光致变色光学物品及其制造方法与流程

1.本发明涉及经由使光致变色性粘接组合物固化而得到的粘接层将一对光学物品用板接合的光致变色光学物品及其制造方法。


背景技术：

2.近年来，以美国为中心，对于具有防眩性的太阳镜赋予了光致变色特性的光致变色太阳镜急速地受人青睐。该光致变色太阳镜根据周围的亮度(紫外线量)，镜片的透射率变化，因此能够调节防眩性。
3.作为这样的光致变色太阳镜的制造方法，例如已知将在聚合性组合物中配合了光致变色化合物的光致变色聚合性组合物成型为镜片形状的方法、使用光致变色聚合性组合物作为粘接剂、将一对镜片接合的方法等(例如参照专利文献1～4)。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：国际公开第2014/136804号
7.专利文献2：日本特开2007
‑
138186号公报
8.专利文献3：日本特开2012
‑
052091号公报
9.专利文献4：日本特开平01
‑
033154号公报
10.专利文献5：日本特开2003
‑
139914号公报


技术实现要素：

11.发明要解决的课题
12.但是，对于将光致变色聚合性组合物成型为镜片形状的制造方法而言，得到的光致变色太阳镜的耐久性并不充分，如果在长时间暴露于太阳光的环境下使用，则光致变色特性容易劣化。
13.另一方面，使用光致变色聚合性组合物作为粘接剂、将一对镜片接合的制造方法与将光致变色聚合性组合物成型为镜片形状的制造方法相比，可改善光致变色太阳镜的耐久性，但在一对镜片的接合强度、粘接层的耐久性上存在课题。因此，本发明人提出了一种光致变色光学物品，其中，采用使用具有包含光致变色化合物的特定的组成的粘接剂组合物将一对光学物品接合的光致变色光学物品，一对光学物品的接合强度、粘接层的耐久性充分，光致变色特性的耐久性得到了改善(国际申请pct/jp2019/015319)。
14.但是，在将光致变色性粘接剂固化以将一对镜片接合的制造方法中，容易在粘接剂层的厚度上产生不均。一般地，光致变色显色浓度由于依赖于光致变色层厚，因此如果在光致变色性粘接层的厚度上存在不均，作为光致变色太阳镜，产生显色不均，直接导致外观品位的降低。因此，为了规定粘接层的厚度，想到使用间隔物，对于现有类型的制造法(例如参照专利文献5)而言，在制造高品位的光致变色光学物品的方面有改善的余地。即，在粘接剂的固化中在间隔物周围产生气泡，成为外观不良。
15.本发明鉴于这样的现有的状况而完成，其课题在于提供规定包含光致变色化合物的粘接层的厚度、没有产生外观品位的降低等问题的光致变色光学物品。
16.用于解决课题的手段
17.本发明人为了解决上述课题，对规定包含光致变色化合物的粘接层的厚度、没有产生外观品位的降低等问题的光致变色光学物品进行了深入研究。其结果如下所述，完成了本发明。
18.即，本发明的光致变色光学物品是将一对光学物品用板用包含光致变色化合物、和选自聚氨酯树脂、环氧树脂和丙烯酸系树脂中的至少一种的树脂的粘接层接合而成的光致变色光学物品，其中，从一对光学物品用板的中心点在同心圆上的粘接层的厚度的偏移为
±
10％以内。
19.另外，本发明的从一对光学物品用板的中心点在同心圆上的粘接层的厚度的偏移为
±
10％以内的光致变色光学物品的制造方法包括：
20.在一个光学物品用板涂布包含(a)光致变色化合物、和(b)选自多异(硫)氰酸酯
·
多元(硫)醇混合物、环氧化合物、丙烯酸系化合物中的至少一种固化性化合物的光致变色性粘接组合物的工序，
21.在涂布了所述光致变色性粘接组合物的光学物品用板的涂布面上配置间隔物、以成为规定的间隔的方式重叠另一个光学物品用板而配置的工序，和
22.使所述光致变色性粘接组合物固化以制成粘接层、将一对光学物品用板接合的工序，
23.将所述间隔物配置在光学物品用板的外周部，夹持于一对光学物品用板间的间隔物的长度为0.25mm～1.2mm，优选地，
24.所述使光致变色性粘接组合物固化以制成粘接层、将一对光学物品用板接合的工序包含至少以下的两个工序：(i)从固化开始温度到规定的固化温度、以每分0.1℃～1.6℃使温度升高的升温工序、和、其次(ii)将规定的固化温度保持一定时间的恒温工序。
25.发明的效果
26.根据本发明，能够提供限定光致变色性粘接层的厚度并且没有产生外观品位的降低等问题的光致变色光学物品。
附图说明
27.图1为表示根据本发明制造的光致变色光学物品的一个形态的截面图。
28.图2为对于粘接层的厚度的偏移进行说明的图。
29.图3为表示聚轮烷单体的分子结构的概略图。
30.图4为说明间隔物的形状的一个实施方式的图。
具体实施方式
31.＜光致变色光学物品＞
32.本发明的光致变色光学物品是将一对光学物品用板用包含光致变色化合物、和选自聚氨酯树脂、环氧树脂和丙烯酸系树脂中的树脂的粘接层接合而成的光致变色光学物品，其中，从一对光学物品用板的中心点在同心圆上的粘接层的厚度的偏移为
±
10％以内。
33.将本发明涉及的光致变色光学物品的一个形态示于图1中。图1表示下述所示的优选的制造方法中的特定工序中的状态，光致变色光学物品1成为了将光学物品用板2与光学物品用板4经由采用间隔物5规定了厚度的包含树脂的粘接层3接合的结构。再有，图1为概略图，本发明涉及的光致变色光学物品的形状并不限定于该例。然后，将上述间隔物移除，根据需要通过切削、研磨等将间隔物痕除去，成为本发明的光致变色光学物品的一个形态。
34.以下对本发明的光致变色光学物品详细地说明。
35.在本发明中，对光学物品用板的形状并无特别限制，例如，在用于眼镜用途的情况下，通常，使用圆形的光学物品用板。另外，对一对光学物品用板的大小也无特别限制，如果考虑将一对光学物品用板接合而使用，优选为相同形状。
36.根据图2，对本发明中的粘接层的厚度的偏移进行说明。再有，在图2中，为了说明，将光学物品用板4、粘接层3、光学物品用板2留有间隔地表示，但实际上，如图1所示，采用粘接层3将一对光学物品板接合。
37.所谓“从一对光学物品用板的中心点在同心圆上的粘接层的厚度”，意指从与一对光学物品用板的中心c1对应的粘接层3的中心c2的同心圆a(半径r)处的圆周上的粘接层的厚度。换言之，意指在以光学物品用板的中心c1为基准的半径r的同心圆的圆周的厚度方向(下方)存在的粘接层3的厚度。其中，光学物品用板的中心c1为以从光学物品用板的厚度方向上方观看的形状为基准的中心点，如果上述形状为圆形，则意指其中心，在为椭圆形的情况下意指长轴与短轴的交点，在为四边形的情况下意指对角线的交点，如果上述形状为圆形、椭圆形、四边形以外的形状，可将其形状的重心设为中心。另外，粘接层3的中心c2存在于从光学物品用板的中心c1在厚度方向上向下的直线与粘接层3的交点的位置。
38.应予说明，在本发明中，优选地，光学物品用板4的中心c1与光学物品用板2的中心c1’位于与厚度方向平行的同一线上，严格地说，光学物品用板4的中心c1与光学物品用板2的中心c1’也有时不位于同一线上。这样的情况下，可以以c1和c1’中的一者为基准，算出偏移，满足本发明中规定的必要条件。
39.另外，所谓粘接层的厚度的偏移，为半径r的同心圆a的圆周上的厚度的偏移，对于上述圆周上的厚度，均等地测定12点，算出其平均值作为平均厚度t
ave
，能够由以其为基准的偏移求出。更具体地，所谓偏移为
±
x％，在12点的测定值中，确定与平均值厚度t
ave
的厚度差最大的测定点的厚度t1，意指用以下的式(1)算出的值的绝对值为x％。
40.式(1)
···
[(t1‑
t
ave
)/t
ave
]
×
100
[0041]
另外，在本发明中，任意的半径r的同心圆a中，只要粘接层的厚度的偏移为
±
10％以内即可。由此，能够得到显色不均小的光致变色光学物品。偏移优选为
±
7.5％以内，更优选为
±
5％以内。
[0042]
另外，就上述半径r而言，在将可取的同心圆a的最大半径设为r
max
时，优选为r＝0.1r
max
～0.9r
max
，其中，更优选为r＝0.5r
max
～0.7r
max
。
[0043]
例如，在将本发明的光致变色光学物品用于眼镜用途的情况下，从粘接层3的中心c2的同心圆a的最大半径一般为20mm～50mm，优选为30mm～40mm。
[0044]
进而，优选在任意的半径r的同心圆a中，粘接层的厚度的偏移为
±
10％以内，并且在与半径r不同的半径的同心圆中，粘接层的厚度的偏移为
±
20％以内，更优选为
±
10％以内。
[0045]
另外，在多个半径r的同心圆中，优选粘接层的厚度的偏移成为
±
10％以内，例如，优选半径为0.5r
max
的同心圆中的粘接层的厚度的偏移、0.2r
max
的同心圆中的粘接层的厚度的偏移和0.8r
max
的同心圆中的粘接层的厚度的偏移均为
±
10％以内，更优选为
±
7.5％以内，进一步优选为
±
5％以内。进而，优选所有半径的同心圆中的粘接层的厚度的偏移均为
±
10％以内，更优选为
±
7.5％以内，进一步优选为
±
5％以内。这样，通过使多个半径的同心圆中的粘接层的厚度的偏移成为一定以下，从而能够得到将显色不均高度地抑制的光致变色光学物品。
[0046]
另外，从更高度地抑制显色不均的观点出发，优选多个不同半径的同心圆间的厚度的偏移小。例如，优选0.2r
max
、0.5r
max
、0.8r
max
的不同的同心圆间的厚度的偏移为
±
10％以内。其中所谓不同的同心圆间的厚度的偏移为
±
y％，意指用以下的式(2)算出的值的绝对值为y％。
[0047]
即，对于0.2r
max
、0.5r
max
、0.8r
max
的各个同心圆，对于圆周上的厚度，均等地测定12点，测定合计36点的厚度。算出这36点的厚度的平均值(t
ave
)，在36点的测定值中，确定与平均值厚度t
ave
的厚度差最大的测定点的厚度t1，意指由以下的式(2)算出的值的绝对值为y％。
[0048]
式(2)
···
[(t1‑
t
ave
)/t
ave
]
×
100
[0049]
另外，在本发明中，优选在将一对光学物品用板接合以制成光致变色光学物品的阶段中无气泡。即使在将一对光学物品用板接合的阶段有气泡，也可通过切削、研磨等去除，但受到其后的用途的限制，并不优选。
[0050]
[光学物品用板]
[0051]
作为光学物品用板的材质，只要是光学物品例如透镜等中所使用的材质，则并无特别限制，可以为无机材料，也可为有机材料。另外，色调可不为无色透明，可为着色为特定的颜色例如黑色、灰色、棕色、米色、青色、红色等的透明色调。
[0052]
作为无机材料，可列举出通用的钠玻璃、火石玻璃、冕玻璃等玻璃材料。例如，可列举出具有sio2、b2o3、al3o3、na2co3、na2o、k2o、cao、ca(oh)2、caco3、ca、bao、mgo、pbo、zno、mno2、al2o3、al2o5、li2o、nb2o5、zro2、fe2o3、ceo2、tio2、la2o3、sro、as2o3、sb2o3中的至少一种氧化物的玻璃材料。这些玻璃材料中，优选冕玻璃。
[0053]
另外，上述玻璃材料可以是特定的性质、例如化学增强的玻璃材料、折射率1.7以上的高折射玻璃材料、具有紫外线吸收特性的玻璃材料和将蓝光屏蔽的玻璃材料。
[0054]
作为上述化学增强的玻璃材料(以下也称为化学增强玻璃)，能够无任何限制地使用公知的化学增强玻璃。例如，一般是采用低温型离子交换法的化学增强玻璃。低温型离子交换法是通过在不超过转变温度的温度下使玻璃与具有比该玻璃中所含的碱金属大的离子半径的碱金属的熔融盐接触从而处理的方法。即，通过对于含li

的玻璃用包含来自硝酸钠等的na

的熔融盐、对于含na

的玻璃用包含来自硝酸钾等的k

的熔融盐进行处理，从而能够实施低温型离子交换。采用低温型离子交换法的化学增强玻璃在采用低温型离子交换的处理后进行冷却，从而由于玻璃的表面层和内部层的膨胀系数之差，在表面残存压缩应力以及在内部残存拉伸应力，因此抗冲击性提高。
[0055]
作为上述折射率1.7以上的高折射率玻璃材料，能够无任何限制地使用公知的高折射率玻璃材料。其中，优选折射率为1.7～2.1，特别优选为1.7～1.9。
[0056]
作为使折射率成为1.7以上的方法，在上述的玻璃原料中，优选使用包含选自tio2、la2o3、nb2o5、zro2中的至少一种氧化物的玻璃原料。
[0057]
作为上述具有紫外线吸收的玻璃材料(以下也称为紫外线吸收性能玻璃)和/或将蓝光屏蔽的玻璃材料(以下也称为蓝光屏蔽玻璃)，能够无任何限制地使用公知的玻璃材料。作为赋予紫外线吸收性能和/或蓝光屏蔽性能的方法，在上述的玻璃原料中，优选使用含有选自fe2o3、ceo2、tio2中的至少一种氧化物的玻璃原料。
[0058]
作为上述紫外线吸收性能，优选400nm下的透射率为50％以下，更优选为30％以下，最优选为10％以下。
[0059]
另外，作为弱紫外线吸收性能玻璃，也能够使用360nm处的透射率为50％～90％的玻璃。
[0060]
作为上述蓝光屏蔽性能，优选425nm处的透射率为50％以下，更优选为40％以下，最优选为30％以下。
[0061]
另一方面，作为有机材料，例如可列举出聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、纤维素树脂、聚酰胺树脂、烯丙基树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚氨酯树脂、聚氨基甲酸酯脲树脂、聚硫氨酯树脂、聚环硫树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂等。应予说明，“(甲基)丙烯酸系树脂”意指“丙烯酸系树脂”和“甲基丙烯酸系树脂”这两者。
[0062]
另外，上述有机材料可以是特定的性质例如折射率1.7以上的高折射率有机材料、具有紫外线吸收特性的有机材料和将蓝光屏蔽的有机材料。作为上述折射率1.7以上的高折射率有机材料，能够无任何限制地使用公知的高折射率有机材料。作为具有紫外线吸收特性的有机材料，可列举出包含公知的具有紫外线吸收特性的配合材料的有机材料。这种情况下，所要求的紫外线吸收性能与无机材料相同。作为将蓝光屏蔽的有机材料，可列举出包含公知的具有蓝光屏蔽性能的配合材料的有机材料。这种情况下，所要求的蓝光屏蔽性能与无机材料相同。
[0063]
这些光学物品用板的材质中，后述的粘接层、特别是包含聚氨酯树脂的粘接层特别是与由无机材料构成的光学物品用板的密合性非常好，另外无机材料与有机材料相比，气体阻隔性优异，因此抑制光致变色化合物的光氧化劣化，因此在本发明涉及的光致变色光学物品中，在使用由无机材料构成的光学物品用板的情况下发挥特别优异的效果。另外，优选一对光学物品用板的至少一者为折射率1.7以上的光学物品用板。
[0064]
上述一对光学物品板可以相同也可不同，可根据目的适当地设定。
[0065]
例如，在使本发明的光致变色光学物品为眼镜镜片的情况下，成为接近眼睛的一侧(以下也称为内侧)的光学物品用板与远离眼睛、在室外太阳光更照射的一侧(以下也称为外侧)的光学物品用板的组合。
[0066]
这种情况下，作为外侧的光学物品用板，如果要求充分地发挥光致变色特性，则优选使用紫外线吸收特性弱的玻璃材料或有机材料。具体地，优选使用波长380nm的光的透射率为50％以上的玻璃材料或有机材料。另外，如果要求抗冲击性，可使用有机材料或化学增强玻璃。
[0067]
另一方面，作为内侧的光学物品用板，如果要求保护眼睛免受紫外线的影响，则优选使用紫外线吸收特性强的玻璃材料、蓝光屏蔽玻璃、或有机材料。具体地，优选使用波长400nm的光的透射率为10％以下的玻璃材料、波长425nm的光的透射率为30％以下的玻璃材
料、或者有机材料。另外，如果要求作为度数矫正用的眼镜镜片使用，从薄型化和轻质化的观点出发，优选折射率1.7以上的高折射率的玻璃材料或有机材料。
[0068]
另外，作为用作眼镜镜片时的具体的组合，可列举出外侧的光学物品用板为通常的玻璃、内侧的光学物品用板为具有选自折射率1.7以上的高折射率的玻璃材料或有机材料、具有蓝光屏蔽性能的玻璃或有机材料、400nm处的透射率为50％以下的紫外线吸收性能玻璃或有机材料、有机材料或化学增强玻璃中的至少一个性质的组合。
[0069]
另外，在外侧的光学物品用板为有机材料或化学增强玻璃的情况下，作为内侧的光学物品用板，可列举出具有选自折射率1.7以上的高折射率的玻璃材料或有机材料、400nm处的透射率为50％以下的紫外线吸收性能玻璃或有机材料、或者通常的玻璃中的至少一个性质的组合。另外，作为一对光学物品用板，也可列举出单侧为无机材料、另一侧为有机材料的组合。这种情况下，也能够将得到的光致变色光学物品的无机材料部分去除，制成将粘接层与有机材料层叠的光致变色光学物品。
