有色有机过氧化物组合物的制作方法

有色有机过氧化物组合物
1.分案申请说明
2.本技术系申请日为2016年03月10日、国际申请号为pct/us2016/021654、进入中国国家阶段后的国家申请号为201680017197.7、题为“有色有机过氧化物组合物”的发明专利申请的分案申请。
发明领域
3.本发明涉及有色有机过氧化物组合物和使用这些组合物的方法。
4.发明背景
5.有机过氧化物具有多种多样的商业用途。有机过氧化物组合物具有预先包含的有色组分；例如，美国专利号3,181,991是针对有颜色的过氧化物组合物；以及美国公开号2003/0027903是针对有色过氧化物和聚酯配制品。在有机过氧化物组合物中包合有色染料使得该组合物更容易地可识别(例如，以将该组合物与其他可商购的组合物区分)。添加的颜色还提供了视觉辅助以帮助操作者确认足够的流动和该组合物与其他组分的均匀混合。一直难以开发保持颜色稳定的有色有机过氧化物组合物，因为在一段短的时间之后染料经常显著褪色或从溶液中沉淀出。因此，对于持续一段较长的时间是颜色稳定的有色有机过氧化物组合物仍然存在需要。
6.发明概述
7.本发明提供了稳定的有机过氧化物组合物，这些有机过氧化物组合物包含至少一种染料，例如，fd&c染料(例如，fd&c蓝#1和/或fd&c红#40和/或fd&c红#3和/或fd&c黄#6)。在本发明的一个方面中，有色有机过氧化物组合物是通过添加至少一种醇稳定的。
8.本发明的实施例涉及一种有机过氧化物组合物，该有机过氧化物组合物包含以下项、主要由以下项组成、或由以下项组成：
9.至少一种有机过氧化物(例如，叔丁基氢过氧化物)，
10.至少一种染料(例如，fd&c染料)，以及
11.至少一种醇(例如，丙二醇)。
12.根据具体实施例，该有机过氧化物组合物是比不包括任何醇的有机过氧化物组合物更颜色稳定的。
13.本发明的实施例还涉及一种用于制备有机过氧化物组合物的方法，所述方法包括以下项、主要由以下项组成、或由以下项组成：将至少一种有机过氧化物(例如，叔丁基氢过氧化物)、至少一种染料(例如，fd&c染料)、以及至少一种醇(例如，丙二醇)组合。
14.附图简要说明
15.图1是本发明的并且涉及实例1。
16.图2是本发明的并且涉及实例1。
17.图3是一个对比实例。
18.图4是一个对比实例。
19.图5是本发明的并且涉及实例3。
20.图6是本发明的并且涉及实例3。
21.图7是本发明的并且涉及实例3。
22.图8是本发明的并且涉及实例3。
23.详细说明
24.如在此使用的，“粘度”具有其通常含义：流体内部阻力的量度(或者流体摩擦的量度)。具有较高粘度的流体是比具有较低粘度的流体“更稠的”。本领域技术人员可容易确定在水性处理流体的压裂和回收过程中的该水性处理流体的合适粘度。
25.如在此所用，“室温”是指约20℃至约30℃(约68
°
f至约86
°
f)，更优选约25℃(约77
°
f)。
26.如在此所用的，“完全颜色稳定的”是指有机过氧化物组合物的颜色经过一段指定的时间(例如，经过1个月或3个月)对于肉眼没有明显改变。“基本上颜色稳定的”是指有机过氧化物组合物的颜色经过一段指定的时间(例如，经过1个月或3个月)对于肉眼轻微改变，即，该颜色轻微地改变或轻微地褪色。通过获取溶液的光学光谱并且然后计算在一个或多个波长下的光的透射强度(例如透射百分比)，或通过计算本领域中已知的颜色和亮度参数(例如，cielab 1976颜色空间参数l*、a*、b*和/或e*)，可以更定量地确定颜色。
27.如在此使用的，除非另有说明，这些组合物的成分或组分的值是以每种成分在该组合物中的重量百分比或按重量计的百分比来表示的。
28.根据具体实施例，诸位申请人将有色染料加入到有机过氧化物组合物中以使它们更加容易地可识别(例如，以将它们与其他可商购的过氧化物组合物区分)。当过氧化物组合物与其他组分组合时，添加至少一种有色染料使得用户能够明显地确定该过氧化物组合物的存在。诸位申请人还已经出人意料地发现向有色有机过氧化物组合物中添加至少一种醇增强了组合物的颜色稳定性。
29.根据具体实施例，本发明的有色有机过氧化物组合物优选地表现出以下特征中的一个或多个：
30.(1)根据具体实施例，本发明的有色有机过氧化物组合物没有呈现出可见的固体沉淀(如通过肉眼观察到的)。例如，在组合物制备后至少一个月、至少三个月、至少六个月、至少九个月、或至少十二个月之后该有色有机过氧化物组合物没有呈现出可见的固体沉淀。
