏水性缔合的疏水性区段的亲水性骨架。
[0118]
优选地，所述第二聚合物流变改性剂具有亲水性多糖骨架。亲水性多糖骨架的实例是水溶性非离子多糖，诸如纤维素醚。纤维素醚的实例是羟乙基纤维素(hec)、羟丙基纤维素(hpc)、甲基纤维素(mc)、羟丙基甲基纤维素(hpmc)、乙基羟乙基纤维素(ehec)和甲基羟乙基纤维素(mhec)。优选hec和ehec。
[0119]
通常，在制造纤维素醚的过程中，将源自木材、棉花或相关废料的纯化纤维素转化为“碱性纤维素”，然后与醚化试剂(诸如环氧乙烷)反应。环氧乙烷与纤维素的反应发生在葡萄糖残基羟基之一上，然后环氧乙烷的开环反应进而产生新的羟基。因此，随着反应的继续，可以直接在葡萄糖残基上或在末端羟基上发生进一步的取代，以取代先前反应的环氧乙烷。结果，产生短的聚(环氧乙烷)侧链(通常长度为两个或三个单元)。术语“摩尔取代度”(ms)描述连接到每个脱水葡萄糖单元的环氧乙烷的平均摩尔数，通常在0.5至4.0的范围内。如果要生产混合醚(诸如乙基羟乙基纤维素)，可以连续加入或以混合物加入两种试剂(氯乙烷和环氧乙烷)。氯乙烷与聚合物的羟基反应并且在此过程中不会产生任何新的羟基(与环氧乙烷的反应不同)。术语“乙基取代度”(ds
乙基
)是指被乙基取代的每个脱水葡萄糖单元的平均羟基数，通常在0.3至1.2的范围内。
[0120]
所述第二聚合物流变改性剂的疏水性区段通常采取侧链疏水性基团的形式，其与亲水性骨架共价连接并从亲水性骨架延伸(使其可用于在所述组合物内形成非特异性疏水性缔合)。侧链疏水性基团优选地通过醚键与亲水性骨架连接。合适的侧链疏水性基团可以选自一价直链或支化c4‑
c
30
烃基基团、更优选地直链或支化c8‑
c
22
烷基或烯基基团核最优选地直链c
12
‑
c
16
烷基基团。
[0121]
所述第二聚合物流变改性剂通常包含约0.01至约2％、优选地约0.3至约0.8％(基于第二聚合物流变改性剂的总重量按重量计)的疏水性区段，诸如上述侧链疏水性基团。
[0122]
所述第二聚合物流变改性剂(诸如，例如，上文进一步描述的疏水改性纤维素醚)优选地具有约30,000g/mol至约10,000,000g/mol(例如约30,000至约2,000,000g/mol)、更通常地50,000g/mol至1,500,000g/mol的重均分子量(m
w
)。
[0123]
所述第二聚合物流变改性剂也可以选自上文所述的第一聚合物流变改性剂中的任一个(诸如hase聚合物)或其混合物。
[0124]
所述第一聚合物流变改性剂和所述第二聚合物流变改性剂可以是相同的或不同的。
[0125]
也可以使用上述任何材料的混合物。
[0126]
在根据本发明的典型洗衣处理组合物中，有益剂递送颗粒的含量通常是0.01
‑
10％、优选地0.1
‑
5％、更优选地0.3
‑
3％(基于组合物的总重量按重量计)。
[0127]
本发明人惊奇地发现，本发明所述的组合物被有效地稳定并提供足够的流变学益处(诸如颗粒悬浮和剪切稀化能力)，而不需要包含除上述那些之外的另外的结构化剂。
[0128]
因此，本发明所述的组合物通常包含不超过0.5％、优选地不超过0.2％、更优选地不超过0.1％(基于组合物的总重量按重量计)的另外的结构化剂。最优选地，本发明所述的
组合物基本上不含另外的结构化剂。本发明上下文中的术语“基本上不含”表示指定材料不是有意添加到组合物中，或优选地不以分析可检测的含量存在。其可能包括其中指定材料仅作为有意添加的其他材料之一的杂质存在的组合物。
[0129]