[0070]
在将无机材料部分去除的情况下，优选预先对无机材料的与粘接层相接的表面进行脱模处理。
[0071]
对上述光学物品用板的厚度并无特别限制，可根据目的适当地选择。例如，在不带度数的太阳镜等用途的情况下，能够使用厚度为1.5mm以下的光学物品用板，从轻质化的观点出发，优选使用厚度为1.0mm以下的光学物品用板。另外，在制作近视用的带有度数的镜片的情况下，例如，优选外侧的光学物品用板的中心的厚度为1.0mm以下，内侧的光学物品用板的至少一部分比1.0mm厚，也能够使用10～20mm左右的适当的厚度的光学物品用板。另外，在制作远视用的带有度数的镜片的情况下，例如，优选外侧的光学物品用板的中心的厚度为20mm以下，内侧的光学物品用板的至少一部分比1.0mm厚，也能够使用10～20mm左右的适当的厚度的光学物品用板。在制作双焦镜片、渐进镜片等的情况下，也与上述同样地，能够适当选择使用的光学物品用板的厚度。在制作带有度数的镜片的情况下，通过根据需要将内侧的光学物品用板的凹面侧研磨，从而可根据使用者的视力来调整度数。
[0072]
其中，本发明涉及的光致变色光学物品在至少一个光学物品用板的厚度为1.5mm以下、特别是为1.0mm以下的情况下，发挥优异的效果。光学物品用板的厚度的下限例如为0.1mm。本发明的光致变色光学物品优选至少一个光学物品用板的厚度为0.1～1.5mm，更优选为0.5～1.0mm。再有，在一个光学物品用板的厚度为0.1～1.5mm的情况下，另一个光学物品用板可为相同的厚度，也可为不同的厚度。在为不同的厚度的情况下，对其厚度并无特别限制，可为10～20mm。
[0073]
对光学物品用板的形状并无特别限制，可使用符合所期望的用途的形状(平面状、曲面状等)的光学物品用板。不过，在使用曲面状的光学物品用板的情况下，如果使用接合面的曲率半径相同的板接合，一般相对于中心厚，端部的厚度变薄。因此，在使用曲面状的板的情况下，优选使用以从中心、同心圆上的粘接层的厚度变得均匀的方式进行了光学设计的曲面状的一对光学物品用板。
[0074]
[粘接层的厚度]
[0075]
就本发明涉及的光致变色光学物品而言，在粘接层中分散的光致变色化合物发挥优异的光致变色特性。因此，即使粘接层薄，也能够发挥优异的效果。
[0076]
如果考虑操作性和优异的效果，则粘接层的厚度优选0.02～0.8mm，更优选0.03～
0.5mm，进一步优选0.05～0.2mm。通过使粘接层的厚度为0.02mm以上，从而密合性提高，同时膜厚容易变得均匀，倾向于抑制显色时的浓度不均等。另外，通过使粘接层的厚度为0.8mm以下，从而倾向于能够抑制由于从端部的劣化而使耐久性降低。例如，在将本发明涉及的光致变色光学物品作为太阳镜使用的情况下，从强度的观点出发，需要将光学物品用板的厚度维持在0.1～1.5mm左右，从设计上的观点出发，为了抑制光致变色光学物品的总厚，优选粘接层的厚度为0.8mm以下。
[0077]
[光致变色光学物品的总厚]
[0078]
本发明涉及的光致变色光学物品是将一对光学物品用板用粘接层接合而成的，由该构成得到的光致变色光学物品的优选的总厚根据目的而异。例如，如果为眼镜镜片用途，因不带度数的太阳镜用途和带有度数的镜片用途而异。
[0079]
在使本发明涉及的光致变色光学物品为眼镜镜片的情况下，成为接近眼睛的一侧(内侧)的光学物品用板和远离眼睛、在室外太阳光更照射的一侧(外侧)的光学物品用板的组合。
[0080]
在不带度数的太阳镜用途的情况下，外侧和内侧的光学物品用板的厚度优选各自为1.5mm以下，更优选为1.0mm以下。另外，粘接层的厚度优选为0.8mm以下，更优选为0.05～0.2mm。因此，不带度数的太阳镜用途的情形的光致变色光学物品的总厚优选为3.8mm以下，更优选为2.2mm以下。
[0081]
另外，在带有度数的镜片用途的情况下，外侧的光学物品用板的厚度优选为1.5mm以下，更优选为1.0mm以下。另一方面，作为内侧的光学物品用板，可使用10～20mm左右的适当的厚度的光学物品用板，可根据使用者的视力，将凹面研磨而使用。另外，粘接层的厚度优选为0.8mm以下，更优选为0.05～0.2mm。因此，带有度数的镜片用途的情形的光致变色光学物品的总厚优选为22.3mm以下，更优选为11.2mm以下。不过，在带有度数的镜片用途的情况下，最终的研磨后的光致变色光学物品的中心厚优选为2.5mm以下。
[0082]
[粘接层]
[0083]
本发明涉及的光致变色光学物品的粘接层为包含光致变色化合物和选自聚氨酯树脂、环氧树脂、丙烯酸系树脂中的树脂的粘接层。这些在粘接层中使用的选自聚氨酯树脂、环氧树脂、丙烯酸系树脂中的树脂并无特别限制，可使用公知的树脂，这些中，作为粘接层，优选为包含光致变色化合物和聚氨酯树脂的粘接层。
[0084]
另外，优选使包含光致变色化合物、和、选自多异(硫)氰酸酯
·
多元(硫)醇混合物、环氧化合物、丙烯酸系化合物中的至少一种固化性化合物的光致变色性粘接组合物固化而成的粘接层。另外，作为多异(硫)氰酸酯
·
多元(硫)醇混合物，优选为包含在分子内具有2个以上异(硫)氰酸酯基的多异(硫)氰酸酯化合物、和、在分子内具有2个以上选自羟基和硫醇基中的含有活性氢的基团的多元(硫)醇化合物的混合物。以下对于光致变色性粘接组合物详细地说明。
[0085]
[光致变色性粘接组合物]
[0086]
本发明涉及的光致变色性粘接组合物如上所述，是包含光致变色化合物、和、选自多异(硫)氰酸酯
·
多元(硫)醇混合物、环氧化合物、丙烯酸系化合物中的至少一种固化性化合物的光致变色性粘接组合物，如果使多异(硫)氰酸酯
·
多元(硫)醇混合物固化，则成为聚氨酯树脂，如果使环氧化合物固化，则成为环氧树脂，如果使丙烯酸系化合物固化，则
成为丙烯酸系树脂。
[0087]
其中，作为多异(硫)氰酸酯
·
多元(硫)醇混合物，优选包含在分子内具有2个以上异(硫)氰酸酯基的多异(硫)氰酸酯化合物、和、在分子内具有2个以上选自羟基和硫醇基中的含有活性氢的基团的多元(硫)醇化合物的混合物。以下详细地说明。
[0088]
即，上述的优选的光致变色性粘接组合物包含：(a)光致变色化合物(以下也称为“(a)成分”)、(b1)在分子内具有2个以上异(硫)氰酸酯基的多异(硫)氰酸酯化合物(以下也称为“(b1)成分”或“(b1)多异(硫)氰酸酯化合物”)、(b2)在分子内具有2个以上选自羟基和硫醇基中的含有活性氢的基团的多元(硫)醇化合物(以下也称为“(b2)成分”或“(b2)多元(硫)醇化合物”)。
[0089]
另外，光致变色性粘接性组合物除了上述(a)成分、(b1)成分和(b2)成分以外，也优选包含：根据需要配合的、(b3)在分子内具有1个选自羟基和硫醇基中的含有活性氢的基团的一元(硫)醇化合物(以下也简称为“(b3)成分”或“(b3)一元(硫)醇化合物”)、和/或、(b4)具有包含轴分子和包接该轴分子的多个环状分子的复合分子结构、环状分子具有异(硫)氰酸酯基、或选自羟基和硫醇基中的含有活性氢的基团的聚轮烷单体(以下也称为“(b4)成分”或“(b4)聚轮烷单体”)(以下也将“(b1)成分”、“(b2)成分”和根据需要所配合的、“(b3)成分”“(b4)成分”总称为“(b)成分”)。
[0090]
在本说明书中，“异(硫)氰酸酯基”意指“异氰酸酯基”和“异硫氰酸酯基”这两者。
[0091]
所谓“在分子内具有2个以上异(硫)氰酸酯基”，意指“在分子内具有2个以上异氰酸酯基”、“在分子内具有2个以上异硫氰酸酯基”、或“在分子内具有异氰酸酯基和异硫氰酸酯基、这些基团的合计为2个以上”。
[0092]
另外，所谓“在分子内具有2个以上选自羟基和硫醇基中的含有活性氢的基团”，意指“在分子内具有2个以上羟基”、“在分子内具有2个以上硫醇基”、或“在分子内具有羟基和硫醇基、这些基团的合计为2个以上”。
[0093]
所谓“(硫)醇”，意指“醇(oh)”和“硫醇(sh)”这两者。
[0094]
对上述光致变色性粘接组合物的制造方法并无特别限制，可采用公知的方法将各成分混合。以下对于各成分进行说明。
[0095]
((a)光致变色化合物)
[0096]
作为(a)光致变色化合物，例如已知俘精酸酐化合物、色烯化合物、螺噁嗪化合物等，在本发明中，能够无任何限制地使用这些光致变色化合物。这些可单独使用1种，也可将2种以上并用。作为俘精酸酐化合物、色烯化合物和螺噁嗪化合物，例如可列举出日本特开平2
‑
28154号公报、日本特开昭62
‑
288830号公报、国际公开第94/22850号、国际公开第96/14596号等中记载的化合物。
[0097]
其中，作为显示优异的光致变色作用的化合物，例如优选使用日本特开2001
‑
114775号公报、日本特开2001
‑
031670号公报、日本特开2001
‑
011067号公报、日本特开2001
‑
011066号公报、日本特开2000
‑
347346号公报、日本特开2000
‑
344762号公报、日本特开2000
‑
344761号公报、日本特开2000
‑
327676号公报、日本特开2000
‑
327675号公报、日本特开2000
‑
256347号公报、日本特开2000
‑
229976号公报、日本特开2000
‑
229975号公报、日本特开2000
‑
229974号公报、日本特开2000
‑
229973号公报、日本特开2000
‑
229972号公报、日本特开2000
‑
219687号公报、日本特开2000
‑
219686号公报、日本特开2000
‑
219685号公
报、日本特开平11
‑
322739号公报、日本特开平11
‑
286484号公报、日本特开平11
‑
279171号公报、日本特开平10
‑
298176号公报、日本特开平09
‑
218301号公报、日本特开平09
‑
124645号公报、日本特开平08
‑
295690号公报、日本特开平08
‑
176139号公报、日本特开平08
‑
157467号公报、美国专利第5645767号说明书、美国专利第5658501号说明书、美国专利第5961892号说明书、美国专利第6296785号说明书、日本专利第4424981号公报、日本专利第4424962号公报、国际公开第2009/136668号、国际公开第2008/023828号、日本专利第4369754号公报、日本专利第4301621号公报、日本专利第4256985号公报、国际公开第2007/086532号、日本特开2009
‑
120536号公报、日本特开2009
‑
67754号公报、日本特开2009
‑
67680号公报、日本特开2009
‑
57300号公报、日本专利第4195615号公报、日本专利第4158881号公报、日本专利第4157245号公报、日本专利第4157239号公报、日本专利第4157227号公报、日本专利第4118458号公报、日本特开2008
‑
74832号公报、日本专利第3982770号公报、日本专利第3801386号公报、国际公开第2005/028465号、国际公开第2003/042203号、日本特开2005
‑
289812号公报、日本特开2005
‑
289870号公报、日本特开2005
‑
112772号公报、日本专利第3522189号公报、国际公开第2002/090342号、日本专利第3471073号公报、日本特开2003
‑
277381号公报、国际公开第2001/060811号、国际公开第2000/071544号、国际公开第2005/028465号、国际公开第2011/16582号、国际公开第2011/034202号、国际公开第2012/121414号、国际公开第2013/042800号、日本专利第6031035号公报等中公开的色烯化合物。
[0098]
一般地，色烯化合物能够用下述通式(1)表示。
[0099]
[化1]
[0100][0101]
对具有由上述通式(1)表示的结构的色烯化合物而言，对其取代基并无特别限制，可具有公知的取代基。
[0102]
在上述色烯化合物中，从显色浓度、初期着色、耐久性、褪色速度等光致变色特性的观点出发，更优选具有由下述通式(2)表示的茚并(2，1
‑
f)萘并(1，2
‑
b)吡喃结构的色烯化合物。
[0103]
[化2]
[0104][0105]
对于具有由上述通式(2)表示的结构的色烯化合物，对其取代基也无特别限制，可具有公知的取代基。
[0106]
如果例示本发明中能够使用的光致变色化合物，可列举出以下的光致变色化合物，但并不限定于此。
[0107]
[化3]
[0108][0109]
另外，作为(a)成分，也能够从具有分子量300以上的长链的基团、特别是聚硅氧烷链、聚氧化烯链、聚酯链、聚酯聚醚链等分子链作为取代基的光致变色化合物中适当选择使用任意的物质。由于分子量300以上的分子链为高分子量，因此在制造光致变色化合物时，有时不是1种分子链，而是具有多种分子链。这种情况下，就该分子链的分子量而言，只要多种分子链的平均值(数均分子量)成为上述的规定的范围即可。该分子量也能够根据光致变色化合物的制造时的原料的种类来确认，也能够采用nmr、ir、质量分析等公知的手段由制造物确认。
[0110]
认为通过光致变色化合物具有分子量300以上的分子链，从而在本发明中的粘接层中也能够发挥高度的光致变色特性。就该分子链的分子量而言，如果考虑光致变色特性、光致变色化合物的配合量和光致变色化合物自身的生产率，优选为300～25000，更优选为400～20000，进一步优选为440～15000，特别优选为500～10000。
[0111]
在光致变色化合物具有分子量300以上的分子链的情况下，就该分子链的数而言，相对于光致变色化合物1分子，优选成为0.5个以上。即，即使是该分子链的数变得最少的情况下，也优选成为将2个光致变色化合物用该分子链结合的结构。就该分子链的数的上限而言，如果考虑与分子链的分子量的兼顾、光致变色特性等，优选4个以下，更优选2个以下，进一步优选为1个。
[0112]
另外，光致变色化合物优选发挥光致变色特性的分子结构通过光的照射而使分子的一部分开裂而显色，通过开裂的部位再结合从而褪色。因此，为了光致变色化合物可逆地反复进行显色和褪色，发生开裂和再结合时存在不妨碍分子的运动的自由空间(分子的自由度)变得重要。在具有这样的分子结构的化合物的情况下，特别地，认为发挥该分子链的效果。
[0113]
作为具有分子量300以上的分子链的光致变色化合物，例如可列举出国际公开第2000/015630号、国际公开第2004/041961号、国际公开第2005/105874号、国际公开第2005/105875号、国际公开第2006/022825号、国际公开第2009/146509号、国际公开第2010/20770号、国际公开第2012/121414号、国际公开第2012/149599号、国际公开第2012/162725号、国际公开第2012/176918号、国际公开第2013/078086号、国际公开第2019/013249号、日本特愿2018
‑
079303号、日本特愿2018
‑
136374号等中记载的化合物。
[0114]
本发明中，优选的具有分子量300以上的分子链的光致变色化合物为选自下述式(3)和(4)中的、至少1种光致变色化合物。
[0115]
pc
‑
(l
‑
链) (3)
[0116]
pc
‑
(l
‑
链
‑
l’)
‑
pc
’ꢀ
(4)
[0117]
上述式(3)或式(4)中，
[0118]
l和l'各自为包含选自聚氧化烯链、(硫)酯基、(硫代)酰胺基中的至少1种基团的2价的有机基，l和l'可相同也可不同，
[0119]
链为包含选自聚氧化烯链、聚酯链、聚酯聚醚链和聚硅氧烷链中的至少1种链的1价或2价的有机基，
[0120]
l和链、或者l、l’和链的合计的分子量相当于上述分子链的分子量。即，l和链、或者l、l’和链的部分相当于分子链。
[0121]
上述式(3)或式(4)中，
[0122]
pc或pc’各自选自具有由下述式(5)～(9)表示的基本骨架的化合物。
[0123]
[化4]
[0124][0125]
在上述式(5)～(9)中，括弧中的分子结构为pc、或pc’的基本骨架，线表示与l或l’结合。
[0126]