31.(2)根据具体实施例，包括在本发明的组合物中的该一种或多种有机过氧化物保持稳定并且随时间不呈现显著分解。例如，该一种或多种有机过氧化物与除了不包括一种或多种染料外相同的有机过氧化物组合物相比呈现出在一段时间后较少的分解。
32.(3)根据具体实施例，本发明的有机过氧化物组合物呈现出高水平的颜色稳定性，使得经过一段时间该颜色保持相同、或基本上相同。例如，经过至少一个月、至少三个月、至少六个月、至少九个月、或至少十二个月的一段时间之后该有机过氧化物组合物可呈现出小于5％、小于10％、小于15％、小于20％、小于25％、小于30％、小于35％、小于35％、或小于40％的颜色改变。这种颜色改变优选地根据以下分光光度技术测量。相对于时间和温度的颜色保留的定量测量可以通过使用由珀金埃尔默公司(perkin elmer)制造的光谱仪，uv/vis lambda 950进行。将液体有色材料的样品放置在玻璃比色杯中。还将空的、空白的比色杯放置在参比室以抵消玻璃在％透射测量中的影响。在这一点有色溶液的％光透射是使用
从300nm至800nm的波长测量的。颜色坐标是从这些透射光谱使用astm方法e 308
‑
01计算的。在这些计算中使用的光谱三色刺激值是cie 1964(10
°
)观察值。使用的光源是d
65
光源、并且颜色值是在l*a*b*色标中相对于主要代表自然日光的标准d65光源的光％透射对比波长光谱计算的。cie标准光源d65是由国际照明委员会(international commission on illumination)定义的通常使用的标准光源。d65大致对应于西欧/北欧的正午太阳，因此它也被称为自然日光光源。所得到的％透射值相对于以纳米(nm)计的波长的原始数据值然后被用于计算l*、a*和b*和/或δe的cielab 1976颜色空间参数。还有可能简单绘制出％透射值相对于波长。液相色谱或滴定还可以用于监测溶液中随时间的过氧化物或活性氧水平。
33.本发明的一个方面涉及一种有机过氧化物组合物，该有机过氧化物组合物包含以下项、主要由以下项组成、或由以下项组成：至少一种有机过氧化物、至少一种染料，以及至少一种醇。根据具体实施例，在一个或多个温度(例如，35℃、43℃等)下经过至少一周、至少一个月、至少两个月，至少三个月、至少四个月、至少五个月、或至少六个月该有机过氧化物组合物是完全颜色稳定的或基本上颜色稳定的。根据优选的实施例，在一个或多个温度(例如，35℃、43℃等)下经过至少一周、至少一个月、至少两个月，至少三个月、至少四个月、至少五个月、或至少六个月该有机过氧化物组合物是完全颜色稳定的。
34.可包含在该组合物中的该一种或多种过氧化物不是特别受限制的。该一种或多种过氧化物可以是过氧化氢、无机过氧化物和/或有机过氧化物。在本发明的一个方面中，该过氧化物是一种室温稳定的有机过氧化物(即，当储存在25℃下在不存在除惰性溶剂以外的物质时不展现出显著降解或分解的有机过氧化物)。在另一个方面中，该过氧化物是水溶性的。该过氧化物可以具有在室温和压力下大于1g/100g水的水溶解度。例如，该过氧化物可以具有在室温和压力下在3g/100g水与18g/100g水之间、或在5g/100g水与18g/100g水之间、或在5g/100g水与10g/100g水之间、或在3g/100g水与10g/100g水之间、或在3g/100g水与5g/100g水之间的水溶解度。溶解度可通过使用如由arthur vogel在沃格尔定量化学分析教科书(vogel’s textbook of quantitative chemical analysis)，第5版，
§
10.110，384
‑
87，朗文科技出版社(longman scientific&technical)1989中描述的碘量滴定测量。该过氧化物在室温下可以是既是水溶性的又是稳定的。
35.根据具体实施例，该有机过氧化物组合物包括在水中的在0.1％至20％之间、优选在0.1％至15％之间、并且更优选1％和10％的有机过氧化物。例如，该有机过氧化物组合物可以包括在水中的在2％与10％之间的有机过氧化物、或在2％与8％之间的有机过氧化物、或在3％与8％之间的有机过氧化物、或在4％与8％之间的有机过氧化物、或在4％与7％之间的有机过氧化物、或约5％的有机过氧化物。