在本发明的上下文中，典型的“另外的结构化剂”包括纤维基或晶体材料，其在并入组合物中时形成物理网络，所述物理网络降低组合物组分聚结和/或相分裂的趋势。
[0130]
纤维基结构化剂的具体实例包括纤维素原纤维。纤维素原纤维可以源自任何合适的来源，包括木材来源(诸如云杉、松树、竹子和桉树)，或蔬菜和植物来源(诸如柑橘类水果、甜菜、亚麻和大麻)。单独的原纤维通常具有1至100、优选地5至20纳米的横向尺寸，范围从纳米至几微米的纵向尺寸，和50至200,000、更优选地100至10,000的平均纵横比(l/d)。
[0131]
晶体结构化剂的具体实例包括熔点为40℃至100℃的可结晶甘油酯，诸如氢化蓖麻油(“hco”)。蓖麻油可包括甘油酯，尤其是甘油三酯，其包含并入羟基的c
10
至c
22
烷基或烯基。蓖麻油的氢化(以制备hco)将起始油中可能存在的不饱和基团(例如蓖麻油基基团)转化为饱和羟烷基基团(诸如羟基硬脂基基团)。
[0132]
最优选地，本发明所述的组合物基本上不含选自纤维基结构化剂(如上所述)和/或晶体结构化剂(如上所述)的另外的结构化剂。
[0133]
本发明的洗衣处理组合物可以作为单位剂量包装在可溶于洗涤水中的聚合物膜中。可替代地，本发明的组合物可以以具有顶部或底部封闭的多剂量塑料包装提供。计量装置可以作为瓶盖的一部分或作为集成系统随包装一起提供。
[0134]
使用根据本发明的洗衣洗涤剂处理织物的方法通常包括稀释洗涤剂的剂量以获得洗涤液和用如此形成的洗涤液洗涤织物。洗涤织物的方法可以适当地在自动洗衣机中进行或可以用手进行。
[0135]
在自动洗衣机中，一定剂量的洗涤剂通常被放入分配器中，然后从那里被流入机器的水冲入机器中，从而形成洗涤液。可替代地，可以将一定剂量的洗涤剂直接添加到滚筒中。典型的前装式洗衣机(使用10至15升水形成洗涤液)的剂量范围可以是约10ml至约60ml、优选地约15至40ml。典型的顶装式洗衣机(使用40至60升水形成洗涤液)的剂量可能更高，例如至多约100ml。较低剂量的洗涤剂(例如50ml或更少)可用于手洗方法(使用约1至10升水形成洗涤液)。随后的水漂洗步骤和干燥衣物是优选的。在确定洗涤液的体积时，不包括在任何任选的漂洗步骤期间的任何水输入。
[0136]
衣物烘干步骤可以在自动烘干机中或在露天进行。
[0137]
现在将参考以下非限制性实施例来进一步描述本发明。
实施例
[0138]
实施例1：通过三聚氰胺
‑
甲醛(mf)壳形成将hm
‑
多糖连接到香料包封物上
[0139]
预先形成的三聚氰胺甲醛香料包封物的大小为5微米并且从international flavors and fragrances(iff)limited获得。分别地，颗粒固体是37.2重量％，和香料固体是28重量％。使用的hm
‑
多糖是：
[0140]
plus 330：来自ashland的十六烷基改性羟乙基纤维素(hm
‑
hec)
[0141]
67：来自ashland的十六烷基改性羟乙基纤维素(hm
‑
hec)
[0142]
ehm200、ehm300和ehm500：来自akzo nobel的(c
12
‑
c
16
)
‑
改性乙基羟乙基纤维素(hm
‑
ehec)。
[0143]
以下步骤概述了通过形成另外的三聚氰胺甲醛(mf)壳将hm
‑
多糖与表面连接的合成修饰：
[0144]
1.预聚合物制备
[0145]
向100ml锥形烧瓶中加入19.5g福尔马林(37wt％甲醛水溶液)和44g水。使用0.7g的5wt％碳酸钠水溶液将溶液的ph值调节至8.9。加入10g三聚氰胺和0.64g氯化钠，并将混合物在室温下搅拌10分钟。将混合物加热至62℃并搅拌直至其变得清澈。这种混合物被称为“预聚物(1)”。