在由上述式(5)～(9)表示的基本骨架中，能够具有取代基的碳原子或氮原子内，1个原子可与作为2价的有机基的l或l’直接结合，其他原子可具有其他取代基，或者，能够具有取代基的碳原子或氮原子内，1个原子可经由取代基与作为2价的有机基的l或l’结合，其他原子可具有其他取代基。
[0127]
其次，对于上述式(5)～(9)的优选的基本骨架进行说明。
[0128]
＜由式(5’)表示的基本骨架(式(5)的优选的基本骨架)＞
[0129]
在由上述式(5)表示的基本骨架中，优选的基本骨架为由下述式(5’)表示的结构。
[0130]
[化5]
[0131][0132]
上述式(5’)中，括弧中的分子结构为pc、或pc’的基本骨架，线表示与l或l’结合。
[0133]
上述式(5’)中的r1和r2各自可列举出氢原子、羟基、碳数1～6的烷基、碳数1～6的卤代烷基、可具有取代基的碳数3～8的环烷基、碳数1～6的烷氧基、氨基、取代氨基、可具有取代基的杂环基、氰基、卤素原子、碳数1～6的烷硫基、可具有取代基的碳数6～10的芳硫基、硝基、甲酰基、羟基羰基、碳数2～7的烷基羰基、碳数2～7的烷氧基羰基、可具有取代基的碳数7～11的芳烷基、可具有取代基的碳数7～11的芳烷氧基、可具有取代基的碳数6～12的芳氧基、可具有取代基的碳数6～12的芳基、可具有取代基的碳数3～12的杂芳基、硫醇基、碳数2～9的烷氧基烷硫基、碳数1～6的卤代烷硫基、或可具有取代基的碳数3～8的环烷硫基等。
[0134]
上述式(5’)中的r3和r4各自为氢原子、可具有取代基的碳数6～20的芳基、或可具有取代基的碳数3～20的杂芳基。
[0135]
该芳基或该杂芳基具有的取代基可列举出选自羟基、碳数1～6的烷基、碳数1～6的卤代烷基、碳数3～8的环烷基、碳数1～6的烷氧基、氨基、杂环基、氰基、卤素原子、或碳数1～6的烷硫基、可具有取代基的碳数6～10的芳硫基羟基、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、取代氨基、可具有取代基的杂环基、氰基、硝基、和卤素原子中的取代基。
[0136]
上述式(5’)中的r5和r6可列举出氢原子、卤素原子、羧基、乙酰基、碳数1～10的烷基、碳数2～10的烯基、碳数1～10的烷氧基、碳数1～10的羟基烷基、用碳数1～10的烷氧基取代的碳数1～10的烷基、碳数1～10的氨基烷基、碳数3～20的环烷基、可具有取代基的碳数6～20的芳基、或可具有取代基的碳数3～20的杂芳基等。
[0137]
在由上述式(5’)表示的基本骨架中，就上述的
‑
(l
‑
链)、或
‑
(l
‑
链
‑
l’)
‑
的分子链而言，r1～r6中的任一个能够成为键合端以与基本骨架结合。再有，r1～r6是将r1、r2、r3、r4、r5、r6汇总表示。以下在基团的例示中使用了“～”的情况下按照其。
[0138]
另外，也能够经由r1～r6的一个基团(不过，不包括氢原子)与分子链结合。进而，也能够经由r1～r6的一个基团具有的取代基而与分子链结合。
[0139]
其中，如果考虑得到的光致变色化合物的显色浓度、显色色调等，上述式(5’)中的、优选的r1～r6如下所述。
[0140]
优选的r1、r2为氢原子、上述烷基、上述烷氧基、上述杂环基、上述芳基、上述芳硫基。优选的r3、r4为上述烷基、上述烷氧基、上述取代氨基、上述杂环基。优选的r5、r6为上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述芳基、上述杂芳基。而且，上述分子链优选与r3～r6的任一个直接或经由取代基结合。
[0141]
＜由式(6’)表示的基本骨架(式(6)的优选的基本骨架)＞
[0142]
在由上述式(6)表示的基本骨架中，优选的基本骨架为由下述式(6’)表示的结构。
[0143]
[化6]
[0144][0145]
上述式(6’)中，括弧中的分子结构为pc、或pc’的基本骨架，线表示与l或l’结合。
[0146]
上述式(6’)中的r1～r4可列举出与上述式(5’)中的r1～r4中说明的基团相同的基团。
[0147]
上述式(6’)中的r7可列举出与上述式(5’)中的r1～r2中说明的基团相同的基团。
[0148]
上述式(6’)中的r8和r9各自为氢原子、羟基、碳数1～6的烷基、碳数1～6的卤代烷基、可具有取代基的碳数3～8的环烷基、碳数1～6的烷氧基、氨基、取代氨基、可具有取代基的杂环基、氰基、硝基、碳数1～6的烷氧基烷基、甲酰基、羟基羰基、碳数2～7的烷基羰基、碳数2～7的烷氧基羰基、卤素原子、可具有取代基的碳数7～11的芳烷基、可具有取代基的碳数7～11的芳烷氧基、可具有取代基的碳数6～12的芳基、硫醇基、碳数1～6的烷硫基、碳数3～8的环烷硫基、或者可具有取代基的碳数6～10的芳硫基。
[0149]
另外，上述式(6’)中的r8和r9这两个可一起与它们结合的13位的碳原子一起形成环员碳数为3～20的脂肪族环、在上述脂肪族环稠合有芳族环或芳族杂环的稠合多环、环员原子数为3～20的杂环、或在上述杂环稠合有芳族环或芳族杂环的稠合多环，这些环可具有取代基。
[0150]
在由上述式(6’)表示的基本骨架中，就上述的
‑
(l
‑
链)或
‑
(l
‑
链
‑
l’)
‑
的分子链而言，r1～r4、r7～r9中的任一个能够成为键合端而与基本骨架结合。
[0151]
另外，也能够经由r1～r4、r7～r9的一个基团(不过，不包括氢原子)与分子链结合。进而，也能够经由r1～r4、r7～r9的一个基团具有的取代基与分子链结合。
[0152]
其中，上述式(6’)中的、优选的r1～r4、r7～r9如下所述。
[0153]
优选的r1、r2、r3、r4与上述式(5’)所示的优选的基团相同，优选的r7为氢原子、上述烷氧基、上述杂环基、上述芳基，优选的r8和r9为上述羟基、上述烷基、上述烷氧基、或者与r8和r9结合的13位的碳原子形成环的情形。而且，上述分子链优选与r3～r4、r7～r9的任一个直接或经由取代基结合。
[0154]
＜由式(7’)表示的基本骨架(式(7)的优选的基本骨架)＞
[0155]
在由上述式(7)表示的基本骨架中，优选的基本骨架为由下述式(7’)表示的结构。
[0156]
[化7]
[0157][0158]
上述式(7’)中，括弧中的分子结构为pc、或pc’的基本骨架，线表示与l或l’结合。
[0159]
上述式(7’)中的r3～r4可列举出与上述式(5’)中的r3～r4中说明的基团相同的基团。
[0160]
上述式(7’)中的r
10
～r
12
可列举出与上述式(5’)中的r1～r2中说明的基团相同的基团。
[0161]
在由上述式(7’)表示的基本骨架中，就上述的
‑
(l
‑
链)、或
‑
(l
‑
链
‑
l’)
‑
的分子链而言，r3～r4、r
10
～r
12
的任一个能够成为键合端以与基本骨架结合。
[0162]
另外，也能够经由r3～r4、r
10
～r
12
的一个基团(不过，不包括氢原子)与分子链结合。进而，也能够经由r3～r4、r
10
～r
12
的一个基团具有的取代基以与分子链结合。
[0163]
＜由式(8’)表示的基本骨架(式(8)的优选的基本骨架)＞
[0164]
在由上述式(8)表示的基本骨架中，优选的基本骨架为由下述式(8’)表示的结构。
[0165]
[化8]
[0166][0167]
上述式(8’)中，括弧中的分子结构为pc、或pc’的基本骨架，线表示与l或l’结合。
[0168]
上述式(8’)中的r
13
、r
17
、r
18
和r
19
可列举出与上述式(5’)中的r1～r2中说明的基团相同的基团。
[0169]
上述式(8’)中的r
16
可列举出氢原子、卤素原子、碳数1～20的烷基、碳数1～5的卤代烷基、碳数1～5的二卤代烷基、碳数1～5的三卤代烷基、碳数3～20的可具有取代基的环烷基、碳数6～20的可具有取代基的双环烷基、可具有取代基的碳数6～20的芳基。
[0170]
上述式(8’)中的r
14
和r
15
可列举出氢原子、卤素原子、碳数1～10的烷基、可具有取代基的碳数3～20的环烷基等。
[0171]
在由上述式(8’)表示的基本骨架中，就上述的
‑
(l
‑
链)、或
‑
(l
‑
链
‑
l’)
‑
的分子链而言，r
13
～r
19
的任一个能够成为键合端以与基本骨架结合。
[0172]
另外，也能够经由r
13
～r
19
的一个基团(不过，不包括氢原子)与分子链结合。进而，也能够经由r
13
～r
19
的一个基团具有的取代基与分子链结合。
[0173]
＜由式(9’)表示的基本骨架(式(9)的优选的基本骨架)＞
[0174]
在由上述式(9)表示的基本骨架中，优选的基本骨架为由下述式(9’)表示的结构。
[0175]
[化9]
[0176][0177]
上述式(9’)中，括弧中的分子结构为pc、或pc’的基本骨架，线表示与l或l’结合。
[0178]
上述式(9’)中的r
13
、r
18
和r
19
可列举出与式(5’)中的r1～r2中说明的基团相同的基团。
[0179]
上述式(9’)中的r
14
、r
15
、r
20
和r
21
可列举出与上述式(8’)中的r
14
～r
15
中说明的基团相同的基团。
[0180]
在由上述式(9’)表示的基本骨架中，就上述的
‑
(l
‑
链)、或
‑
(l
‑
链
‑
l’)
‑
的分子链而言，r
13
～r
15
和r
18
～r
21
的任一个能够成为键合端以与基本骨架结合。
[0181]
另外，也能够经由r
13
～r
15
和r
18
～r
21
的一个基团(不过，不包括氢原子)与分子链结合。进而，也能够经由r
13
～r
15
和r
18
～r
21
的一个基团具有的取代基与分子链结合。
[0182]
另外，在上述式(3)或式(4)中，l或l’如上所述，为包含选自聚氧化烯链、(硫)酯基、(硫代)酰胺基中的至少一种基团的2价的结合基，更具体地，优选由下述式(10)表示的2价的有机基。
[0183]
[化10]
[0184][0185]
式中，
[0186]
r
22
为2价的基团，是碳数为1～20的直链状或分支链状亚烷基、形成环的碳数为3～12的可具有取代基的环烷基、形成环的碳数为6～12的可具有取代基的芳基、或形成环的原子的数为3～12的可具有取代基的杂环基，
[0187]
r
23
为2价的基团，是碳数为1～20的直链状或分支链状亚烷基、形成环的碳数为3～12的可具有取代基的环烷基、或形成环的碳数为6～12的可具有取代基的芳基，
[0188]
r
24
为2价的基团，是碳数为1～20的直链状或分支链状亚烷基、形成环的碳数为3～12的可具有取代基的环烷基、或形成环的碳数为6～12的可具有取代基的芳基，
[0189]
x1和x2为2价的基团，各自独立地为直接结合、o、s、氨基、取代氨基、(硫代)酰胺基、或(硫)酯基，
[0190]
d为0～50的整数，e为0～50的整数，f为0～50的整数，
[0191]
在d为2以上的情况下，有多个的r
22
可彼此相同也可不同，
[0192]
在e为2以上的情况下，有多个的e的单元的2价的基团可彼此相同也可不同，
[0193]
在f为2以上的情况下，有多个的f的单元的2价的基团可彼此相同也可不同。
[0194]
另外，l、l’可彼此相同也可不同，虚线部表示与光致变色部位的结合。
[0195]
如果例示上述(10)的优选的基团，可列举出由下述式
[0196]
[化11]
[0197][0198]
表示的2价的基团。
[0199]
另外，在上述式(3)和(4)中，链为包含选自聚氧化烯链、聚酯链、聚酯聚醚链和聚硅氧烷链中的至少一种链的1价或2价的基团，其中，优选成为具有由下述式(11a)～(11d)表示的重复单元的链。
[0200]
[化12]
[0201][0202]
式(11a)～(11c)中，
[0203]
r
25
为碳数1～20的直链状或分支链状的亚烷基，在同一分子内包含多个r
25
的情况下，r
25
可彼此相同也可不同，
[0204]
n是指重复单元，为3～200的整数，有多个的重复单元的2价的基团可彼此相同也可不同。
[0205]
式(11d)中，
[0206]
r
26
为碳数1～20的直链状或分支链状的烷基、或者碳数6～14的芳基，在同一分子内包含多个r
26
的情况下，r
26
可彼此相同也可不同。
[0207]
以下示出具有分子量300以上的分子链的色烯化合物的例子，但并不限定于此。
[0208]
[化13]
[0209][0210]
(a)成分的配合比例可根据目的适当地设定，相对于后述的(b)成分100质量份，优选为0.01～10质量份，更优选为0.05～5质量份，进一步优选为0.1～3质量份。
[0211]
((b)成分)
[0212]
[(b1)多异(硫)氰酸酯化合物]
[0213]
((b1)成分：多异氰酸酯化合物)
[0214]
作为多异(硫)氰酸酯化合物中的多异氰酸酯化合物，可列举出脂肪族异氰酸酯化合物、脂环族异氰酸酯化合物、芳族异氰酸酯化合物、含硫脂肪族异氰酸酯化合物、脂肪族硫醚系异氰酸酯化合物、芳族硫醚系异氰酸酯化合物、脂肪族砜系异氰酸酯化合物、芳族砜系异氰酸酯化合物、磺酸酯系异氰酸酯化合物、芳族磺酰胺系异氰酸酯化合物、含硫杂环异氰酸酯化合物等。
[0215]
这些中，作为适于形成一对光学物品用板间的密合性高、透明性和机械强度优异
的光致变色光学物品的化合物，可列举出由下述式(i)～(vi)表示的化合物。
[0216]
((b1)成分：下述式(i)(具有亚烷基的多异氰酸酯化合物))
[0217]
[化14]
[0218]
ocn
‑
r
100
‑
nco (i)
[0219]
(式中，r
100
表示碳数1～10的亚烷基，亚烷基的链中的碳原子的一部分可被替换为硫原子。)
[0220]
作为r
100
的亚烷基可为直链状，也可为分支链状。在亚烷基中，优选作为五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、或八亚甲基的直链状的基团；五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、或八亚甲基的氢原子的一部分被甲基取代的分支链状的基团。另外，作为碳原子的一部分被硫原子替换的亚烷基，优选
‑
ch2ch2sch2ch2sch2ch2‑
。
[0221]
作为由上述式(i)表示的化合物的具体例，可列举出五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、七亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、2，4，4
‑
三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，2
‑
双(2
‑
异氰酸酯基乙硫基)乙烷等。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0222]
((b1)成分：下述式(ii)(具有苯环的多异氰酸酯化合物)或下述式(iii)(具有环己烷环的多异氰酸酯化合物))
[0223]
[化15]
[0224][0225]
[化16]
[0226][0227]
(式中，r
101
各自独立地表示氢原子或碳数1～4的烷基。r
102
表示碳数1～4的烷基，存在多个基团的情况下，可彼此相同也可不同。a
100
表示2或3，b
100
表示0～4的整数，c
100
表示0～4的整数。)
[0228]
就由上述式(ii)表示的化合物和由上述式(iii)表示的化合物而言，前者为具有苯环的化合物，而后者为具有环己烷环的化合物，在这点上不同。
[0229]
作为r
101
的烷基可为直链状，也可为分支链状。其中，r
101
优选为氢原子、甲基、或乙基。
[0230]
作为r
102
的烷基可为直链状，也可为分支链状。其中，r
102
优选为氢原子、甲基、或乙基。
[0231]
作为由上述式(ii)或上述式(iii)表示的化合物的具体例，可列举出异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯(邻
‑
，间
‑
，对
‑
)、2，4
‑
甲苯二异氰酸酯、2，6
‑
甲苯二异氰酸酯、1，4
‑
双(异氰酸甲酯基)环己烷、1，3
‑
双(异氰酸甲酯基)环己烷(异构体混合物)等。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0232]
((b1)成分：下述式(iv)(具有2个苯环的多异氰酸酯化合物)或下述式(v)(具有2个环己烷环的多异氰酸酯化合物))