36.合适的过氧化物包括，例如，二酰基过氧化物、过氧化酯、单过氧化碳酸酯、过氧化缩酮、氢过氧化物(包括烷基氢过氧化物和芳基氢过氧化物)、过氧化二碳酸酯、酮过氧化物、内过氧化物、以及二烷基过氧化物。可以利用不同过氧化物的组合，包括不同有机过氧化物的组合。
37.适合的过氧化酯可以包括，但不限于：二叔丁基二过氧化邻苯二甲酸酯；二叔戊基二过氧化邻苯二甲酸酯；叔丁基过氧化苯甲酸酯；叔戊基过氧化苯甲酸酯；叔丁基过氧化乙酸酯；叔戊基过氧化乙酸酯；2,5
‑
二(苯甲酰基过氧)
‑
2,5
‑
二甲基己烷；叔丁基过氧化马来酸酯；叔戊基过氧化马来酸酯；叔丁基过氧化
‑2‑
乙基己酸酯；叔丁基过氧化异丁酸酯；叔戊
基过氧化异丁酸酯；二(叔丁基过氧基)富马酸酯；叔丁基过氧化(2
‑
乙基丁酸酯)；叔丁基过氧化
‑2‑
乙基己酸酯；叔戊基过氧化
‑2‑
乙基己酸酯；2,5
‑
二(2
‑
乙基己酰基过氧基)
‑
2,5
‑
二甲基己烷；叔丁基过氧化3,5,5
‑
三甲基己酸酯；叔戊基过氧化3,5,5
‑
三甲基己酸酯；1,1
‑
二甲基
‑3‑
羟基
‑
丁基过氧基
‑2‑
乙基己酸酯；叔丁基过氧基
‑3‑
羧基丙酸酯；叔戊基过氧基
‑3‑
羧基丙酸酯；3
‑
羟基
‑
1,1
‑
二甲基丁基2
‑
乙基
‑
过氧化己酸酯；以及它们的组合。
38.合适的单过氧化碳酸酯可以包括，例如：oo
‑
叔丁基
‑
o
‑
(异丙基)单过氧化碳酸酯；oo
‑
叔戊基
‑
o
‑
(异丙基)单过氧化碳酸酯；oo
‑
叔丁基
‑
o
‑
(2
‑
乙基己基)单过氧化碳酸酯；oo
‑
叔戊基
‑
o
‑
(2
‑
乙基己基)单过氧化碳酸酯；聚醚聚(oo
‑
叔丁基单过氧化碳酸酯)；oo
‑
叔丁基
‑
o
‑
聚己内酯单过氧化碳酸酯；2,5
‑
二甲基
‑
2,5
‑
双(异丙氧基羰基
‑
过氧基)己烷；2,5
‑
二甲基
‑
2,5
‑
双(异丙氧基羰基
‑
过氧基)己炔
‑
3；以及它们的组合。
39.合适的过氧化缩酮可以包括，例如：1,1
‑
二(叔丁基过氧)
‑
3,3,5
‑
三甲基环己烷；1
‑
叔戊基过氧基
‑1‑
甲氧基环己烷；1
‑
叔丁基过氧基
‑1‑
甲氧基环己烷；1,1
‑
二(叔丁基过氧)环己烷；1,1
‑
二(叔戊基过氧)环己烷；正丁基
‑
4,4
‑
二(叔丁基过氧基)戊酸酯；4,4
‑
双(叔丁基过氧)戊酸；乙基
‑
3,3
‑
二(叔戊基过氧基)丁酸酯；乙基
‑
3,3
‑
二(叔丁基过氧基)丁酸酯；乙基
‑
3,3
‑
二(叔丁基过氧基)丁酸酯；2,2
‑
二(叔丁基过氧)丁烷；2,2
‑
二(叔戊基过氧)丁烷；2,2
‑
二(叔丁基过氧)丙烷；2,2
‑
二(叔戊基过氧)丙烷；2,2
‑
二(叔丁基过氧)4
‑
甲基戊烷；2,2
‑
双(4,4
‑
二[叔戊基过氧]环己基)丙烷；以及它们的组合。
[0040]
合适的二酰基过氧化物可以包括，例如：二癸酰基过氧化物；二月桂酰基过氧化物；二苯甲酰基过氧化物；二(甲基苯甲酰基)过氧化物；2,4
‑
二氯苯甲酰基过氧化物；以及它们的组合。
[0041]
合适的酮过氧化物可以包括，例如：2,4
‑
戊二酮过氧化物；甲基乙基酮过氧化物；甲基异丁基酮过氧化物；以及它们的混合物。
[0042]
合适的氢过氧化物可包括，例如：2,5
‑
二氢过氧
‑
2,5
‑
二甲基己烷；枯烯氢过氧化物；叔丁基氢过氧化物；叔戊基氢过氧化物；叔辛基氢过氧化物；过氧化氢(h2o2)；1,1,3,3
‑
四甲基丁基氢过氧化物；对甲烷氢过氧化物；二异丙苯一氢过氧化物；二异丙苯二氢过氧化物；以及它们的组合。
[0043]
合适的过氧化二碳酸酯可包括，例如：二(4
‑
叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯；二(环己基)过氧化二碳酸酯；二(2
‑
苯氧基乙基)过氧化二碳酸酯；二肉豆蔻基过氧化二碳酸酯；联十六烷基过氧化二碳酸酯；以及它们的组合。
[0044]
合适的二烷基过氧化物可包括，例如：二枯基过氧化物；异丙烯基枯基枯基过氧化物；异丙基枯基枯基过氧化物；间/对
‑
二叔丁基过氧二异丙基苯(a,a'
‑
双(叔丁基过氧)二异丙基苯)；叔丁基过氧异丙基苯(叔丁基枯基过氧化物)；间
‑
异丙醇枯基叔丁基过氧化物(叔丁基3
‑
异丙醇枯基过氧化物)；叔丁基
‑3‑
异丙烯基枯基过氧化物(间
