一种杂醇油固定床醇解产物循环方法与流程

本发明涉及杂醇油处理，更具体地，涉及一种杂醇油固定床醇解产物循环方法。

背景技术：

1、随着我国煤经合成气制乙二醇技术的大规模工业化应用，以及草酸二甲酯(dmo)加氢技术的日趋完善，研究人员进一步发展了煤制乙醇酸甲酯(mg)技术；通过再进一步将mg直接聚合(或将mg水解结晶得到乙醇酸(ga)再聚合)，用于制备可生物降解材料pga。合成气通过草酸酯法生产乙二醇或乙醇酸甲酯，都会在工艺过程中产生大量的混合醇及多元醇，有些废液中杂质组分较多，各物质的沸点接近，还有一些以共沸物形式存在，导致各组分难以分离。合成气制乙二醇企业杂醇油几乎均直接外售(没有进行回收)，将其作为杂醇油销售，市场价格较低，且杂醇油的储存量越来越大，成为生产的隐忧和负担。迫切需要探索一条能对该工艺路线杂醇油综合利用的途径。

技术实现思路

1、本发明的目的是提供一种杂醇油固定床醇解产物循环方法，本发明的方法解决了草酸酯法合成路线上的杂醇油的处理问题，在杂醇油醇解后回收高附加值组分。保证醇解反应选择性的同时，减少杂质累计循环，减少能耗，使杂醇油醇解技术能很好的嵌入到乙醇酸甲酯生产工艺中，不影响后续产品质量，经济实用性好，操作灵活性强，最大程度增产乙醇酸酯类及乙二醇，提高经济效益。

2、为了实现上述目的，本发明提供了一种杂醇油固定床醇解产物循环方法，该方法包括：

3、(1)来自原乙醇酸甲酯生产装置分离单元的杂醇油和甲醇送入固定床醇解反应单元；

4、(2)将所述固定床醇解反应单元的产物送入固定床醇解分离单元，经过所述固定床醇解分离单元分离出轻组分，循环甲醇流股，富乙醇酸甲酯、乙二醇和甲醇流股，以及乙二醇和重组分流股；

5、(3)将所述循环甲醇流股返回所述固定床醇解反应单元，所述富乙醇酸甲酯、乙二醇和甲醇流股返回所述原乙醇酸甲酯生产装置分离单元；优选地，以所述富乙醇酸甲酯、乙二醇和甲醇流股的总重量计，所述富乙醇酸甲酯、乙二醇和甲醇流股中残留的重组分的含量小于5wt％。

6、本发明的技术方案具有如下有益效果：

7、本发明的方法解决了草酸酯法合成路线上的杂醇油的处理问题，在杂醇油醇解后回收高附加值组分(乙醇酸甲酯和乙二醇)。保证醇解反应选择性的同时，减少杂质累计循环，减少能耗，使杂醇油醇解技术能很好的嵌入到乙醇酸甲酯生产工艺中，不影响后续产品质量，经济实用性好，操作灵活性强，最大程度增产乙醇酸酯类及乙二醇，提高经济效益。

8、本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。

1.一种杂醇油固定床醇解产物循环方法，其特征在于，该方法包括：

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述杂醇油包括：小分子化合物、聚合物高沸物和任选的重质杂质；

3.根据权利要求2所述的方法，其中，以所述杂醇油的总重量计，所述聚合物高沸物的含量不小于5wt％，优选为10-80wt％；

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述固定床醇解分离单元采用的分离方式为常压精馏或减压精馏；

5.根据权利要求1所述的方法，其中，以所述轻组分的总重量计，所述轻组分中，甲醇的含量＜99wt％；

6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述循环甲醇流股中含有的循环甲醇的量占固定床醇解反应单元反应产物中甲醇含量的10-95wt％，优选为20-95wt％，进一步优选为40-90wt％。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述固定床醇解反应单元为固定床醇解反应器。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述固定床醇解反应单元中，反应的压力为0.1-4mpa；

9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述固定床醇解反应单元中，反应的空速为0.5-5h-1。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述固定床醇解反应单元中所使用的催化剂为金属氧化物催化剂，优选为锌的氧化物的催化剂和/或铜的氧化物的催化剂，进一步优选为锌的氧化物的催化剂。