[0233]
[化17]
[0234][0235]
[化18]
[0236][0237]
(式中，r
103
各自独立地表示氢原子或碳数1～4的烷基。d
100
表示0～4的整数。)
[0238]
就由上述式(iv)表示的化合物和由上述式(v)表示的化合物而言，前者为具有2个苯环的化合物，而后者为具有2个环己烷环的化合物，在这点上不同。
[0239]
作为r
103
的烷基可为直链状，也可为分支链状。其中，r
103
优选为氢原子、甲基、或乙基。
[0240]
作为由上述式(iv)或上述式(v)表示的化合物的具体例，可列举出4，4'
‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷
‑
4，4'
‑
二异氰酸酯等。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0241]
((b1)成分：下述式(vi)(具有降冰片烷环的多异氰酸酯化合物))
[0242]
[化19]
[0243][0244]
(式中，r
104
各自独立地表示氢原子或碳数1～4的烷基。e
100
表示0～4的整数。)
[0245]
作为r
104
的烷基可为直链状，也可为分支链状。其中，r
104
优选为氢原子、甲基、或乙基。
[0246]
作为由上述式(vi)表示的化合物的具体例，可列举出降冰片烷二异氰酸酯、2，5
‑
双(异氰酸甲酯基)
‑
双环[2，2，1]
‑
庚烷、2，6
‑
双(异氰酸甲酯基)
‑
双环[2，2，1]
‑
庚烷等。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0247]
另外，也能够使用上述多异氰酸酯的卤素取代体、烷基取代体、烷氧基取代体、或
硝基取代体、与多元醇的预聚物型改性体、碳二亚胺改性体、脲改性体、缩二脲改性体、二聚体化或三聚体化反应生成物等。
[0248]
((b1)成分：多异硫氰酸酯化合物)
[0249]
作为多异(硫)氰酸酯化合物中的多异硫氰酸酯化合物，可列举出在由上述式(i)～(vi)表示的多异氰酸酯化合物中将异氰酸酯基替换为异硫氰酸酯基的化合物。更具体地，可列举出脂肪族异硫氰酸酯化合物、脂环族异硫氰酸酯化合物、芳族异硫氰酸酯化合物、含杂环异硫氰酸酯化合物、含硫脂肪族异硫氰酸酯化合物、含硫芳族异硫氰酸酯化合物、含硫杂环异硫氰酸酯化合物等。
[0250]
作为脂肪族异硫氰酸酯化合物，可列举出1，2
‑
二异硫氰酸酯基乙烷、1，3
‑
二异硫氰酸酯基丙烷、1，4
‑
二异硫氰酸酯基丁烷、1，6
‑
二异硫氰酸酯基己烷、对
‑
亚苯基二亚异丙基二异硫氰酸酯等。
[0251]
作为脂环族异硫氰酸酯化合物，可列举出环己基异硫氰酸酯、环己烷二异硫氰酸酯、2，4
‑
双(异硫氰酸甲酯基)降冰片烷、2，5
‑
双(异硫氰酸甲酯基)降冰片烷、3，4
‑
双(异硫氰酸甲酯基)降冰片烷、3，5
‑
双(异硫氰酸甲酯基)降冰片烷等。
[0252]
作为芳族异硫氰酸酯化合物，可列举出苯基异硫氰酸酯、1，2
‑
二异硫氰酸酯基苯、1，3
‑
二异硫氰酸酯基苯、1，4
‑
二异硫氰酸酯基苯、2，4
‑
二异硫氰酸酯基甲苯、2，5
‑
二异硫氰酸酯基间二甲苯、4，4
’‑
二异硫氰酸酯基1，1
’‑
联苯、1，1
’‑
亚甲基双(4
‑
异硫氰酸酯基苯)、1，1
’‑
亚甲基双(4
‑
异硫氰酸酯基2
‑
甲基苯)、1，1
’‑
亚甲基双(4
‑
异硫氰酸酯基3
‑
甲基苯)、1，1
’‑
(1，2
‑
亚乙基)双(4
‑
异硫氰酸酯基苯)、4，4
’‑
二异硫氰酸酯基二苯甲酮、4，4
’‑
二异硫氰酸酯基3，3
’‑
二甲基二苯甲酮、n
‑
苯甲酰苯胺
‑
3，4
’‑
二异硫氰酸酯、二苯基醚
‑
4，4
’‑
二异硫氰酸酯、二苯基胺
‑
4，4
’‑
二异硫氰酸酯等。
[0253]
作为含杂环异硫氰酸酯化合物，可列举出2，4，6
‑
三异硫氰酸酯基1，3，5
‑
三嗪等。
[0254]
作为羰基异硫氰酸酯化合物，可列举出己二酰二异硫氰酸酯、壬二酰二异硫氰酸酯、羰基二异硫氰酸酯、1，3
‑
苯二羰基二异硫氰酸酯、1，4
‑
苯二羰基二异硫氰酸酯、(2，2
’‑
联吡啶)
‑
4，4
’‑
二羰基二异硫氰酸酯等。
[0255]
进而，也能够使用除了异硫氰酸酯基的硫原子以外还具有至少1个硫原子的多官能异硫氰酸酯化合物。作为这样的多官能异硫氰酸酯化合物，可列举出含硫脂肪族异硫氰酸酯化合物、含硫芳族异硫氰酸酯化合物、含硫杂环异硫氰酸酯化合物等。
[0256]
作为含硫脂肪族异硫氰酸酯化合物，可列举出硫代双(3
‑
异硫氰酸酯基丙烷)、硫代双(2
‑
异硫氰酸酯基乙烷)、二硫代双(2
‑
异硫氰酸酯基乙烷)等。
[0257]
作为含硫芳族异硫氰酸酯化合物，可列举出1
‑
异硫氰酸酯基4
‑
{(2
‑
异硫氰酸酯基)磺酰基}苯、硫代双(4
‑
异硫氰酸酯基苯)、磺酰基双(4
‑
异硫氰酸酯基苯)、亚磺酰基双(4
‑
异硫氰酸酯基苯)、二硫代双(4
‑
异硫氰酸酯基苯)、4
‑
异硫氰酸酯基1
‑
{(4
‑
异硫氰酸酯基苯基)磺酰基}
‑2‑
甲氧基
‑
苯、4
‑
甲基
‑3‑
异硫氰酸酯基苯磺酰基
‑4’‑
异硫氰酸酯基苯基酯、4
‑
甲基
‑3‑
异硫氰酸酯基苯磺酰苯胺
‑3’‑
甲基
‑4’‑
异硫氰酸酯等。
[0258]
作为含硫杂环异硫氰酸酯化合物，可列举出噻吩
‑
2，5
‑
二异硫氰酸酯、1，4
‑
二噻烷
‑
2，5
‑
二异硫氰酸酯等。
[0259]
((b1)成分：具有异氰酸酯基和异硫氰酸酯基的化合物)
[0260]
作为多异(硫)氰酸酯化合物中具有异氰酸酯基和异硫氰酸酯基这两者的基团的
化合物，例如可列举出在上述具体例的多异氰酸酯化合物中将至少一个异氰酸酯基替换为异硫氰酸酯基的化合物、在上述具体例的多异硫氰酸酯化合物中将至少一个异硫氰酸酯基替换为异氰酸酯基的化合物。
[0261]
((b1)成分的优选的例子)
[0262]
在(b1)多异(硫)氰酸酯化合物中，如果考虑包含聚氨酯树脂的粘接层的均匀性，优选分子内的异(硫)氰酸酯基的数为2～6个的化合物，更优选为2～4个的化合物，进一步优选为2个的化合物。作为具体例，可列举出五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、七亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、2，5
‑
双(异氰酸甲酯基)
‑
双环[2，2，1]
‑
庚烷、2，6
‑
双(异氰酸甲酯基)
‑
双环[2，2，1]
‑
庚烷、1，2
‑
双(2
‑
异氰酸酯基乙硫基)乙烷、二甲苯二异氰酸酯(邻
‑
，间
‑
，对
‑
)、2，4
‑
甲苯二异氰酸酯、2，6
‑
甲苯二异氰酸酯、1，3
‑
双(异氰酸甲酯基)环己烷(异构体混合物)、4，4'
‑
二苯基甲烷二异氰酸酯等。这些中，从包含聚氨酯树脂的粘接层的耐侯性等耐久性和光致变色特性、以及形成包含聚氨酯树脂的粘接层时的操作性的观点出发，特别优选异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、和1，3
‑
双(异氰酸甲酯基)环己烷(异构体混合物)。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0263]
[(b2)多元(硫)醇化合物]
[0264]
本发明的光致变色性粘接组合物含有(b2)多元(硫)醇化合物。作为多元(硫)醇化合物中的多元醇化合物，可列举出具有2～6个羟基的脂肪族多元醇化合物、芳族多元醇化合物等。在多元(硫)醇化合物中，作为适于形成透明性和机械强度优异的光致变色光学物品的化合物，可列举出由下述式(vii)～(ix)、(xi)～(xiii)、(xv)～(xix)表示的化合物。
[0265]
((b2)成分：下述式(vii)(具有亚烷基等的多元(硫)醇化合物))
[0266]
[化20]
[0267]
r
105
‑
b
100
‑
r
105 (vii)
[0268]
(式中，b
100
表示碳数2～30的亚烷基或烯基。r
105
各自独立地表示羟基或硫醇基。)
[0269]
作为b
100
的亚烷基或烯基，可以为直链状，也可为分支链状。其中，b
100
优选为碳数2～15的直链状的亚烷基。
[0270]
作为由上述式(vii)表示的化合物的具体例，可列举出聚乙烯多元醇(碳数2～15)、1，10
‑
癸二硫醇、1，8
‑
辛二硫醇等。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0271]
((b2)成分：下述式(viii)(具有2个以上的醚键的多元(硫)醇化合物)或下述式(ix)(具有酯键的多元(硫)醇化合物))
[0272]
[化21]
[0273][0274]
[化22]
[0275][0276]
[式中，d
100
表示碳数2～15的亚烷基或烯基。r
106
各自独立地表示氢原子或由下述
式(x)：
[0277]
[化23]
[0278][0279]
(式中，r
107
表示碳数1～6的亚烷基。)
[0280]
表示的基团。i
100
为平均值，表示1～100的数。]
[0281]
作为d
100
的亚烷基或烯基可以为直链状，也可为分支链状。其中，d
100
优选为碳数2～6的直链状的亚烷基。
[0282]
作为r
107
的亚烷基可以为直链状，也可为分支链状。其中，r
107
优选为亚甲基、亚乙基、三亚甲基、或亚丙基。
[0283]
作为由上述式(viii)或上述式(ix)表示的化合物的具体例，可列举出聚乙二醇(i
100
＝1～100)、聚己内酯多元醇(i
100
＝1～100)、四甘醇双(3
‑
巯基丙酸酯)、1，4
‑
丁二醇双(3
‑
巯基丙酸酯)、1，6
‑
己二醇双(3
‑
巯基丙酸酯)等。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0284]
((b2)成分：下述式(xi)(碳酸酯多元醇化合物))
[0285]
[化24]
[0286][0287]
(式中，e
100
和e
100’各自独立地表示碳数2～15的亚烷基。g
100
为平均值，表示1～20的数。)
[0288]
作为e
100
和e
100’的亚烷基可为直链状，也可为分支链状。其中，e
100
和e
100’优选为三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十二亚甲基、十五亚甲基、1
‑
甲基三亚乙基、1
‑
乙基三亚乙基、或1
‑
异丙基三亚乙基。
[0289]
作为由上述式(xi)表示的化合物的具体例，可列举出聚碳酸酯多元醇(e
100
和e
100’分别为五亚甲基和六亚甲基，g
100
＝4～10)等。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0290]
((b2)成分：下述式(xii)(多官能多元醇化合物))
[0291]
[化25]
[0292][0293]
(式中，r
108
表示碳数1～6的烷基，存在多个基团的情况下，可彼此相同也可不同。r
109
各自独立地表示氢原子或由上述式(x)表示的基团。r
110
各自独立地表示氢原子、甲基、或乙基。o
100
表示0～2的整数，q
100
表示2～4的整数，o
100
q
100
＝4。p
100
表示0～10的整数，r
100
表示1～6的整数。)
[0294]
作为r
108
的烷基可为直链状，也可为分支链状。其中，r
108
优选为甲基、乙基、三甲
基、或丙基。
[0295]
作为由上述式(xii)表示的化合物的具体例，可列举出二(三羟甲基丙烷)、三羟甲基丙烷三聚氧乙烯醚(例如，日本乳化剂株式会社制tmp
‑
30)、三羟甲基丙烷、季戊四醇、三羟甲基丙烷三(3
‑
巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3
‑
巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(巯基乙酸酯)等。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0296]
((b2)成分：下述式(xiii)(具有醚键的多元醇化合物))
[0297]
[化26]
[0298][0299]
[式中，f
100
各自独立地表示碳数1～6的烷基、或由下述式(xiv)：
[0300]
[化27]
[0301][0302]
(式中，r
111
表示氢原子或由上述式(x)表示的基团。r
112
各自独立地表示氢原子、甲基、或乙基。s
100
表示0～10的整数，t
100
表示1～6的整数。)
[0303]
表示的基团。不过，至少2个f
100
为由上述式(xiv)表示的基团。]
[0304]
对于f
100
，其至少2个为由上述式(xiv)表示的基团。作为其以外的基团，可列举出碳数1～6的烷基。作为f
100
的烷基，可以为直链状，也可为分支链状。其中，f
100
优选为甲基、乙基、三甲基、或丙基。
[0305]
作为由上述式(xiii)表示的化合物的具体例，可列举出二(三羟甲基丙烷)、二季戊四醇六(3
‑
巯基丙酸酯)等。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0306]
((b2)成分：下述式(xv)(具有2个羟基的多元醇化合物))
[0307]
[化28]
[0308][0309]
(式中，r
113
表示碳数1～30的烷基或烯基。)
[0310]
作为r
113
的烷基或烯基可以为直链状，也可以为分支链状。由上述式(xv)表示的化合物由于能够由脂肪酸与甘油的缩合反应得到，因此作为r
113
，可列举出脂肪酸的烷基部位或烯基部位。作为脂肪酸，可列举出癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、花生酸、山萮酸、木蜡酸等。
[0311]
作为由上述式(xv)表示的化合物的具体例，可列举出甘油单油酸酯(例如东京化成工业株式会社制
モノオレイン
)、甘油单反油酸酯、甘油单亚油酸酯、甘油单山萮酸酯等。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0312]
((b2)成分：下述式(xvi)(多官能多硫醇化合物))
[0313]
[化29]
[0314][0315]
(式中，r
114
表示氢原子、碳数1～6的烷基、或碳数1～6的烷基的链中的碳原子的一部分成为
‑
s
‑
键的基团，存在多个基团的情况下，它们可相同也可不同。r
115
表示碳数1～10的亚烷基、碳数1～10的亚烷基的链中的碳原子的一部分成为
‑
s
‑
键的基团、或者这些基团的氢原子的一部分被硫醇基取代的基团，存在多个基团的情况下，可彼此相同也可不同。u
100
表示2～4的整数，v
100
表示0～2的整数。)
[0316]
作为r
114
的烷基可以为直链状，也可以为分支链状。其中，r
114
优选为氢原子、甲基、或乙基。作为碳数1～6的烷基的链中的碳原子的一部分成为
‑
s
‑
键的基团，可列举出
‑
ch2sch3等。
[0317]
作为r
115
的亚烷基可以为直链状，也可以为分支链状。其中，r
115
优选为亚甲基、亚乙基、三亚甲基、或亚丙基。另外，作为碳数1～10的亚烷基的链中的碳原子的一部分成为
‑
s
‑
键的基团，可列举出
‑
ch2s
‑
、
‑
ch2ch2s
‑
、
‑
ch2ch2ch2s
‑
等。进而，作为碳数1～10的亚烷基等的氢原子的一部分被硫醇基取代的基团，可列举出
‑
ch2sch(sch2sh)
‑
等。
[0318]
作为由上述式(xvi)表示的化合物的具体例，可列举出1，2
‑
双[(2
‑
巯基乙基)硫基]
‑3‑
巯基丙烷、2，2
‑
双(巯基甲基)
‑
1，4
‑
丁二硫醇、4
‑
巯基甲基
‑
1，8
‑
二巯基
‑
3，6
‑
二硫杂辛烷、1，1，1，1
‑
四(巯基甲基)甲烷、1，1，3，3
‑
四(巯基甲硫基)丙烷、1，1，2，2
‑
四(巯基甲硫基)乙烷等。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0319]
((b2)成分：下述式(xvii)(环状多硫醇化合物))
[0320]
[化30]
[0321][0322]
