一种氢型ZSM-48分子筛的制备方法与流程

技术特征：
1.一种氢型zsm-48分子筛的制备方法，包括如下步骤：(1)将硅源、无机碱和有机模板剂混合均匀的反应物经水热晶化得到结晶度≥90％的纯硅的zsm-48分子筛作为中间产品；(2)将有机碱与无碱金属铝源混合后，在密闭反应釜中50～190℃下处理0.1～5小时后冷却，得到无碱金属的四配位铝源；(3)将(1)所述的中间产品和(2)所述的无碱金属的四配位铝源进行接触补铝并回收产物得到氢型zsm-48分子筛。2.按照权利要求1的方法，其中，所述的硅源选自硅溶胶、白炭黑、正硅酸乙酯、水玻璃。3.按照权利要求1的方法，其中，所述的无机碱为氢氧化钠或者氢氧化钾。4.按照权利要求1的方法，其中，所述的有机模板剂选自乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺及上述带取代基的二胺中的一种或混合物。5.按照权利要求1的方法，其中，所述的有机模板剂选自乙二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、或这几种带取代基的二胺中的一种或混合物。6.按照权利要求1的方法，其中，所述的有机模板剂为1,6-己二胺。7.按照权利要求1的方法，其中，步骤(1)中所述的中间产品有如下形态之一：(a)过滤、洗涤至无游离碱金属的分子筛滤饼；(b)过滤、洗涤至无游离碱金属并干燥的分子筛原粉；(c)过滤、洗涤至无游离碱金属、干燥和焙烧脱除有机模板剂的分子筛。8.按照权利要求1的方法，其中，步骤(1)所述反应物具有如下摩尔组成：m

/sio2＝0.01～0.30、r/sio2＝0.01～0.50、sio2/al2o3＝300～∞、h2o/sio2＝5～100，m表示碱金属，r表示有机模板剂。9.按照权利要求1的方法，其中，所述的有机碱选自四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、正丁胺、乙胺和丙胺等有机胺中的一种或几种；或者所述的有机碱用氨水替代。10.按照权利要求1的方法，其中，所述的有机碱为四甲基氢氧化铵和/或四乙基氢氧化铵。11.按照权利要求1的方法，其中，所述的无碱金属铝源可以选自拟薄水铝石、氧化铝、氢氧化铝中的一种或几种。12.按照权利要求1的方法，其中，步骤(1)所述反应物具有如下摩尔组成：m

/sio2＝0.01～0.20、r/sio2＝0.03～0.30、sio2/al2o3＝500～∞、h2o/sio2＝20～50。13.按照权利要求1的方法，其中，步骤(3)所述的接触补铝是在0℃～180℃、优选20℃～160℃下进行1～48h、优选20～36h。14.按照权利要求1的方法，其中，所述的有机碱与无碱金属铝源中的al2o3的摩尔配比为0.2～40：1。15.按照权利要求1的方法，其中，所述的有机碱与无碱金属铝源中的al2o3的摩尔配比为1～30：1。16.按照权利要求1的方法，其中，所述的有机碱与无碱金属铝源中的al2o3的摩尔配比为2～20:1。17.按照权利要求1的方法，其中，步骤(3)所述的混合物中，具有如下摩尔组成：sio2/
al2o3＝20～ ∞、h2o/sio2＝5～30。18.按照权利要求1的方法，其中，步骤(3)所述的混合物中，具有如下摩尔组成：sio2/al2o3＝20～400、h2o/sio2＝5～20。

技术总结
本发明公开了一种氢型ZSM-48分子筛的制备方法，包括如下步骤：将硅源、无机碱和有机模板剂混合均匀的反应物经水热晶化得到结晶度≥90％的纯硅的ZSM-48分子筛作为中间产品；将有机碱与无碱金属铝源混合后，在密闭反应釜中50～190℃下处理0.1～5小时后冷却，得到无碱金属的四配位铝源；将所述的中间产品和所述的无碱金属的四配位铝源进行接触补铝并回收产物得到氢型ZSM-48分子筛。该制备方法无需经过铵交换，焙烧可获得低硅铝比的氢型ZSM-48分子筛。筛。筛。


技术研发人员：邢恩会 王萍 方文秀 毕云飞 罗一斌
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
技术研发日：2020.05.06
技术公布日：2021/11/8