[0146]
2.hm
‑
多糖与预成型的三聚氰胺甲醛香料包封物的连接：
[0147]
通过在定轨振荡器上振摇过夜，将0.2g的67溶解在74.7g去离子水中，然后转移到装有顶部搅拌器和冷凝器的250ml圆底烧瓶中。加入25.3g三聚氰胺甲醛包封浆液(37.7wt％颗粒固体)并将混合物在搅拌下加热至75℃。加入0.9g新鲜制备的预聚物(1)溶液并使用2g的10wt％甲酸水溶液将ph调节至4.1。然后将混合物在75℃下搅拌2小时。
[0148]
然后使用7.5g的5wt％碳酸钠水溶液将溶液调节至ph 7。获得由10wt％包封固体组成的最终分散体(100g)，其包含另外的2wt％三聚氰胺甲醛壳和2wt％(基于最终颗粒重量)的67。
[0149]
实施例2：通过三聚氰胺
‑
甲醛壳形成将hase聚合物连接到香料包封物上
[0150]
遵循实施例1中描述的过程，用木葡聚糖(来自dsp gokyo food&chemical的glyloid 3s)代替67。完成后，加入0.67g的crystasense sapphire(来自croda的hase聚合物)以及0.027g edac。然后将溶液在室温下振摇4小时。
[0151]
实施例3：包含hase
‑
流变改性剂和改性胶囊的洗衣洗涤剂的制备
[0152]
通过按序混合表1中所示的成分来制备液体洗衣洗涤剂制剂。实施例a是比较实施例(不是根据本发明)，和实施例1至4是根据本发明的实施例。
[0153]
表1
[0154][0155]
(1)
13.5微米直径的具有三聚氰胺
‑
甲醛壳的核
‑
壳微囊剂
[0156]
(2)
13.5微米直径的具有三聚氰胺
‑
甲醛壳的核
‑
壳微囊剂；用2.0％(基于微囊剂的总重量按重量计)67改性的外部壳表面
[0157]
(3)
13.0微米直径的具有三聚氰胺
‑
甲醛壳的核
‑
壳微囊剂；用2.0％(基于微囊剂的总重量按重量计)ehm200改性的外部壳表面
[0158]
(4)
13.2微米直径的具有三聚氰胺
‑
甲醛壳的核
‑
壳微囊剂；用2.0％(基于微囊剂的总重量按重量计)ehm300改性的外部壳表面
[0159]
(5)
16.5微米直径的具有三聚氰胺
‑
甲醛壳的核
‑
壳微囊剂；用2.0％(基于微囊剂的总重量按重量计)ehm500改性的外部壳表面
[0160]
使用lumisizer(lum gmbh)分散分析仪评估上述制剂样品的稳定性。lumisizer是一种分析离心机，可使用step技术即时测量样品整个长度上透射光的消光(空间和时间分辨)。使用增强的光学系统，lumisizer可以分析颗粒和液滴进行乳浊和沉淀的速度分布。通过改变速度和温度，可以加速和量化乳化过程。
[0161]
样品的稳定性用不稳定性指数(ii)表示，其中1表示完全不稳定性，0表示完全稳定性。
[0162]
所有样品均使用以下方案进行测试：37℃、829rpm(相当于100xg)下8小时。样品管
–
2mm光程聚碳酸酯。
[0163]
制备样品制剂并在测量前滚动12小时。
[0164]
结果
[0165]
结果示于表2中。
[0166]
表2
[0167]
制剂实施例a实施例1实施例2实施例3实施例4不稳定性指数0.3360.1850.0160.0110.016
[0168]
从实施例1至4与实施例a的比较可以看出，用hm
‑
多糖对所述微囊剂的外部壳表面进行的改性赋予了用疏水改性的流变改性剂增稠的制剂以改善的稳定性。