(式中，r
116
表示亚甲基或硫原子。不过，至少2个r
116
为硫原子。r
117
表示碳数1～6的亚烷基、或碳数1～6的亚烷基的链中的碳原子的一部分成为
‑
s
‑
键的基团。)
[0323]
作为r
117
的亚烷基可为直链状，也可为分支链状。其中，r
117
优选为亚甲基、亚乙基、三亚甲基、或亚丙基。另外，作为碳数1～6的亚烷基的链中的碳原子的一部分成为
‑
s
‑
键的基团，可列举出
‑
ch2s
‑
、
‑
ch2ch2s
‑
等。
[0324]
作为由上述式(xvi i)表示的化合物的具体例，可列举出2，5
‑
双(巯基甲基)
‑
1，4
‑
二噻烷、4，6
‑
双(巯基甲硫基)
‑
1，3
‑
二噻烷等。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0325]
((b2)成分：下述式(xvi i i)(具有苯环的多硫醇化合物))
[0326]
[化31]
[0327][0328]
(式中，r
118
各自独立地表示碳数1～6的亚烷基、或碳数1～6的亚烷基的链中的碳原子的一部分成为
‑
s
‑
键的基团。w
100
表示2或3。)
[0329]
作为r
118
的亚烷基可以为直链状，也可以为分支链状。其中，r
118
优选为亚甲基、亚乙基、三亚甲基、或亚丙基。另外，作为碳数1～6的亚烷基的链中的碳原子的一部分成为
‑
s
‑
键的基团，可列举出
‑
ch2ch2ch2sch2‑
、
‑
ch2ch2sch2‑
、
‑
ch2sch2‑
等。
[0330]
作为由上述式(xvi i i)表示的化合物的具体例，可列举出1，4
‑
双(巯基丙硫基甲基)苯等。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0331]
((b2)成分；下述式(xix)(具有三嗪环的多元(硫)醇化合物))
[0332]
[化32]
[0333][0334]
[式中，r
119
各自独立地表示碳数1～6的烷基、或由下述式(xx)：
[0335]
[化33]
[0336][0337]
(式中，r
120
和r
121
各自独立地表示碳数1～6的亚烷基。r
122
表示氧原子或硫原子。)
[0338]
表示的基团。不过，至少2个r
119
为由上述式(xx)表示的基团。]
[0339]
作为r
120
和r
121
的亚烷基可以为直链状，也可以为分支链状。其中，r
120
和r
121
优选为亚甲基、亚乙基、三亚甲基、或亚丙基。
[0340]
作为由上述式(xix)表示的化合物的具体例，可列举出2
‑
巯基甲醇、三
‑
{(3
‑
巯基丙酰氧基)
‑
乙基}
‑
异氰脲酸酯等。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0341]
另外，作为由上述式(vi i)～(ix)、(xi)～(xi i i)、(xv)～(xix)表示的化合物以外的优选的多元醇化合物，可列举出甘油、二甘油、山梨醇、以及它们与聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等反应而成的衍生物。
[0342]
((b2)成分的优选的例子)
[0343]
在(b2)多元(硫)醇化合物中，如果考虑得到的光致变色光学物品的光致变色特性，优选在分子内具有2～6个选自羟基和硫醇基中的含有活性氢的基团的化合物，更优选具有4～6个含有活性氢的基团的化合物。作为具有3个含有活性氢的基团的化合物的具体例，可列举出三羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷三(3
‑
巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3
‑
巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(巯基乙酸酯)、1，2
‑
双[(2
‑
巯基乙基)硫基]
‑3‑
巯基丙烷、三
‑
{(3
‑
巯基丙酰氧基)
‑
乙基}
‑
异氰脲酸酯等。另外，作为具有4～6个含有活性氢的基团的化合物的具体例，可列举出季戊四醇、季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3
‑
巯基丙酸酯)、1，1，1，1
‑
四(巯基甲基)甲烷、1，1，3，3
‑
四(巯基甲硫基)丙烷、1，1，2，2
‑
四(巯基甲硫基)乙烷等。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0344]
[(b3)成分：一元(硫)醇化合物]
[0345]
在本发明中，除了(b1)成分、(b2)成分以外，优选使用(b3)一元(硫)醇化合物，优选分子量为200以上的一元(硫)醇化合物。通过使用(b3)成分，包含聚氨酯树脂的粘接层的密合性提高，同时光致变色光学物品的显色浓度、褪色速度这样的光致变色特性倾向于提
高。光致变色特性提高的理由并不明确，推测如下所述。如果使(b1)成分与(b2)成分反应，则得到具有(硫)氨酯键的网状结构的刚直的固化体。进而，如果配合(b3)成分，则具有单末端自由的结构的一元(硫)醇化合物进入网状结构，因此在一元(硫)醇化合物的周边形成灵活的空间(软链段)。其结果，在该空间附近存在的光致变色化合物的可逆的结构变化更迅速地发生，认为显色浓度、褪色速度这样的光致变色特性提高。
[0346]
进而，(b3)成分由于只具有1个羟基或硫醇基，因此氢键比多元(硫)醇化合物少。其结果，认为可减少光致变色性粘接组合物的粘度，制造光致变色光学物品时的处理性提高。
[0347]
在上述(b3)成分中，作为适于光致变色特性、制造光致变色光学物品时的处理性提高的化合物，可列举出由下述式(xxi)表示的化合物。
[0348]
[化34]
[0349]
r
200
‑
j
‑
r
201
‑
k
‑
r
202 (xxi)
[0350]
(式中，r
200
为1价的有机基，r
201
为2价的有机基，r
202
为具有1个羟基或硫醇基的有机基，j和k表示彼此不同的聚合物链。)
[0351]
作为r
200
的1价的有机基可列举出甲基、乙基、1
‑
丙基、2
‑
丙基等烷基、甲氧基、乙氧基、1
‑
丙氧基、2
‑
丙氧基等烷氧基、甲硫基、乙硫基等烷硫基、乙酰基等。
[0352]
作为r
201
的2价的有机基为将式(xxi)中的j与k连接的碳数1～10的2价的连接基，可列举出乙二醇基、丙二醇基等醚型连接基、β
‑
巯基丙酸与(甲基)丙烯酸基的迈克尔加成体这样的双羧酸酯型的连接基、乙醇酸基这样的醚羧酸酯型连接基等，能够根据式(xxi)中的j和k的种类(合成方法)来使用任意的连接基。
[0353]
作为r
202
，具有1个羟基或硫醇基的有机基可列举出羟基甲基、羟基乙基、羟基丙基、羟基丁基、二羟基丙基这样的具有羟基的有机基、巯基甲基、巯基乙基、巯基丙酸基、巯基乙基羰基、巯基丙基羰基、巯基乙酸基这样的具有巯基的有机基。
[0354]
作为由j和k表示的聚合物链，能够列举出聚亚烷基链、聚酯链、聚硅氧烷链、聚乙烯亚胺链、聚氧化烯链等。作为聚合物链，优选聚亚烷基链、或者聚氧化烯链。再有，在上述聚合物链中的一部分可包含碳
‑
碳间的双键。
[0355]
作为由j和k表示的聚合物链即聚亚烷基链，能够列举出聚乙烯链、聚丙烯链、聚丁烯链、聚苯乙烯链、聚(甲基)丙烯酸酯链、聚(甲基)丙烯酸链、聚亚甲基茚满链等。
[0356]
作为由j和k表示的聚合物链即聚酯链，能够列举出聚α
‑
乙内酯链、聚β
‑
丙内酯链、聚γ
‑
丁内酯链、聚δ
‑
戊内酯链、聚ε
‑
己内酯链、聚乳酸链、聚乙醇酸链、聚乳酸乙醇酸共聚物链、聚对苯二甲酸乙二醇酯链等。
[0357]
作为由j和k表示的聚合物链即聚硅氧烷链，能够列举出聚二甲基硅氧烷链、聚甲基苯基硅氧烷链等。
[0358]
作为由j和k表示的聚合物链即聚乙烯亚胺链，能够列举出聚乙烯亚胺链、聚丙酰氮丙啶链、聚乙酰氮丙啶链、聚甲酰氮丙啶链等。
[0359]
作为由j和k表示的聚合物链即聚氧化烯链，能够列举出聚乙二醇链、聚丙二醇链、聚丁二醇链、聚戊二醇链、聚己二醇链、聚庚二醇链、聚乙二醇与聚丙二醇的嵌段共聚物链、聚乙二醇与聚丙二醇的无规共聚物链等。
[0360]
作为由上述式(xxi)表示的一元(硫)醇化合物中的一元醇化合物，可列举出聚氧
乙烯单烷基醚、聚氧丙烯单烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯单烷基醚、聚乙二醇单油基醚、聚氧乙烯油酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、直链状的聚氧乙烯烷基醚(聚乙二醇单甲基醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯
‑2‑
乙基己基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚等)、碳数5～30的直链状或分支链状的饱和烷基醇等，作为一元硫醇化合物，可列举出碳数5～30的直链状或分支链状的饱和或不饱和烷基硫醇等。
[0361]
作为上述式(xxi)以外的一元(硫)醇化合物中的一元醇化合物，可列举出聚乙二醇单
‑4‑
辛基苯基醚，作为一元硫醇化合物，可列举出巯基乙酸3
‑
甲氧基丁酯、巯基乙酸2
‑
乙基己酯、辛酸2
‑
巯基乙酯、3
‑
巯基丙酸
‑3‑
甲氧基丁酯、3
‑
巯基丙酸乙酯、3
‑
巯基丙酸
‑2‑
辛酯、3
‑
巯基丙酸正辛酯、3
‑
巯基丙酸甲酯、3
‑
巯基丙酸十三烷基酯、3
‑
巯基丙酸十八烷基酯等。
[0362]
在这些一元(硫)醇化合物中，从通过少量的添加就能够提高密合性和光致变色特性的方面出发，优选聚氧乙烯单烷基醚、聚氧丙烯单烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯单烷基醚、聚乙二醇单油基醚、聚氧乙烯油酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单
‑4‑
辛基苯基醚、直链状的聚氧乙烯烷基醚(聚乙二醇单甲基醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯
‑2‑
乙基己基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚等)、碳数5～30的直链状或分支链状的饱和烷基醇、3
‑
巯基丙酸
‑2‑
辛酯、3
‑
巯基丙酸正辛酯、3
‑
巯基丙酸甲酯、3
‑
巯基丙酸十三烷基酯、3
‑
巯基丙酸硬脂酯、或碳数5～30的直链状或分支链状的饱和或不饱和烷基硫醇。这些化合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0363]
另外，(b3)成分从进一步提高光致变色特性的观点出发，优选分子量100以上的化合物，更优选分子量150以上的化合物。为了进一步提高光致变色性粘接组合物的处理性，以降低光致变色性粘接组合物的粘度的目的，将低分子量(低粘度)的(b3)成分和高分子量(高粘度)的(b3)成分混合也是有效的。
[0364]
就(b3)成分的含有比例而言，在将(b1)成分、(b2)成分和(b3)成分的合计量设为100质量份的情况下，优选为2～40质量份，更优选为5～15质量份。通过使(b3)成分的含有比例为2质量份以上，从而密合性和光致变色特性倾向于进一步提高。另外，通过使(b3)成分的含有比例为40质量份以下，从而倾向于抑制包含聚氨酯树脂的粘接层的耐热性等耐久性的降低。
[0365]
[(b1)成分、(b2)成分和(b3)成分的配合比例]
[0366]
从进一步提高包含聚氨酯树脂的粘接层的密合性和光致变色特性的观点出发，优选以以下的配合比例使(b1)成分、(b2)成分和(b3)成分固化而得到。即，将(b1)成分中的异(硫)氰酸酯基的总摩尔数设为n1、将(b2)成分中的含有活性氢的基团的总摩尔数设为n2、将(b3)成分中的含有活性氢的基团的总摩尔数设为n3时，优选为n1：(n2 n3)＝0.9～1.5：1，更优选为1.0～1.15：1。另外，优选为n2：n3＝1～300：1，更优选为3～50：1。如果进行质量换算，相对于(b1)成分、(b2)成分和(b3)成分的合计100质量份，优选(b1)成分为20～74质量份，(b2)成分为21～75质量份，(b3)成分为2～40质量份，更优选(b1)成分为35～64质量份，(b2)成分为29～59质量份，(b3)成分为5～15质量份。
[0367]
在本发明中，(b1)成分、(b2)成分是必要的，(b3)成分的配合是适宜的，可进一步配合其他具有异(硫)氰酸酯基或含有活性氢的基团的单体。在其他具有异(硫)氰酸酯基或含有活性氢的基团的单体中，优选包含(b4)具有包含轴分子和包接该轴分子的多个环状分
子的复合分子结构、环状分子具有异(硫)氰酸酯基、或者选自羟基和硫醇基中的含有活性氢的基团的聚轮烷单体。
[0368]
通过包含(b4)成分，倾向于包含聚氨酯树脂的粘接层的密合性进一步提高，同时光致变色光学物品的光致变色特性进一步提高。其理由尚不明确，但推测如下所述。即，认为通过(b4)成分与(b1)成分和(b2)成分中的至少一个化合物反应，从而对包含聚氨酯树脂的粘接层赋予柔软性，与光学物品用板的密合性提高。另外，认为通过在(b4)成分的周边存在光致变色化合物，在使光致变色化合物分散的状态下均质地保持，能够持续地使优异的光致变色性显现。
[0369]
以下对于(b4)成分进行说明。
[0370]
[(b4)成分；聚轮烷单体]
[0371]
如图2中所示，聚轮烷单体10具有由链状的轴分子20和环状分子30形成的复合分子结构。更具体地，具有多个环状分子30包接链状的轴分子20、轴分子20贯通环状分子30具有的环的内部的结构。环状分子30可在轴分子20上自由地滑动，在轴分子20的两端形成体积大的末端基40，防止环状分子30的从轴分子20的脱落。因而，聚轮烷单体10具有的环状分子30可在轴分子20上滑动，因此在形成了包含聚氨酯树脂的粘接层时变得容易缓和来自外部的局部的压力等，可提高包含聚氨酯树脂的粘接层与光学物品用板之间的密合性。再有，在图2中所示的聚轮烷单体10中，将侧链50引入环状分子30具有的环中。
[0372]
应予说明，聚轮烷单体为公知的化合物，能够采用国际公开第2015/068798号等中记载的方法合成。
[0373]
((b4)成分；轴分子)
[0374]
作为轴分子的链状部分，只要可贯通环状分子具有的环，则并无特别限制，可为直链状，也可为分支链状。该链状部分一般采用聚合物形成。作为适于形成轴分子的链状部分的聚合物，可列举出聚乙二醇、聚异戊二烯、聚异丁烯、聚丁二烯、聚丙二醇、聚四氢呋喃、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚等。
[0375]
另外，作为在链状部分的两端所形成的体积大的末端基，只要是防止环状分子从轴分子脱离的基团，则并无特别限制。作为具体例，可列举出金刚烷基、三苯甲基、荧光素基、二硝基苯基、芘基等，从容易导入等方面出发，优选金刚烷基。
[0376]
对轴分子的质均分子量(mw)并无特别限制，优选1000～100000的范围，更优选5000～80000的范围，进一步优选10000～50000的范围。通过轴分子的质均分子量(mw)为1000以上，从而环状分子的可动性倾向于提高。另外，通过轴分子的质均分子量(mw)为100000以下，从而与其他成分的相容性倾向于提高。
[0377]
((b4)成分：环状分子)
[0378]
环状分子具有可包接轴分子的大小的环。作为这样的环，例如可列举出环糊精环、冠醚环、苯并冠醚环、二苯并冠醚环、二环己烷并冠醚环等，优选环糊精环。在环糊精环中有α体(环内径：0.45～0.6nm)、
[0379]
β体(环内径：0.6～0.8nm)和γ体(环内径：0.8～0.95nm)，优选α
‑
环糊精环。
[0380]
在1个轴分子包接多个环状分子。将每1个轴分子可包接的环状分子的最大包接数设为1.0时，环状分子的包接数一般为0.001～0.6的范围，优选0.002～0.5的范围，更优选0.003～0.4的范围。
[0381]
对于1个轴分子的环状分子的最大包接数能够由轴分子的长度和环状分子具有的环的厚度算出。例如，以轴分子的链状部分由聚乙二醇形成、环状分子具有的环为α