‑
异丙烯基枯基叔丁基过氧化物)；叔丁基
‑4‑
异丙烯基枯基过氧化物；叔丁基
‑3‑
异丙基枯基过氧化物；间/对
‑
乙酰基枯基叔丁基过氧化物；2,4
‑
二烯丙氧基
‑6‑
叔丁基过氧化物
‑
1,3,5
‑
三嗪；3,3,5,7,7
‑
五甲基
‑
1,2,4
‑
三氧杂环庚烷(例如，311)；3,6,9
‑
三乙基
‑
3,6,9
‑
三甲基
‑
1,4,7
‑
三过氧壬烷(例如，301)；二
‑
叔丁基过氧化物；2
‑
甲氧基
‑2‑
叔丁基过氧丙烷；二
‑
叔戊基过氧化物；2,5
‑
二甲基
‑
2,5
‑
二(叔丁基过氧基)己烷；2,5
‑
二甲基
‑
2,5
‑
二(叔戊基过氧基)己烷；2,5
‑
二甲基
‑
2,5
‑
二(叔丁基过氧基)己炔
‑
3；1,3
‑
二甲基
‑
3(叔丁基过氧基)丁基n
‑
[1
‑
{3
‑
(1
‑
甲基乙烯基)苯基}1
‑
甲基乙基]氨基甲酸酯；4
‑
(叔戊基过氧基)
‑4‑
甲基
‑2‑
戊醇；4
‑
(叔丁基过氧基)
‑4‑
甲基
‑2‑
戊醇；3
‑
(叔丁基过氧基)
‑3‑
甲基
‑2‑
戊酮；4
‑
甲基
‑4‑
(叔丁基过氧)
‑2‑
戊酮(例如，120)；1
‑
甲氧基
‑1‑
叔丁基过氧环己烷；2,4,6
‑
三(叔丁基过氧)三嗪；叔丁基
‑
1,1,3,3
‑
四甲基丁基过氧化物；3
‑
甲基
‑3‑
(叔丁基过氧)
‑2‑
丁醇(例如，240)；3
‑
甲基
‑3‑
(叔戊基过氧)
‑2‑
丁醇(例如，540)；以及它们的组合。
[0045]
根据具体实施例，本发明的有机过氧化物组合物中的过氧化物包含以下项、主要由以下项组成、或由以下项组成：叔丁基氢过氧化物。根据这些实施例，该有机过氧化物组合物可以包含以下项、主要由以下项组成、或由以下项组成：水和叔丁基氢过氧化物。
[0046]
在一些优选实施例中，该至少一种有机过氧化物是选自下组,该组由以下各项组成：2,5
‑
二甲基
‑
2,5
‑
二(叔丁基过氧基)己烷；枯烯氢过氧化物；1,1
‑
二(叔丁基过氧基)
‑
3,3,5
‑
三甲基环己烷；二异丙苯氢过氧化物；二
‑
叔丁基过氧化物；二
‑
叔戊基过氧化物；2,5
‑
二甲基
‑
2,5
‑
二(叔丁基过氧基)己炔
‑
3；叔丁基枯基过氧化物；叔丁基过苯甲酸酯；以及oo
‑
(叔丁基)
‑
o
‑
(2
‑
乙基己基)单过氧化碳酸酯及其混合物。
[0047]
包括在本发明的有机过氧化物组合物中的一种或多种染料优选地在宽范围的温度下持续延长的时间段是稳定的(即，它们不呈现出显著的颜色改变，如通过组合物的视觉检查确定的)。例如，该一种或多种染料优选在
‑
30
°
f与90
°
f之间、或在
‑
10
°
f与90
°
f之间的温度下在这些组合物中是稳定的。该一种或多种染料还优选持续至少三个月、更优选至少四个月或五个月、最优选至少六个月在这些组合物中是稳定的。还优选的是该一种或多种染料与该有机过氧化物组合物的组分是相容的使得它们不会降低该组合物的效力。
[0048]
包括在本发明的有机过氧化物组合物中的该一种或多种染料优选是有机的，并且还优选是不含金属的(例如，它们不包括铁)。例如，这些染料优选地不包括在美国专利号3,181,991中列出的任何染料(例如，氧化铁红、氧化铁黑、氧化铁黄、铬橙、酞菁以及亚铁氰化铁)。这些染料还优选不包括蒽醌衍生物或吡唑啉酮衍生物。
[0049]
根据具体实施例，这些染料是d&c染料(被美国食品与药品管理局(u.s.food and drug administration)批准的在药物和化妆品中使用的染料)，更优选fd&c染料(被美国食品与药品管理局批准的在食品、药物和化妆品中使用的染料)。
[0050]
可以在本发明的有机过氧化物组合物中使用的合适的染料的非限制性实例包括fd&c蓝#1、fd&c红#3、fd&c红#40、fd&c黄#6，紫色色调(purple shade)、葡萄色调(grape shade)、蓝色液体(blue liquid)以及紫色液体(purple liquid)。这些染料是可商购的；例如，从柔亚公司(roha)或abbey color。
[0051]
如在此所用，fd&c蓝#1是乙基
‑
[4
‑
[[4
‑
[乙基
‑
[(3
‑
磺苯基)甲基]氨基]苯基]
‑
(2
‑
磺苯基)亚甲基]
‑1‑
环己
‑
2,5
‑
