一种硫代三氮唑酮肟类化合物及其制备方法和应用与流程

本发明属于农药生产，具体涉及一种硫代三氮唑酮肟类化合物及其制备方法和应用。

背景技术：

1、随着现代农业的发展，对农作物的生长控制越来越科学。植物生长延缓剂又称控旺剂，是一类预防作物倒伏，提升产量和品质的关键农资药品；通过调控植物体内赤霉素合成路径，抑制细胞伸长和节间徒长。

2、目前主流的控旺剂为三唑类化合物，包括多效唑、烯效唑、丙环唑和戊唑醇。然而，多效唑残留期长达数月，易残留在土壤中，导致后茬作物矮化畸形；烯效唑在寡光照条件下降解半衰期延长至30天以上，导致在土壤中残留；丙环唑和戊唑醇以杀菌功能为主，控旺活性仅为多效唑的30~50%，无法满足旺盛生长期作物的控旺需求。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种硫代三氮唑酮肟类化合物及其制备方法和应用。本发明提供的硫代三氮唑酮肟类化合物控旺活性高，降解周期短，土壤残留少。

2、为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

3、本发明提供了一种硫代三氮唑酮肟类化合物，具有式ⅰ所示的化学结构，

4、式i；

5、所述式i中ar为x-苯基或1-萘基，所述x-苯基中的x包括氢、4-氟、4-氯、4-溴、2,4-二氯或4-甲氧基。

6、本发明还提供了上述技术方案所述硫代三氮唑酮肟类化合物的制备方法，包括以下步骤：

7、将通式为ar-ch2cl的化合物、三氮唑酮、第一碱和第一溶剂第一混合后进行亲核取代反应，得到中间体1；所述中间体1的结构式如式ii所示：

8、式ii；

9、将所述中间体1、硫粉和第二溶剂第二混合后进行硫代反应，得到中间体2；所述硫代反应的温度为110~120℃，反应时间为4~6h；所述中间体2的结构式如式iii所示：

10、式iii；

11、将所述中间体2、盐酸羟胺、第二碱和乙醇第三混合后进行肟化反应，得到硫代三氮唑酮肟类化合物。

12、优选地，所述通式为ar-ch2cl的化合物、三氮唑酮与第一碱的物质的量之比为1:(0.9~1.1):(0.9~1.1)。

13、优选地，所述亲核取代反应的温度为15~30℃，反应时间为1~2h。

14、优选地，所述中间体1与硫粉的物质的量之比为1:(9~10)。

15、优选地，所述中间体2、盐酸羟胺、第二碱的物质的量之比为1:(1.5~2.5):(2~3)。

16、优选地，所述肟化反应的温度为15~30℃，反应时间为4~6h。

17、优选地，所述第一碱包括三乙胺、n,n-二甲基苯胺、乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸铯或氢化钠；所述第二碱包括氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钾、吡啶或氢氧化钠。

18、优选地，所述第一溶剂和第二溶剂独立地包括乙腈、四氢呋喃、二氧六环或n,n-二甲基甲酰胺。

19、本发明还提供了上述技术方案所述硫代三氮唑酮肟类化合物在作物控旺中的应用，所述硫代三氮唑酮肟类化合物的用量为0.1~30g/亩。

20、本发明提供了一种硫代三氮唑酮肟类化合物。本发明通过在三氮唑结构中同步引入酮肟与硫酮官能团，三者构建协同作用体系，可提升三氮唑杂环骨架稳定性，同时调控分子极性与脂溶性，优化药剂在作物体内的内吸传导能力；还能适度调节植株体内代谢速率，既可保障药效稳定释放，又可加速药剂在土壤中的降解，降低残留污染风险。通过对ar进行限定，提供疏水性骨架，进而提高脂溶性和膜透性，保证植物较好的吸收效果。实施例的结果显示，本发明制备的硫代三氮唑酮肟类化合物在花生盛花期施用，具有较好的控旺效果，花生采收后土壤残留低于0.02mg/kg。

1.一种硫代三氮唑酮肟类化合物，具有式i所示的化学结构，

2.权利要求1所述硫代三氮唑酮肟类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述通式为ar-ch2cl的化合物、三氮唑酮与第一碱的物质的量之比为1:(0.9~1.1):(0.9~1.1)。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述亲核取代反应的温度为15~30℃，反应时间为1~2h。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述中间体1与硫粉的物质的量之比为1:(9~10)。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述中间体2、盐酸羟胺、第二碱的物质的量之比为1:(1.5~2.5):(2~3)。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述肟化反应的温度为15~30℃，反应时间为4~6h。

8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述第一碱包括三乙胺、n,n-二甲基苯胺、乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸铯或氢化钠；所述第二碱包括氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钾、吡啶或氢氧化钠。

9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂和第二溶剂独立地包括乙腈、四氢呋喃、二氧六环或n,n-二甲基甲酰胺。

10.权利要求1所述硫代三氮唑酮肟类化合物在作物控旺中的应用，其特征在于，所述硫代三氮唑酮肟类化合物的用量为0.1~30g/亩。