‑
环糊精环的情形为例，如下所述算出最大包接数。即，聚乙二醇的重复单元[
‑
ch2‑
ch2o
‑
]的2个近似于α
‑
环糊精环1个的厚度。因此，由该聚乙二醇的分子量算出重复单元数，将该重复单元数的1/2作为环状分子的最大包接数求出。将该最大包接数设为1.0，将环状分子的包接数调整到上述的范围中。
[0382]
((b4)成分：侧链)
[0383]
在环状分子具有的环中可引入侧链。如果引入这样的侧链，则在(b4)聚轮烷单体中可形成准交联结构。由此，能够对包含聚氨酯树脂的粘接层赋予柔软性，能够提高与光学物品用板的密合性。
[0384]
侧链优选采用碳数3～20的有机基的重复单元形成。对侧链的质均分子量(mw)并无特别限制，优选200～10000的范围，更优选250～8000的范围，进一步优选300～5000的范围，特别优选300～1500的范围。通过侧链的质均分子量(mw)为200以上，倾向于变得容易形成准交联结构。另外，通过侧链的质均分子量(mw)为10000以下，从而抑制光致变色性粘接组合物的粘度上升，制造光致变色光学物品时的处理性倾向于变得良好。
[0385]
上述的侧链可通过利用环状分子的环具有的官能团(例如羟基)，对该官能团进行改性而引入。例如，α
‑
环糊精环具有18个羟基作为官能团，可经由该羟基引入侧链。即，对于1个α
‑
环糊精环，最大能够引入18个侧链。为了使上述的侧链的功能充分地发挥，优选将环具有的全部官能团数的6％以上、特别地30％以上用侧链改性。应予说明，在α
‑
环糊精环的18个羟基中的9个结合有侧链的情况下，其改性度成为50％。
[0386]
上述的侧链(有机链)可以为直链状，也可为分支链状。通过利用开环聚合；自由基聚合；阳离子聚合；阴离子聚合；原子转移自由基聚合、raft聚合、nmp聚合等活性自由基聚合等，使适宜的化合物与环状分子具有的环反应，从而能够引入适当的大小的侧链。例如，采用开环聚合，能够引入来自环状内酯、环状醚、环状缩醛、环状胺、环状碳酸酯、环状亚氨基醚、环状硫代碳酸酯等环状化合物的侧链。在这些中，从获得容易、反应性高、大小(分子量)的调整容易的观点出发，优选使用环状醚、环状硅氧烷、环状内酯、环状碳酸酯。优选的环状化合物的具体例记载于国际公开第2015/068798号等中。其中，作为环状化合物，优选环状内酯和环状碳酸酯，更优选ε
‑
己内酯、α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯、α
‑
甲基
‑
γ
‑
丁内酯、γ
‑
戊内酯、γ
‑
丁内酯等内酯，进一步优选ε
‑
己内酯。
[0387]
再有，通过开环聚合使环状化合物反应以引入侧链的情况下，与环结合的官能团(例如羟基)缺乏反应性，由于空间位阻等，有时难以使大的分子直接反应。这样的情况下，例如能够采用如下的手段：使环氧丙烷等低分子化合物与官能团反应以进行羟丙基化，引入了富于反应性的官能团(羟基)后，采用使用了上述的环状化合物的开环聚合来引入侧链。再有，该环氧丙烷等低分子化合物也能够视为侧链。
[0388]
如上所述，能够在(b4)聚轮烷单体中通过开环聚合引入侧链，当然，也可采用公知的其他方法和化合物引入侧链。
[0389]
((b4)成分：异(硫)氰酸酯基或含有活性氢的基团)
[0390]
在本发明中，在环状分子中具有选自羟基和硫醇基中的含有活性氢的基团、或者异(硫)氰酸酯基。从密合性和光致变色特性的观点出发，优选将该含有活性氢的基团或异
(硫)氰酸酯基引入上述的侧链(特别地，侧链的末端)。其中，如果考虑(b4)聚轮烷单体自身的生产率，优选在侧链具有羟基。
[0391]
((b4)成分的优选的例子)
[0392]
在(b4)聚轮烷单体中，优选将在两端结合有金刚烷基的聚乙二醇作为轴分子、将α
‑
环糊精环作为环状分子、进而采用聚己内酯在该环中引入了末端为羟基的侧链的聚轮烷单体。
[0393]
[(b1)成分、(b2)成分、(b3)成分和(b4)成分的配合比例]
[0394]
在使用(b4)成分的情况下，密合性和光致变色特性进一步提高，如果(b4)成分过多，则可能产生粘度上升导致的处理性的课题。另一方面，如果(b4)成分过少，对密合性和光致变色特性的贡献小。就包含(b4)成分时的配合比例而言，相对于(b1)成分、(b2)成分、(b3)成分和(b4)成分的合计100质量份，优选(b1)成分为20～74质量份，(b2)成分为20～74质量份，(b3)成分为2～40质量份，(b4)成分为1～30质量份，更优选(b1)成分为35～64质量份，(b2)成分为26～59质量份，(b3)成分为5～25质量份，(b4)成分为2～9质量份。
[0395]
本发明中，能够鉴于光致变色光学物品的光致变色特性、耐久性、密合性，适当地调节(b1)成分、(b2)成分、(b3)成分和(b4)成分的配合比例。
[0396]
在(b4)成分具有异(硫)氰酸酯基的情况下，将(b1)成分中的异(硫)氰酸酯基的总摩尔数设为n1，将(b2)成分中的含有活性氢的基团的总摩尔数设为n2，将(b3)成分中的含有活性氢的基团的总摩尔数设为n3，将(b4)成分中的异(硫)氰酸酯基的总摩尔数设为n4时，优选为(n1 n4)：(n2 n3)＝0.9～1.5：1，更优选为1.0～1.15：1。
[0397]
另外，在(b4)成分具有含有活性氢的基团的情况下，将(b1)成分中的异(硫)氰酸酯基的总摩尔数设为n1，将(b2)成分中的含有活性氢的基团的总摩尔数设为n2，将(b3)成分中的含有活性氢的基团的总摩尔数设为n3，将(b4)成分中的含有活性氢的基团的总摩尔数设为n4时，优选为n1：(n2 n3 n4)＝0.9～1.5：1，更优选为1.0～1.15：1。这种情况下，优选为n2：n3：n4＝1～300：1：0.05～10，更优选为3～50：1：0.10～2。再有，n4为(b4)成分具有的全部含有活性氢的基团的摩尔数。即，不仅是(b4)成分的侧链具有的含有活性氢的基团，例如环状分子具有的含有活性氢的基团的合计的摩尔数也相当于n4。
[0398]
[(c1)分子量不到200的液体有机化合物]
[0399]
本发明中，为了提高显色浓度、褪色速度这样的光致变色特性，在光致变色性粘接组合物中可进一步含有分子量200以下的液体有机化合物“以下也称为(c1)成分”。作为上述分子量不到200的液体有机化合物，能够无任何限制地使用不具有含有活性氢的基团的公知的液体有机化合物，其中，优选分子量为50以上且不到200的液体有机化合物。应予说明，具有含有活性氢的基团的液体有机化合物与(b1)成分反应，有可能阻碍本发明的效果，因此不适合。
[0400]
作为这些(c1)成分的具体的例子，可列举出己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯等烃系化合物、丙酮、甲乙酮、二乙基酮等酮系化合物、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚等醚系化合物、以及二氯甲烷、氯仿、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺等。
[0401]
在上述中，在本发明中，如果考虑不引起外观不良，不使与光学物品用板的密合性降低，优选沸点为65～150℃的范围的化合物，其中，特别优选使用环己烷、庚烷、辛烷、甲苯等烃系化合物和甲乙酮、二乙基酮、二甘醇二甲基醚。
[0402]
(c1)成分的配合比例在不损害固化后的包含聚氨酯树脂的粘接层的外观的范围内适当地设定。具体地，相对于(b)成分100质量份，优选0.1～30质量份，更优选0.5～10质量份，特别优选1～5质量份的范围。
[0403]
[(c2)固化促进剂]
[0404]
在本发明中，在光致变色性粘接组合物中，为了促进固化，可进一步含有(c2)固化促进剂(以下也称为“(c2)成分”)。
[0405]
作为(c2)成分，为了迅速地促进光致变色性粘接组合物的固化，能够使用对含有活性氢的基团与异(硫)氰酸酯基的反应有效的、氨基甲酸酯用或脲用反应催化剂、缩合剂等。
[0406]
((c2)成分；氨基甲酸酯用或脲用反应催化剂)
[0407]
氨基甲酸酯用或脲用反应催化剂在采用多异(硫)氰酸酯与多元醇或多元硫醇的反应的聚(硫)氨酯键生成中使用。作为氨基甲酸酯用或脲用反应催化剂，可列举出叔胺类和与它们对应的无机或有机盐类、膦类、季铵盐类、季鏻盐类、路易斯酸类、有机磺酸类等。这些反应催化剂可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0408]
作为叔胺类，可列举出三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、三乙胺、六亚甲基四胺、n，n
‑
二甲基辛胺、n，n，n’，n
’‑
四甲基
‑
1，6
‑
二氨基己烷、4，4
’‑
三亚甲基双(1
‑
甲基哌啶)、1，8
‑
二氮杂双环
‑
(5，4，0)
‑7‑
十一碳烯等。
[0409]
作为膦类，可列举出三甲基膦、三乙基膦、三正丙基膦、三异丙基膦、三正丁基膦、三苯基膦、三苄基膦、1，2
‑
双(二苯基膦基)乙烷、1，2
‑
双(二甲基膦基)乙烷等。
[0410]
作为季铵盐类，可列举出四甲基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵等。
[0411]
作为季鏻盐类，可列举出四甲基溴化鏻、四丁基氯化鏻、四丁基溴化鏻等。
[0412]
作为路易斯酸类，可列举出三苯基铝、二甲基二氯化锡、二甲基锡双(异辛基巯基乙酸酯)、二丁基二氯化锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、马来酸二丁基锡聚合物、二蓖麻醇酸二丁基锡、二(十二烷基硫醇)二丁基锡、二丁基锡双(异辛基巯基乙酸酯)、二辛基二氯化锡、马来酸二辛基锡、马来酸二辛基锡聚合物、二辛基锡双(丁基马来酸酯)、二月桂酸二辛基锡、二蓖麻醇酸二辛基锡、二油酸二辛基锡、二(6
‑
羟基)己酸二辛基锡、二辛基锡双(异辛基巯基乙酸酯)、二蓖麻醇酸二(十二烷基)锡、或各种金属盐(例如油酸铜、乙酰丙酮酸铜、乙酰丙酮酸铁、环烷酸铁、乳酸铁、柠檬酸铁、葡糖酸铁、辛酸钾、钛酸2
‑
乙基己酯等盐)等。
[0413]
作为有机磺酸类，可列举出甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等。
[0414]
再有，在根据选择的上述的化合物的种类，催化剂活性过高的情况下，例如通过将叔胺类与路易斯酸类混合使用，从而可抑制催化剂活性。
[0415]
((c2)成分：缩合剂)
[0416]
作为缩合剂，可列举出氯化氢、溴化氢、硫酸、磷酸等无机酸；对甲苯磺酸、樟脑磺酸等有机酸；
アンバーライト
(制品名)、
アンバーリスト
(制品名)等酸性离子交换树脂；二环己基碳二亚胺、1
‑
乙基
‑3‑
(3
‑
二甲基氨基吡咯基)
‑
碳二亚胺等碳二亚胺等。这些缩合剂可单独使用1种，也可将2种以上并用。
[0417]
((c2)成分的配合比例)
[0418]
(c2)成分的配合比例可为所谓的催化剂量。例如，相对于(b)成分100质量份，可为
0.001～10质量份左右，特别地，可为0.01～5质量份左右的范围。
[0419]
[其他的配合成分]
[0420]
在上述光致变色性粘接组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，能够配合公知的各种添加剂，例如紫外线吸收剂、抗静电剂、红外线吸收剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、防着色剂、荧光染料、染料、颜料、香料、表面活性剂、增塑剂、溶剂、流平剂、固化调节剂(例如叔
‑
十二烷基硫醇等硫醇类)。
[0421]
就上述各种添加剂的配合比例而言，在不损害本发明的效果的范围内适当地设定。具体地，相对于光致变色性粘接组合物100质量份，优选各种添加剂的合计量成为0.001～10质量份的范围。
[0422]
在各种添加剂中，紫外线稳定剂由于能够提高光致变色化合物的耐久性，因此优选。作为这样的紫外线稳定剂，可列举出受阻胺光稳定剂、受阻酚抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。作为特别优选的紫外线稳定剂，可列举出双(1，2，2，6，6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶基)癸二酸酯；adeka stab(
アデカスタブ
)la
‑
52、la
‑
57、la
‑
62、la
‑
63、la
‑
67、la
‑
77、la
‑
82、la
‑
87(以上为株式会社adeka制造)；2，6
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
甲基苯酚、亚乙基双(氧亚乙基)双[3
‑
(5
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑
间
‑
甲苯基)丙酸酯]；irganox 1010、1035、1075、1098、1135、1141、1222、1330、1425、1520、259、3114、3790、5057、565；tinuvin249、123、144、171、292、5100、770d、765、xt55fb、pa144、622sf(以上为basf公司制造)等。
[0423]
就紫外线稳定剂的配合比例而言，在不阻碍本发明的效果的范围内适当设定。具体地，相对于(b)成分100质量份，优选为0.001～10质量份，更优选为0.01～1质量份。特别地，在使用受阻胺光稳定剂的情况下，根据光致变色化合物的种类，耐久性的提高效果存在差异，结果为了使得不产生经调整的显色色调的色偏差，在上述范围中，优选设为每1摩尔(a)光致变色化合物0.5～30摩尔、更优选1～20摩尔、进一步优选2～15摩尔的量。
[0424]
另外，作为抗静电剂，可列举出碱金属或碱土类金属盐、季铵盐、表面活性剂(非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、和两性表面活性剂)、离子性液体(常温下作为液体存在、以阳离子和阴离子对存在的盐)等。
[0425]
作为碱金属或碱土类金属盐，可列举出碱金属(锂、钠、钾等)或碱土类金属(镁、钙等)与有机酸[碳数1～7的单或二羧酸(甲酸、乙酸、丙酸、草酸、琥珀酸等)、碳数1～7的磺酸(甲磺酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸等)、硫氰酸等]的盐；碱金属或碱土类金属与无机酸[卤化氢酸(盐酸和溴化氢酸等)、高氯酸、硫酸、硝酸、磷酸等]的盐等。
[0426]
作为季铵盐，可列举出脒鎓(1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓等)或胍鎓(
グアニジウム
)(2
‑
二甲基氨基
‑
1，3，4
‑
三甲基咪唑啉鎓等)与上述有机酸或上述无机酸的盐等。
[0427]
作为表面活性剂，可列举出蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺、聚氧乙烯烷基醚、烷基糖苷、聚氧乙烯烷基苯基醚、高级脂肪酸盐(皂)、α
‑
磺基脂肪酸甲酯盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐、(单)烷基磷酸酯盐、α
‑
烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、n
‑
甲基双羟乙基胺脂、肪酸酯盐酸盐、烷基氨基脂肪酸盐、烷基甜菜碱、烷基氧化胺等。
[0428]
作为离子性液体，可列举出1，3
‑
乙基甲基咪唑鎓双三氟甲磺酰亚胺盐、1，3
‑
乙基甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1
‑
乙基吡啶鎓双三氟甲磺酰亚胺盐、1
‑
乙基吡啶鎓四氟硼酸盐、1
‑
乙基吡啶鎓六氟磷酸盐、1
‑
甲基吡唑鎓双三氟甲磺酰亚胺盐等。
[0429]
在添加剂中，在波长550～600nm的范围具有吸收峰的色素从提高防眩性的观点出发是有用的。作为该色素，可列举出硝基系化合物、偶氮系化合物、蒽醌系化合物、士林(
スレン