二烯亚基(dienylidene)]
‑
[(3
‑
磺苯基)甲基]氨鎓，如下所示：
[0052][0053]
fd&c蓝#1在本领域中还被称为“亮蓝fcf(brilliant blue fcf)”，并且优选是呈粉末形式。
[0054]
如在此所用，fd&c红#3是2
‑
(6
‑
羟基
‑
2,4,5,7
‑
四碘
‑3‑
氧代
‑
呫吨
‑9‑
基)苯甲酸，如下所示：
[0055][0056]
fd&c红#3在本领域中还被称为“赤藓红(erythrosine)”，并且优选是呈粉末形式。
[0057]
如在此所用，fd&c红#40是6
‑
羟基
‑5‑
((2
‑
甲氧基
‑5‑
甲基
‑4‑
磺苯基)偶氮)
‑2‑
萘磺酸二钠，如下所示：
[0058][0059]
fd&c红#40在本领域中还被称为“诱惑红(allura red)”，并且优选是呈粉末形式。
[0060]
如在此所用，fd&c黄#6是6
‑
羟基
‑5‑
[(4
‑
磺苯基)偶氮]
‑2‑
萘磺酸二钠，如下所示：
[0061][0062]
fd&c黄#6在本领域中还被称为“日落黄(sunset yellow)”，并且优选是呈粉末形
式。
[0063]
根据具体实施例，包括在本发明的有机过氧化物组合物中的该一种或多种染料是选自下组，该组由以下各项组成：fd&c蓝#1、fd&c红#3、fd&c红#40、fd&c黄#6及其混合物。根据具体实施例，包括在本发明的有机过氧化物组合物中的该一种或多种染料任选地包括一种或多种防腐剂(例如，苯甲酸钠和/或柠檬酸)。
[0064]
如在此所用，“紫色色调”包含以下项、主要由以下项组成、或由以下项组成：fd&c蓝#1和fd&c红#3二者。“紫色色调”优选是呈粉末形式。
[0065]“葡萄色调”包含以下项、主要由以下项组成、或由以下项组成：fd&c蓝#1和fd&c红#40二者(例如，约75wt％红#40和约25wt％蓝#1)。“葡萄色调”优选是呈粉末形式。
[0066]“蓝色液体”包含以下项、主要由以下项组成、或由以下项组成：在水中的fd&c蓝#1和至少一种防腐剂(例如，苯甲酸钠和/或柠檬酸)。根据具体实施例，“蓝色液体”包含以下项、主要由以下项组成、或由以下项组成：在水中的fd&c蓝#1、苯甲酸钠和柠檬酸。
[0067]“紫色液体”包含以下项、主要由以下项组成、或由以下项组成：在水中的fd&c蓝#1、fd&c红#40和至少一种防腐剂(例如，苯甲酸钠和/或柠檬酸)。根据具体实施例，“紫色液体”包含以下项、主要由以下项组成、或由以下项组成：在水中的fd&c蓝#1、fd&c红#40、苯甲酸钠和柠檬酸。
[0068]
根据具体实施例，该有机过氧化物组合物中的该一种或多种染料包含选自下组的染料、主要由选自下组的染料组成、或由选自下组的染料组成，该组由以下各项组成：fd&c蓝#1、fd&c红#40、以及它们的组合。
[0069]
根据具体实施例，该一种或多种染料包含一个或多个磺酸盐官能团，其中该一个或多个磺酸盐官能团可附接至一个芳环。
[0070]
根据替代性实施例，该一种或多种染料是水溶性阴离子染料。
[0071]
根据具体实施例，该有机过氧化物组合物包含至少一种染料，该染料的量是在约0.001wt％与约2wt％之间、或在约0.005wt％与约2wt％之间、或在约0.01wt％与约2wt％之间、或在约0.1wt％与约2wt％之间、或在约0.5wt％与约2wt％之间、或在约0.005wt％与约1wt％之间、或在约0.01wt％与约1wt％之间、或在约0.1wt％与约1wt％之间、或在约0.5wt％与约1wt％之间、或在约0.001wt％与约0.1wt％之间、或在约0.01wt％与约0.1wt％之间、或在约0.01wt％与约0.05wt％之间、或在约0.02wt％与约0.05wt％之间、或在约0.02wt％与约0.04wt％之间、或在约0.03wt％与约0.05wt％之间、或在约0.03wt％与约0.04wt％之间。
[0072]
用于在本发明的有机过氧化物组合物中使用的合适的醇可以包括，例如，二醇和/或丁醇和/或三元醇(例如，丙三醇)和/或单糖和/或二糖。在本发明的一个方面中，该醇是水溶性的。该醇可以是一种单醇(每分子含有一个羟基)和/或三元醇(例如，丙三醇)和/或多元醇(每分子含有两个或更多个羟基)，例如二醇。根据具体实施例，该有机过氧化物组合物不包括乙二醇。