)系化合物、卟啉系化合物、稀土金属化合物等。其中，从兼具防眩性和可视性出发，优选卟啉系化合物和稀土系化合物，从包含聚氨酯树脂的粘接层中的分散稳定性的观点出发，更优选卟啉系化合物。
[0430]
作为稀土金属化合物，可列举出水羟基(1
‑
苯基1，3
‑
丁二酮合)钕、水羟基(苯甲酰甲基苯基酮合)钕、水羟基(1
‑
苯基
‑2‑
甲基
‑
1，3
‑
丁二酮合)钕、水羟基(1
‑
苯硫基
‑
1，3
‑
丁二酮合)钕、水羟基(1
‑
苯基1，3
‑
丁二酮合)铒、水羟基(1
‑
苯基1，3
‑
丁二酮合)钍(
ホロニウム
)等络合物。
[0431]
卟啉系化合物是在卟啉骨架可具有各种取代基的化合物，例如能够优选使用日本特开平5
‑
194616号公报、日本特开平5
‑
195446号公报、日本特开2003
‑
105218号公报、日本特开2008
‑
134618号公报、日本特开2013
‑
61653号公报、日本特开2015
‑
180942号公报、国际公开第2012/020570号、日本专利第5626081号公报、日本专利第5619472号公报、日本专利第5778109号公报等中记载的化合物。
[0432]
本发明的光致变色性粘接组合物的粘度可根据制造方法等各种条件来适宜地设定。例如，在后述的一个光学物品用板上涂布光致变色性粘接组合物，在其上配置了另一个光学物品用板后，使光致变色性粘接组合物固化以用包含聚氨酯树脂的粘接层接合的情况下，在固化前光致变色性粘接组合物有可能流出，为了抑制该流出，优选使光致变色性粘接组合物的25℃下的粘度为100mpa
·
s以上。
[0433]
本发明的光致变色光学物品根据目的，可在外表面、光学物品用板与粘接层之间、或者粘接层内设置另外的层，例如能够列举出具有偏振性的层。
[0434]
作为具有偏振性的层，能够无任何限制地使用公知的偏振膜。就偏振膜的厚度而言，能够优选使用10～100μm的偏振膜。偏振膜是将用碘、二色性染料等二色性物质染色的聚乙烯醇拉伸、用硼酸等交联剂处理而成的。就该偏振膜而言，为了提高其功能、粘接性，可以在两面层叠三乙酸纤维素片材膜。就该三乙酸纤维素片材膜而言，优选其厚度为20～200μm，更优选为20～100μm。
[0435]
另外，就该偏振膜而言，为了偏振膜中所含的水分量的调整、偏振膜的尺寸稳定性，也能够使用在制作本发明的层叠体之前在40～100℃的范围实施了5秒～30分钟左右的加热处理的产物。
[0436]
＜光致变色光学物品的制造方法＞
[0437]
在使用上述光致变色性粘接组合物制造本发明涉及的光致变色光学物品的情况下，采用以下的方法。
[0438]
采用在配置了间隔物的一个光学物品用板上涂布必需的量的光致变色性粘接组合物，在其上配置了另一个光学物品用板后使光致变色性粘接组合物固化以将一对光学物品用板接合的方法；或者，使用间隔物，以使一对光学物品用板具有规定的间隙的方式设置了间隙部后，在一对光学物品用板间的间隙部注入上述光致变色性粘接组合物后，使光致变色性粘接组合物固化以将一对光学物品用板接合的方法，能够制造光致变色光学物品。
[0439]
即，本发明的光致变色光学物品的制造方法包括：在一个光学物品用板涂布包含
(a)光致变色化合物、和(b)选自多异(硫)氰酸酯
·
多元(硫)醇混合物、环氧化合物、丙烯酸系化合物中的至少一种固化性化合物的光致变色性粘接组合物的工序；在涂布了上述光致变色性粘接组合物的光学物品用板的涂布面上配置间隔物，以成为规定的间隔的方式将另一个光学物品用板重叠配置的工序；使上述光致变色性粘接组合物固化以制成粘接层，将一对光学物品用板接合的工序。
[0440]
另外，本发明的光致变色光学物品的另一制造方法包括：在一对光学物品用板之间配置间隔物以设置规定的间隔的间隙部的工序；在上述间隙部注入包含(a)光致变色化合物、和(b)选自多异(硫)氰酸酯
·
多元(硫)醇混合物、环氧化合物、丙烯酸系化合物中的至少一种固化性化合物的光致变色性粘接组合物并填充的工序；和使上述光致变色性粘接组合物固化以制成粘接层，将一对光学物品用板接合的工序。
[0441]
对使上述的光致变色性粘接组合物固化的方法并无特别限制，能够采用公知的方法。其中，优选进行热聚合。
[0442]
在本发明中，为了抑制由于固化过程中的固化收缩而从配置了间隔物所产生的微小空隙吸入空气引起的外观不良的发生，必须进行被一对光学物品用板夹持的间隔物的长度的控制。其中，所谓夹持于一对光学物品用板的间隔物的长度，是指从一对光学物品用板的外延部p向内部夹持的间隔物的长度d(参照图1)。
[0443]
在本发明中，被一对光学物品用板夹持的间隔物的长度需要为0.25mm～1.2mm。如果被一对光学物品用板夹持的间隔物的长度变得比0.25mm短，则在制造作业中间隔物变得容易脱落。另一方面，如果变得比1.2mm长，如上所述，在固化中气泡混入，变得容易发生外观不良品。
[0444]
进而，在本发明中，优选控制固化温度条件。固化温度条件由于受到固化促进剂的种类和量的影响，因此不能一概地限定，优选在比较低的温度下开始固化、缓慢地升高温度并在规定的温度下保持的方法。
[0445]
即，本发明中的使上述光致变色性粘接组合物固化以制成粘接层、将一对光学物品用板接合的工序优选至少包含以下的2个工序：
[0446]
(i)从固化开始温度到规定的固化温度，以每分0.1℃～1.6℃升高温度的升温工序，和其次
[0447]
(i i)将规定的固化温度保持一定时间的恒温工序
[0448]
的工序。
[0449]
本发明中的固化开始温度、规定的固化温度可根据固化促进剂的种类和量而适当地设定，为了不使光致变色性粘接组合物的凝胶化(固化)急剧地进行，优选将固化开始温度设定为25℃以上且60℃以下。
[0450]
另外，对于规定的固化温度和保持时间，为了不会成为固化不良并且防止热导致的粘接层的黄变，规定的固化温度优选设为65℃以上且140℃以下，更优选设为70℃以上且130℃以下。对于保持时间，优选设为0.25小时以上且6小时以下，更优选设为0.5小时以上且3小时以下。
[0451]
再有，在(i)升温过程中，也能够在规定的升温速度的范围连续地设定多个升温速度。
[0452]
＜间隔物＞
[0453]
对本发明中的间隔物的形状并无特别限定，可以是具有断续的形状的间隔物，也可以是具有连续的形状的间隔物，但优选具有断续的形状的间隔物。其中，所谓具有断续的形状的间隔物，是在一对光学物品用板之间配置时与光学物品用板的外周的一部分接触而没有全部接触的间隔物，所谓具有连续的形状的间隔物，是在一对光学物品用板之间配置时与光学物品用板的外周连续地接触的间隔物。
[0454]
作为断续的形状的间隔物，可列举出长条形状、或长条形状的单末端为圆弧形状或三角形状的间隔物。再有，所谓长条形状的间隔物，例如为具有薄板状的形状的间隔物。
[0455]
在图4中，对于间隔物，示出从厚度方向观看时的图，图4中的a为长条形状的间隔物的一例，b为长条形状的单末端为圆弧形状的间隔物的一例，c为长条形状的单末端为三角形状的间隔物的一例。
[0456]
其中，为了抑制后述的外观不良的发生，更优选被一对光学物品用板夹持的面积变得更小的长条形状的单末端为圆弧形状或三角形状的间隔物。此时，优选以间隔物的圆弧形状或三角形状的单末端夹持于光学物品用板间的方式配置。
[0457]
再有，长条形状的单末端为圆弧形状的间隔物、长条形状的单末端为三角形状的间隔物的情况下的、被一对光学物品用板夹持的间隔物的长度意指从光学物品用板的外延部p向内部所夹持的间隔物的长度的最大值d(参照图4)，在使用多个间隔物的情况下，对于各个间隔物测定上述d的值，将它们的平均值设为“被一对光学物品用板夹持的间隔物的长度”。
[0458]
断续的形状的间隔物中所使用的材质在固化中没有变形的材质的范围内，能够无限制地使用树脂制片材或金属箔等。
[0459]
作为连续的形状的间隔物，能够使用通用的弹性体垫圈。
[0460]
另外，对使用的间隔物的数并无特别限定，为了将一对光学物品用板间的间隙固定，优选4～8个。就间隔物的配置而言，也优选以成为均等的方式配置，例如，在使用了4个间隔物的情况下，可以以90
°
间隔配置。
[0461]
另一方面，在使用垫圈的情况下，如果考虑涂布光致变色性粘接组合物时混入的空气的除去、或者固化时产生的气体的排除，优选使用以一定间隔具有间隙的垫圈。这种情况下，用垫圈夹持一对光学物品用板的部位成为多个部位。在夹持的部位为2～3点的情况下，优选夹持全周的50％以上。在4点以上的情况下，优选以成为均等的方式配置夹持的部分。
[0462]
实施例
[0463]
以下使用实施例对本发明详细地说明，但本发明并不限定于本实施例。实施例中，上述的各成分和光致变色光学物品的评价方法等如下所述。
[0464]
(各成分)
[0465]
＜(a)光致变色化合物＞
[0466]
pc1：由下述式表示的化合物
[0467]
[化35]
[0468][0469]
pc2：由下述式表示的化合物
[0470]
[化36]
[0471][0472]
pc3：由下述式表示的化合物
[0473]
[化37]
[0474][0475]
pc4：由下述式表示的化合物
[0476]
[化38]
[0477][0478]
＜(b1)多异(硫)氰酸酯化合物＞
[0479]
h6xdi：1，3
‑
双(异氰酸甲酯基)环己烷(异构体混合物)
[0480]
nbdi：降冰片烷二异氰酸酯
[0481]
＜(b2)多元(硫)醇化合物＞
[0482]
pemp：季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)
[0483]
dpmp：二季戊四醇六(3
‑
巯基丙酸酯)
[0484]
＜(b3)一元(硫)醇化合物＞
[0485]
pgme10：聚乙二醇单油基醚(n≒10)
[0486]
smp：3
‑
巯基丙酸硬脂酯
[0487]
tdmp：3
‑
巯基丙酸十三烷基酯
[0488]
ma1：聚氧乙烯月桂醚(n≒9)
[0489]
ma2：聚氧乙烯十六烷基醚(n≒8)
[0490]
ma3：聚氧乙烯十六烷基醚(n≒10)
[0491]
ma4：聚氧乙烯十六烷基醚(n≒15)
[0492]
ma5：聚氧乙烯十八烷基醚(n≒11)
[0493]
ma6：聚氧乙烯聚氧丙烯月桂醚(聚氧乙烯链重复单元n≒7.4、聚氧丙烯链重复单元m≒1.8)
[0494]
ma7：聚氧乙烯聚氧丙烯月桂醚(聚氧乙烯链重复单元n≒10、聚氧丙烯链重复单元m≒2)
[0495]
ma8：聚氧乙烯聚氧丙烯月桂醚(聚氧乙烯链重复单元n≒15、聚氧丙烯链重复单元m≒2.8)
[0496]
＜(b4)聚轮烷单体＞
[0497]
rx
‑
1：采用国际公开第2015/068798号等中记载的方法合成的聚轮烷单体。
[0498]
＜(c2)固化促进剂＞
[0499]
[氨基甲酸酯用或脲用反应催化剂]
[0500]
c2：二甲基二氯化锡
[0501]
＜其他的配合成分＞
[0502]
[稳定剂]
[0503]
hp：亚乙基双(氧亚乙基)双[3
‑
(5
‑
叔
‑
丁基
‑4‑
羟基
‑
间
‑
甲苯基)丙酸酯]
[0504]
(评价方法)
[0505]
[偏移]
[0506]
在将一对光学物品用板用粘接层接合而成的光致变色光学物品中，在将图2的同心圆a处的最大半径设为r
max
的情况下，求出了对于半径r为0.2r
max
、半径r为0.5r
max
、半径r为0.8r
max
的各个同心圆的厚度的偏移。应予说明，在本实施例中得到的光致变色光学物品中，具体地，0.2r
max
相当于半径7mm，0.5r
max
相当于半径17.5mm，0.8r
max
相当于半径28mm。
[0507]
作为具体的接合层的偏移的计算方法，首先，对于接合前的一对光学物品用板分别测定在接合后测定的测定部位重叠的部位的厚度。其次，测定接合后的光致变色光学物品的与接合前测定的部位相同的部位的厚度。然后，从接合后的光致变色光学物品的厚度减去接合前测定的一对光学物品用板各自的厚度的合计，作为粘接层的厚度。
[0508]
由测定的12点的粘接层的厚度算出平均的厚度，由该平均的厚度和各个测定点的厚度算出了偏移。
[0509]
[外观评价]
[0510]
通过目视从正面观察固化后的光致变色光学物品。特别地，对于包含聚氨酯树脂的粘接层，按照以下的标准评价了外观。
[0511]
○
：在得到的光学物品的外周附近没有气泡，在太阳光下目视评价时无显色不均，在室内目视评价时无黄变
[0512]
△
：存在在得到的光学物品的外周附近有1～5个气泡、在太阳光下目视评价时有一些显色不均、或者在室内目视评价时有一些黄变中的至少一个外观不良
[0513]
×
：存在在得到的光学物品的外周附近有6个以上的气泡、在太阳光下目视评价时
有明显的显色不均、或者在室内目视评价时有明显的黄变中的至少一个显著的外观不良
[0514]
[密合性]
[0515]
用10kgf的力将宽5mm的金属片挤压得到的光学物品的粘接层部分时的剥离的有无评价了密合性。评价标准如下所述。
[0516]
1：密合性非常良好；即使将得到的光学物品在100℃的蒸馏水中浸渍了3小时后也没有发现剥离。
[0517]
2：密合性良好；将得到的光学物品在100℃的蒸馏水中浸渍了1小时后没有发现剥离，但在浸渍了2小时后发现了剥离。
[0518]
3：密合性不良；将得到的光学物品在100℃的蒸馏水中浸渍前发现了剥离。
[0519]
[光致变色特性]
[0520]
均使用了采用大塚电子工业株式会社制的分光光度计(即时多通道光电探测器mcpd3000)测定的值。
[0521]
[1]极大吸收波长(λmax)：为显色后的极大吸收波长。
[0522]
[2]显色浓度：为上述极大吸收波长处的、23℃下光照射了300秒后的吸光度{ε(300)}与光未照射时的吸光度ε(0)之差。
[0523]
[3]褪色半衰期[τ1/2(秒)]：为23℃下、光照射300秒后停止光的照射时试样的上述极大吸收波长处的吸光度降低到{ε(300)
‑
ε(0)}的1/2所需的时间。
[0524]
＜实施例1＞
[0525]
根据下述配方，将各成分混合，制备了光致变色性粘接组合物。其中，(b1)成分的多异氰酸酯化合物的异(硫)氰酸酯基的总摩尔数与(b2～b4)成分的含有活性氢的基团的总摩尔数的比n1：(n2 n3 n4)＝1.05：1。
[0526]
配方：
[0527]
(a)光致变色化合物：pc1 1.86质量份
[0528]
(b1)多异(硫)氰酸酯化合物：h6xdi 37质量份
[0529]
(b2)多元(硫)醇化合物：pemp 37质量份
[0530]
(b3)一元(硫)醇化合物：pgme10 4质量份
[0531]
(b3)一元(硫)醇化合物：smp 18质量份
[0532]
(b4)聚轮烷单体：rx
‑
1 4质量份
[0533]
(c2)固化促进剂：c2 0.05质量份
[0534]
稳定剂：hp 0.3质量份
[0535]
使用上述的光致变色性粘接组合物，采用下述的方法制造了光致变色光学物品。首先，将光致变色性粘接组合物充分地脱泡后，将该光致变色性粘接组合物约0.5g涂布于将表面用硝酸钾化学增强的、折射率1.52、阿贝数60、1.0mm厚、6曲线(
カーブ
)、φ70mm的圆形的玻璃板(光学物品用板)的凹面。其次，将形状为长条形状的单末端为圆弧形状的厚0.1mm的尼龙制间隔物配置在玻璃板的外周部以成为4处、90
°
间隔，对于将表面用硝酸钾化学增强的、400nm的透射率为10％的具有紫外线吸收特性的折射率1.52、阿贝数60、1.0mm厚、6曲线、φ70mm的圆形的玻璃板(光学物品用板)，使它们的中心点对准而设置，以致凸面与光致变色性粘接组合物接合。其中，使夹持于一对玻璃板(光学物品用板)的间隔物的长度成为1.0mm。另外，间隔物以将圆弧形状的单末端夹持于一对玻璃板之间的方向配置。
[0536]
其次，在加热到60℃的空气炉内静置15分钟，开始固化，其次，历时120分钟升温(升温速度0.58℃/分)到固化温度130℃，然后，将130℃保持1小时，使光致变色性粘接组合物固化，将一对玻璃板(光学物品用板)接合，从而得到了光致变色光学物品。
[0537]
对于得到的光致变色光学物品，采用上述的方法进行了评价。将评价结果示于表1中。
[0538]
＜实施例2～4＞：粘接组合物的成分不同的例子
[0539]
除了作为光致变色性粘接组合物，使用了下述的组成以外，采用与实施例1同样的方法制造光致变色光学物品，进行了评价。将评价结果示于表1中。
[0540]
(实施例2)
[0541]
(a)光致变色化合物：pc1 1.86质量份
[0542]
(b1)多异(硫)氰酸酯化合物：h6xdi 37质量份
[0543]
(b2)多元(硫)醇化合物：pemp 63质量份
[0544]
(c2)固化促进剂：c2 0.05质量份
[0545]
稳定剂：hp 0.3质量份
[0546]
(实施例3)
[0547]
(a)光致变色化合物：pc1 1.86质量份
[0548]
(b1)多异(硫)氰酸酯化合物：nbdi 39质量份
[0549]
(b2)多元(硫)醇化合物：pemp 37质量份
[0550]
(b3)一元(硫)醇化合物：pgme10 4质量份
[0551]
(b3)一元(硫)醇化合物：smp 16质量份
[0552]
(b4)轮烷单体：rx
‑
1 4质量份
[0553]
(c2)固化促进剂：c2 0.05质量份
[0554]
稳定剂：hp 0.3质量份
[0555]
(实施例4)
[0556]
(a)光致变色化合物：pc1 1.86质量份
[0557]
(b1)多异(硫)氰酸酯化合物：h6xdi 37质量份
[0558]
(b2)多元(硫)醇化合物：dpmp 39质量份
[0559]
(b3)一元(硫)醇化合物：pgme10 4质量份
[0560]
(b3)一元(硫)醇化合物：smp 16质量份
[0561]
(b4)轮烷单体：rx
‑
1 4质量份
[0562]
(c2)固化促进剂：c2 0.05质量份
[0563]
稳定剂：hp 0.3质量份
[0564]
(实施例5)
[0565]
除了作为光致变色性粘接组合物，使用了下述的组成以外，采用与实施例1同样的方法制造光致变色光学物品，进行了评价。将评价结果示于表1中。
[0566]
光致变色化合物：pc1 1.86质量份
[0567]
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(乙二醇链的平均链长14、平均分子量736)：30质量份
[0568]
2，2
‑
双[4
‑
(甲基丙烯酰氧基
·
聚乙氧基)苯基]丙烷(乙二醇链的平均链长10、平均分子量804)：30质量份
[0569]
以戊二醇和己二醇作为主成分的聚亚烷基碳酸酯二醇与丙烯酸的酯化物(平均分子量640、(甲基)丙烯酰基当量320)：10质量份
[0570]
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯：29质量份
[0571]
甲基丙烯酸缩水甘油酯：1质量份
[0572]
γ
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷：5质量份
[0573]
双(1，2，2，6，6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶基)癸二酸酯：3质量份
[0574]
苯基双(2，4，6
‑
三甲基苯甲酰基)
‑
氧化膦：0.3质量份
[0575]
稳定剂：hp 0.3质量份
[0576]
(实施例6)
[0577]
除了在上述实施例1中代替pc1而使用了pc2以外，采用与实施例1同样的方法制造光致变色光学物品，进行了评价。将评价结果示于表1中。
[0578]
[表1]
[0579]
表1
[0580][0581]
＜实施例7～11、比较例1＞：夹持的间隔物的长度不同的例子
[0582]
除了使一对玻璃板(光学物品用板)中夹持的间隔物的长度为0.2mm(比较例1)、0.25mm(实施例7)、0.3mm(实施例8)、0.5mm(实施例9)、1.2mm(实施例10)、1.5mm(实施例11)以外，采用与实施例1同样的方法制造光致变色光学物品，进行了评价。将评价结果示于表2中。
[0583]
[表2]
[0584]
表2
[0585][0586]
＜实施例12～16＞：升温速度不同的例子
[0587]
除了使升温速度成为表3的速度，使固化温度成为70℃(实施例12)、90℃(实施例13)、110℃(实施例14)、130℃(实施例15)、140℃(实施例16)，只有实施例12使保持时间为3小时以外，采用与实施例1同样的方法制造光致变色光学物品，进行了评价。将评价结果示
于表3中。
[0588]
[表3]
[0589]
表3
[0590][0591]
＜实施例17～25＞；升温速度不同的例子
[0592]
除了使固化开始时间、固化温度、升温温度、升温速度、保持时间如表4所示以外，采用同样的方法制造光致变色光学物品，进行了评价。将评价结果示于表4中。
[0593]
[表4]
[0594]
表4
[0595][0596]
＜实施例26～33＞：使用了不同的光学物品用板的例子
[0597]
除了作为一对玻璃板(光学物品用板)的组合，使用了下述的组合以外，采用与实施例1同样的方法制造光致变色光学物品，进行了评价。将评价结果示于表5中。
[0598]
(实施例26)
[0599]
·
将表面用硝酸钾化学增强的、折射率1.52、阿贝数60、1.0mm厚、0.5曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0600]
·
将表面用硝酸钾化学增强的、400nm的透射率为10％的具有紫外线吸收特性的折射率1.52、阿贝数60、1.0mm厚、0.5曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0601]
(实施例27)
[0602]
·
将表面用硝酸钾化学增强的、折射率1.52、阿贝数60、1.0mm厚、8曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0603]
·
将表面用硝酸钾化学增强的、400nm的透射率为10％的具有紫外线吸收特性的折射率1.52、阿贝数60、1.0mm厚、8曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0604]
(实施例28)
[0605]
·
将表面用硝酸钾化学增强的、折射率1.52、阿贝数60、1.0mm厚、6曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0606]
·
将430nm以下的蓝光屏蔽的折射率1.52、阿贝数60、1.0mm厚、6曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0607]
(实施例29)
[0608]
·
折射率1.8、阿贝数34、1.0mm厚、6曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0609]
·
折射率1.8、阿贝数34、1.0mm厚、6曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0610]
(实施例30)
[0611]
·
折射率1.9、阿贝数30、1.0mm厚、6曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0612]
·
折射率1.9、阿贝数30、1.0mm厚、6曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0613]
(实施例31)
[0614]
·
折射率1.8、阿贝数34、1.0mm厚、6曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0615]
·
折射率1.8、阿贝数34、4.0mm厚、6曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0616]
(实施例32)
[0617]
·
折射率1.9、阿贝数30、1.0mm厚、6曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0618]
·
折射率1.9、阿贝数30、4.0mm厚、6曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0619]
(实施例33)
[0620]
作为一对玻璃板(光学物品用板)的组合，使用下述的组合，进而，与厚度27μm、视感透射率42.5％、偏振度99.2％的用2色性染料染色的灰色的偏振膜一起使光致变色性粘接组合物固化以外，采用与实施例1同样的方法制造光致变色光学物品，进行了评价。将评价结果示于表5中。
[0621]
·
将表面用硝酸钾化学增强的、折射率1.52、阿贝数60、1.0mm厚、6曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0622]
·
将430nm以下的蓝光屏蔽的折射率1.52、阿贝数60、1.0mm厚、6曲线、φ70mm的圆形的玻璃板
[0623]
[表5]
[0624]
表5
[0625][0626]
＜实施例34～35、比较例2～3＞：间隔物的配置不同的例子除了使间隔物的配置成为不使用间隔物(比较例2)、间隔物2处、180
°
间隔(比较例3)、间隔物3处、120
°
间隔(实施例34)、间隔物8处、45
°
间隔(实施例35)以外，采用与实施例1同样的方法制造光致变色光学物品，进行了评价。将评价结果示于表6中。
[0627]
[表6]
[0628]
表6
[0629][0630]
＜实施例36～45＞：将玻璃与有机材料组合的例子
[0631]
除了作为光学物品用板，使用折射率1.52、阿贝数60、1.0mm厚、5曲线、φ70mm的圆形的玻璃板和折射率1.6、2.0mm厚、5曲线、φ70mm的圆形的聚硫氨酯制板，使用以下的组成，在表7的条件下使其固化以外，采用与实施例1同样的方法制造光致变色光学物品，进行了评价。将评价结果示于表7中。
[0632]
(实施例36)
[0633]
(a)光致变色化合物：pc1 1.86质量份
[0634]
(b1)多异(硫)氰酸酯化合物：h6xdi 38质量份
[0635]
(b2)多元(硫)醇化合物：pemp 41质量份
[0636]
(b3)一元(硫)醇化合物：ma1 14质量份
[0637]
(b3)一元(硫)醇化合物：tdmp 3质量份
[0638]
(c2)固化促进剂：c20.05质量份
[0639]
脱模剂：0.1质量份
[0640]
稳定剂：hp 0.3质量份
[0641]
(实施例37)
[0642]
(a)光致变色化合物：pc1 1.86质量份
[0643]
(b1)多异(硫)氰酸酯化合物：h6xdi 38质量份
[0644]
(b2)多元(硫)醇化合物：pemp 41质量份
[0645]
(b3)一元(硫)醇化合物：ma2 14质量份
[0646]
(b3)一元(硫)醇化合物：tdmp 3质量份
[0647]
(c2)固化促进剂：c2 0.05质量份
[0648]
脱模剂：0.1质量份
[0649]
稳定剂：hp 0.3质量份
[0650]
(实施例38)
[0651]
(a)光致变色化合物：pc1 1.86质量份
[0652]
(b1)多异(硫)氰酸酯化合物：h6xdi 37质量份
[0653]
(b2)多元(硫)醇化合物：pemp 41质量份
[0654]
(b3)一元(硫)醇化合物：ma3 15质量份
[0655]
(b3)一元(硫)醇化合物：tdmp 3质量份
[0656]
(c2)固化促进剂：c2 0.05质量份
[0657]
脱模剂：0.1质量份
[0658]
稳定剂：hp 0.3质量份
[0659]
(实施例39)
[0660]
(a)光致变色化合物：pc1 1.86质量份
[0661]
(b1)多异(硫)氰酸酯化合物：h6xdi 36质量份
[0662]
(b2)多元(硫)醇化合物：pemp 42质量份
[0663]
(b3)一元(硫)醇化合物：ma4 15质量份
[0664]
(b3)一元(硫)醇化合物：tdmp 3质量份
[0665]
(c2)固化促进剂：c2 0.05质量份
[0666]
脱模剂：0.1质量份
[0667]
稳定剂：hp 0.3质量份
[0668]
(实施例40)
[0669]
(a)光致变色化合物：pc1 1.86质量份
[0670]
(b1)多异(硫)氰酸酯化合物：h6xdi 37质量份
[0671]
(b2)多元(硫)醇化合物：pemp 41质量份
[0672]
(b3)一元(硫)醇化合物：ma5 15质量份
[0673]
(b3)一元(硫)醇化合物：tdmp 3质量份
[0674]
(c2)固化促进剂：c2 0.05质量份
[0675]
脱模剂：0.1质量份
[0676]
稳定剂：hp 0.3质量份
[0677]
(实施例41)
[0678]
(a)光致变色化合物：pc1 1.86质量份
[0679]
(b1)多异(硫)氰酸酯化合物：h6xdi 38质量份
[0680]
(b2)多元(硫)醇化合物：pemp 43质量份
[0681]
(b3)一元(硫)醇化合物：ma6 15质量份
[0682]
(b3)一元(硫)醇化合物：tdmp 3质量份
[0683]
(c2)固化促进剂：c2 0.05质量份
[0684]
脱模剂：0.1质量份
[0685]
稳定剂：hp 0.3质量份
[0686]
(实施例42)
[0687]
(a)光致变色化合物：pc1 1.86质量份
[0688]
(b1)多异(硫)氰酸酯化合物：h6xdi 37质量份
[0689]
(b2)多元(硫)醇化合物：pemp 41质量份
[0690]
(b3)一元(硫)醇化合物：ma7 15质量份
[0691]
(b3)一元(硫)醇化合物：tdmp 3质量份
[0692]
(c2)固化促进剂：c2 0.05质量份
[0693]
脱模剂：0.1质量份
[0694]
稳定剂：hp 0.3质量份
[0695]
(实施例43)
[0696]
(a)光致变色化合物：pc1 1.86质量份
[0697]
(b1)多异(硫)氰酸酯化合物：h6xdi 36质量份
[0698]
(b2)多元(硫)醇化合物：pemp 42质量份
[0699]
(b3)一元(硫)醇化合物：ma8 15质量份
[0700]
(b3)一元(硫)醇化合物：tdmp 3质量份
[0701]
(c2)固化促进剂：c2 0.05质量份
[0702]
脱模剂：0.1质量份
[0703]
稳定剂：hp 0.3质量份
[0704]
(实施例44)
[0705]
(a)光致变色化合物：pc3 1.86质量份
[0706]
(b1)多异(硫)氰酸酯化合物：h6xdi 38质量份
[0707]
(b2)多元(硫)醇化合物：pemp 41质量份
[0708]
(b3)一元(硫)醇化合物：ma114质量份
[0709]
(b3)一元(硫)醇化合物：tdmp 3质量份
[0710]
(c2)固化促进剂：c2 0.05质量份
[0711]
脱模剂：0.1质量份
[0712]
稳定剂：hp 0.3质量份
[0713]
(实施例45)
[0714]
(a)光致变色化合物：pc4 1.86质量份
[0715]
(b1)多异(硫)氰酸酯化合物：h6xdi 38质量份(b2)多元(硫)醇化合物：pemp 41质量份
[0716]
(b3)一元(硫)醇化合物：ma1 14质量份
[0717]
(b3)一元(硫)醇化合物：tdmp 3质量份
[0718]
(c2)固化促进剂：c2 0.05质量份
[0719]
脱模剂：0.1质量份
[0720]
稳定剂：hp 0.3质量份
[0721]
[表7]
[0722]
表7
[0723][0724]
由上述的结果可知，对于粘接层的厚度的偏移为一定以下的本发明的光致变色光学物品而言，外观不良减轻。
[0725]
由上述的结果可知，通过调整夹持于一对钠玻璃制板(光学物品用板)的间隔物的长度，从而能够制造无外观不良的光致变色光学物品。
[0726]
另外，通过调整升温速度，从而能够制造无外观不良的光致变色光学物品。即，通
过使升温速度为每分1.6℃以下、特别是每分0.1℃～1.6℃，从而减轻在间隔物周围残留气泡的外观不良。
[0727]
进而，即使一对光学物品用板的种类不同，也能够发挥同样的效果。
[0728]
附图标记的说明
[0729]
1：光致变色光学物品
[0730]
2：光学物品用板
[0731]
3：包含聚氨酯树脂的粘接层
[0732]
4：光学物品用板
[0733]
5：间隔物
[0734]
10：聚轮烷单体
[0735]
20：轴分子
[0736]
30：环状分子
[0737]
40：体积大的末端基
[0738]
50：侧链