[0073]
根据具体实施例，该有机过氧化物组合物包括在水中的在0.01％与5％之间的一种或多种醇、或在0.1％与5％之间的一种或多种醇、或在0.1％与3％之间的一种或多种醇、或在0.5％与5％之间的一种或多种醇、或在0.5％与3％之间的一种或多种醇、或在0.5％与2％之间的一种或多种醇、或在0.5％与1.5％之间的一种或多种醇、或在0.5％与1％之间的
一种或多种醇、或约1％的一种或多种醇、或约0.75％的一种或多种醇、或约0.95％的一种或多种醇。根据另外的实施例，该有机过氧化物组合物包括相对于该一种或多种过氧化物在5％与30％之间的一种或多种醇，或相对于该一种或多种过氧化物在10％与30％之间、或在10％与25％之间、或在15％与25％之间、或在15％与20％之间、或在20％与30％之间、或在20％与25％之间。
[0074]
根据具体实施例，包括在该有机过氧化物组合物中的该一种或多种醇是选自下组，该组由以下各项组成：多元醇、二醇、丁醇、三醇、单糖、二糖及其组合。可替代地，该一种或多种醇包含选自下组的至少一种醇、主要由选自下组的至少一种醇组成、或由选自下组的至少一种醇组成，该组由以下各项组成：丙二醇、一种或多种丁醇(例如，叔丁醇)、以及甘油。根据这些实施例，该有机过氧化物组合物可以包含以下项、主要由以下项组成、或由以下项组成：水；至少一种过氧化物(例如，叔丁基氢过氧化物)；以及至少一种选自下组的醇，该组由以下各项组成：丙二醇、丁醇(例如，叔丁醇)、甘油、及其组合。
[0075]
本发明的有机过氧化物组合物的实施例可以包括一种或多种任选的添加剂。该一种或多种任选的添加剂的非限制性实例可以是选自以下各项组成的组：一种或多种ph调节剂、防腐剂、表面活性剂、稳定剂(例如马来酸二丁酯)、抑制剂和/或抗氧化剂(例如，丁羟甲苯或丁羟茴醚或维生素e)、苯甲酸或其盐、柠檬酸或其盐、一种或多种含氮氧自由基化合物、一种或多种含醌化合物、一种或多种助剂、和/或一种或多种惰性填充剂。
[0076]
根据具体实施例，该有机过氧化物组合物包含以下项、主要由以下项组成、或由以下项组成：
[0077]
水(例如，以约85％至约98％、约88％至约95％或约92％至约96％的量)，
[0078]
至少一种有机过氧化物(例如，以约1％至约10％的量)，
[0079]
至少一种醇(例如，以约0.01％至约5％的量),
[0080]
至少一种染料(例如，以约0.001wt％和约2wt％的量)，以及
[0081]
一种或多种任选的添加剂。
[0082]
根据具体实施例，该有机过氧化物组合物包含以下项、主要由以下项组成、或由以下项组成：
[0083]
水，
[0084]
约5wt％叔丁基氢过氧化物，
[0085]
约0.04wt％选自下组的染料，该组由以下各项组成：fd&c蓝#1和fd&c红#40，
[0086]
约0.75wt％丙二醇，以及
[0087]
一种或多种任选的添加剂。
[0088]
根据具体实施例，该有机过氧化物组合物不是呈水包油或油包水乳液的形式，即，该有机过氧化物组合物是呈非乳化的形式。例如，在某些实施例中该有机过氧化物组合物不是一种微乳液或纳米乳液。
[0089]
根据具体实施例，一种用于制造本发明的有机过氧化物组合物的方法包括以下项、主要由以下项组成、或由以下项组成：将该一种或多种有机过氧化物、该至少一种或多种染料、和该至少一种或多种醇以任何顺序组合。混合可以在环境温度下，或在高于或低于环境的温度下进行；优选的温度将取决于过氧化物的温度稳定性。
[0090]
本发明的有机过氧化物组合物的最终用途不是特别受限制的。例如，这些有机过
氧化物组合物可以用于以下各项的制造：聚合物；例如，通过乳液、或反相乳液或溶液、或本体聚合(例如，聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯)，水溶性聚合物(例如，聚丙烯酰胺，其可以用作，例如，絮凝剂或润滑剂)，交联饱和弹性体(包括但不限于不具有不饱和度(q)的硅橡胶，甲基
‑
聚硅氧烷(mq)，苯基
‑
甲基
‑
聚硅氧烷(pmq)，聚(乙烯
‑
乙酸乙烯酯)(eva)，高密度聚乙烯(hdpe)，低密度聚乙烯(ldpe)，氯化聚(乙烯)(cpe)，聚(乙烯丙烯)(epm)，氟弹性体(fkm、ffkm)(例如，和)，及其组合)，交联不饱和弹性体(包括但不限于乙烯
‑
丙烯
‑
二烯三聚物(epdm)，乙烯基硅酮橡胶(vmq)，氟硅酮(fvmq)，丁腈橡胶(nbr)，丙烯腈
‑
丁二烯
‑
苯乙烯(abs)，苯乙烯丁二烯橡胶(sbr)，苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物(sbs)，聚丁二烯橡胶(br)，苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物(sis)，部分氢化的丙烯腈丁二烯(hnbr)，天然橡胶(nr)，合成聚异戊二烯橡胶(ir)，氯丁橡胶(cr)，聚氯丙烯，溴丁基橡胶(biir)，氯丁基橡胶，及其组合)，流变改性聚丙烯，热塑性硫化橡胶，其中具有使用反应性挤出接枝的官能团的聚合物，丙烯酸抗冲击改性剂，以及交联聚酯树脂。
[0091]
在一些优选实施例中，使用在此披露的有色过氧化物为最终产品提供颜色，这些最终产品包括复合材料(如浴缸、船壳、结构粘合剂等)。在其他实施例中，使用有色过氧化物提供了适当的过氧化物以适当的浓度使用的目视判定。
[0092]
本发明的另一个实施例涉及一种包含本发明的有色有机过氧化物组合物的制造物品。例如，在此披露的有色过氧化物组合物可以用于制造包装(包括食品包装和用于计算机硬件)，分配瓶和管，挠性容器和用于卫生保健的管道，盖和帽和封闭物，用于书籍和捆扎和货盘的收缩薄膜，塑料内衬和袋，托盘和通用容器，表面保护薄膜和层压薄膜，耐腐蚀工作台，地板，滑梯，车库门，头盔，独木舟，汽油桶和罐，船壳，淋浴室，浴缸，高尔夫球，鞋底，电线和电缆，软管和垫片和皮带，管道和壁板，塑料刀叉餐具和整套餐具、cd“珠宝”盒，烟雾探测仪外壳，模制实验室设备如培养皿和其他实验室容器如试管和微孔板，建筑绝缘材料(包括模制片材和绝缘混凝土模板和结构绝缘板建筑系统)，非承重建筑结构如观赏柱，填充材料(例如，“花生状物”)，刚性聚苯乙烯板(例如，“装壁板(bead
‑
board)”)，塑料玩具和套管，结构粘合剂，食物(例如，奶酪和乳清蛋白和食用油和饮料如啤酒和其他酒精饮料)，以及药物和化妆产品。
[0093]
在此所描述的实施例旨在作为本发明的示例而非对其的限制。本领域的普通技术人员将理解的是，在不脱离本披露的范围的情况下可以做出对于本披露的实施例以及实例的修改。
[0094]
以上描述了使用术语“包括(comprising)”以及其变体的本发明的实施例。然而，诸位发明人的意图在于，在不脱离本发明的范围的情况下，在此所描述的实施例的任一者中术语“包括(comprising)”可以被“由...组成(consisting of)”以及“主要由...组成(consisting essentially of)”代替。除非另外说明，在此提供的所有值包括高达值以及包含所给的起点和终点。
[0095]
以下实例进一步说明本发明的实施例并且被解释为对本发明的说明而非对其的限制。
[0096]
实例
[0097]
实例1
[0098]
有机过氧化物组合物用不同量的fd&c蓝#1、fd&c红#40、以及丙二醇测试。包括在
每个样品中的有机过氧化物是在水中的5％叔丁基氢过氧化物(tbh)。然后将醇加入到水性有机过氧化物溶液中，并且将得到的溶液在环境温度下混合；然后将染料加入到该混合物中并且将该溶液在环境温度下混合。将有色过氧化物溶液的样品放置在温度控制烘箱中，并且以有规律的间隔从烘箱中移出并目视检查和/或通过uv
‑
vis光谱分析。液相色谱或滴定还可以用于监测溶液中随时间的过氧化物或活性氧水平
[0099]
样品#1含有在水中的5％tbh、0.04％fd&c蓝#1、和1.0％丙二醇。在50℃下5个月之后，样品#1没有呈现肉眼可见的颜色改变(即，它是完全颜色稳定的)。
[0100]
样品#2含有在水中的5％tbh、0.04％fd&c蓝#1、和0.5％丙二醇。在50℃下5个月之后，样品#2仅呈现从蓝色到紫色的轻微颜色改变(即，它是基本上颜色稳定的)。
[0101]
样品#3含有在水中的5％tbh、0.02％fd&c蓝#1、和0.5％丙二醇。样品#4含有在水中的5％tbh、0.02％fd&c红#40、和0.5％丙二醇。在35℃下一个月之后样品#3和#4二者均呈现轻微颜色减弱(即，它们是基本上颜色稳定的)，并且在43℃下一个月之后大部分颜色褪色。
[0102]
样品#5含有在水中的5％tbh、0.04％fd&c蓝#1、和0.75％丙二醇。样品#6含有在水中的5％tbh、0.04％fd&c红#40、和0.75％丙二醇。在35℃和43.3℃二者下三个月之后样品#5和#6二者均呈现强的颜色稳定性(没有观察到颜色改变
–
它们是完全颜色稳定的)。基于这些结果，随时间推移呈现出最高颜色稳定性的有机过氧化物组合物是包括0.04％染料负载和0.75％丙二醇的那些。
[0103]
实例2
[0104]
对经受时间和温度研究的本发明的新颖的有色有机过氧化物进行定量光谱测量。相对于时间和温度的颜色保留性的测量使用由珀金埃尔默公司制造的光谱仪，uv/vis lambda 950进行。将液体有色材料的样品放置在玻璃比色杯中。还将空的、空白的比色杯放置在参比室内以抵消玻璃在％透射测量中的影响。有色过氧化物溶液的百分比光透射使用从300nm至800nm的波长测量。颜色坐标是从这些透射光谱使用astm方法e 308
‑
01计算的。％透射值相对于以纳米(nm)计的波长的原始数据用于计算l*、a*和b*的cielab 1976颜色空间参数。b*值跟踪黄色和蓝色颜色的改变。a*值跟踪红色和绿色颜色的任何改变。这些颜色空间参数值的图允许人们研究颜色相对时间和温度的变化或没有变化。
[0105]
使用水、叔丁基氢过氧化物、甘油和fd&c蓝#1形成蓝色的有色过氧化物溶液。最终组合物由5wt％叔丁基氢过氧化物、0.75wt％甘油和0.04wt％fd&c蓝#1其余为水组成。将样品储存在密封的玻璃容器中浸入设定为35℃和43.3℃的恒温控制的水浴中以模拟环境稳定的过氧化物的潜在使用者可能经历的仓库储存条件。样品是在珀金埃尔默，uv/vis lambda 950上相对以月计的时间测量的。
[0106]
图1和2显示了当使用本发明的新颖的甘油稳定剂时经过在35℃亦或43.3℃下储存5.5个月出乎意料地观察到在b*上基本没有改变。因此，蓝色颜色在该过氧化物溶液中是稳定的并且不会褪色。负数的b*光谱值跟踪蓝色颜色的改变。越负蓝色颜色越深。
[0107]
通常熟知的是过氧化物溶液有效地漂白或使各种有色物种褪色。光谱数据在检测颜色变化相对于人眼是更加灵敏的。图1和图2中提供的定量数据显示了与在基于b*值的图上的初始零月数据点相比蓝色颜色基本上没有改变，其中负数的b*值跟踪蓝色颜色改变。
[0108]
用于有色过氧化物溶液的新颖的甘油稳定剂的有用特征在于它被认为是gras；
“
一般被认为安全的”。因此，可以配制符合fda间接食品接触应用的用于有机过氧化物的并且进一步包含fd&c蓝#1染料的颜色稳定的过氧化物配制品。
[0109]
在图3和4中，显示了不使用在此所述的甘油、丙二醇或其他羟基官能稳定剂之一，该包含5wt％叔丁基氢过氧化物和0.04wt％fd&c蓝#1的蓝色有色过氧化物溶液不是颜色稳定的。根据图3中在35℃下的数据，b*光谱数据显示了从第一天开始的蓝色强度的线性降低。蓝色有色溶液继续褪色至在两个月后其中b*现在为零的点，表明所有蓝色颜色的完全损失。
[0110]
实例3
[0111]
参见图5至8，根据本发明处理两种有色过氧化物溶液；一种红颜色的和一种蓝颜色的。
[0112]
使用水、叔丁基氢过氧化物、丙二醇和fd&c蓝#1配制了蓝色有色过氧化物溶液。该最终组合物由5wt％叔丁基氢过氧化物、0.75wt％丙二醇和0.04wt％fd&c蓝#1与剩余为水组成。
[0113]
使用水、叔丁基氢过氧化物、丙二醇和fd&c红#40配制了红色有色过氧化物溶液。该最终组合物由5wt％叔丁基氢过氧化物、0.75wt％丙二醇和0.04wt％fd&c红#40与剩余为水组成。
[0114]
将所有样品储存在密封的玻璃容器中浸入设定为35℃和43.3℃的恒温控制的水浴中以模拟环境稳定的过氧化物的潜在使用者可能经历的仓库储存条件。样品是在珀金埃尔默，uv/vis lambda 950上相对以月计的时间测量的。
[0115]
参照在图5和图6中提供的b*曲线用于根据本发明制备的新颖的蓝色过氧化物组合物的颜色分析。持续五个月的一致的b*值证实了包括丙二醇的蓝色过氧化物组合物的出乎意料的颜色稳定性。
[0116]
参照在图7和图8中提供的a*曲线用于本发明的红色过氧化物组合物的颜色分析。持续五个月的一致的a*值证实了红色过氧化物组合物的出乎意料的颜色稳定性。正a*光谱值跟踪红色颜色的强度。一致的a*光谱数据显示了在35℃和43.3℃下持续4个月的优异的颜色保留性。