聚合物的制造方法与流程

本公开涉及一种聚合物的制造方法。

背景技术：

1、自由基聚合反应由于单体通用性优异，在水等极性介质中也可简便进行，因此在工业上被广泛使用。然而，在一般的自由基聚合法中，得到的聚合物的分子量分布容易变宽。在这样的状况下，控聚合法作为可得到经控制的分子结构的聚合法而受到关注，开发了各种聚合控制剂。控制聚合法是如下聚合法：通过利用作为休眠种的保护基可逆地保护生长自由基来控制自由基聚合速度，由此能够控制分子量分布。

2、专利文献1中记载了一种氟聚合物的制造方法，其特征在于，是通过溶液聚合或分散聚合来制造氟聚合物的方法，包括：在引发剂、链转移剂和溶剂的存在下（i）将四氟乙烯进行均聚的工序，或者（ii）将四氟乙烯与通式（1）表示的单体和／或通式（2）表示的单体进行无规共聚的工序；链转移剂为选自二硫酯化合物、二硫代氨基甲酸酯化合物、三硫代碳酸酯化合物和黄原酸酯化合物中的至少1种，氟聚合物的基于四氟乙烯的聚合单元为50～100摩尔％。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：国际公开第2020／226178号

技术实现思路

1、在以往的方法中，根据单体种类而分子量分布的控制不充分等，存在改善的余地。鉴于该状况，本公开的课题在于提供一种分子量分布的控制能力优异的聚合物的制造方法。

2、用于解决上述课题方法包含以下方式。

3、＜1＞一种聚合物的制造方法，在选自下述式（1）和式（2）表示的化合物中的至少1种化合物的存在下，使具有碳－碳双键的化合物聚合。

4、

5、式（1）和式（2）中，

6、rf表示－cf（x1）－x2基团，

7、x1和x2各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、碳原子数1～12的氟烷基、碳原子数1～12的氟聚醚基、或者构成芳香环的原子数为5～18的取代或非取代的芳基，

8、r1、r2和r3各自独立地表示碳原子数1～12的有机基团，

9、r2和r3可以相互连接而形成环。

10、＜2＞根据＜1＞所述的聚合物的制造方法，其中，rf的氟原子的取代比例为30摩尔％以上。

11、＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的聚合物的制造方法，其中，式（1）和式（2）中，rf为碳原子数1～12的全氟烷基、－chf2、－cf2cf2h、ch2f、ccl2f或－cclf2。

12、＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的聚合物的制造方法，其中，式（1）和式（2）中，r1、r2和r3各自独立地为非取代的碳原子数1～12的烷基或碳原子数7～12的芳基烷基。

13、＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的聚合物的制造方法，其中，具有碳－碳双键的化合物为包含氟原子的含氟化合物。

14、＜6＞根据＜5＞所述的聚合物的制造方法，其中，含氟化合物包含选自氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、2,3,3,3－四氟丙烯、全氟（甲基乙烯基醚）、全氟（正丙基乙烯基醚）、全氟（3－丁烯基乙烯基醚）、（全氟正丁基）乙烯、（全氟正己基）乙烯、1,4－二乙烯基全氟丁烷、全氟（2,2－二甲基－1,3－二茂）和1,6－二乙烯基全氟己烷中的至少1种。

15、＜7＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的聚合物的制造方法，其中，具有碳－碳双键的化合物为不包含氟原子的非氟化合物。

16、＜8＞根据＜7＞所述的聚合物的制造方法，其中，非氟化合物包含选自偏二氯乙烯、氯乙烯、乙烯、丙烯和乙酸乙烯酯中的至少1种。

17、＜9＞根据＜1＞～＜8＞中任一项所述的聚合物的制造方法，其中，在包含氟原子的含氟溶剂中进行聚合。

18、根据本公开，可提供一种分子量分布的控制能力优异的聚合物的制造方法。

1.一种聚合物的制造方法，在选自下述式（1）和式（2）表示的化合物中的至少1种化合物的存在下，使具有碳－碳双键的化合物聚合，

2.根据权利要求1所述的聚合物的制造方法，其中，所述rf的氟原子的取代比例为30摩尔％以上。

3.根据权利要求1或2所述的聚合物的制造方法，其中，所述式（1）和式（2）中，rf为碳原子数1～12的全氟烷基、－chf2、－cf2cf2h、ch2f、ccl2f或－cclf2。

4.根据权利要求1或2所述的聚合物的制造方法，其中，所述式（1）和式（2）中，r1、r2和r3各自独立地为非取代的碳原子数1～12的烷基或碳原子数7～12的芳基烷基。

5.根据权利要求1或2所述的聚合物的制造方法，其中，所述具有碳－碳双键的化合物为包含氟原子的含氟化合物。

6.根据权利要求5所述的聚合物的制造方法，其中，所述含氟化合物包含选自氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、2,3,3,3－四氟丙烯、全氟（甲基乙烯基醚）、全氟（正丙基乙烯基醚）、全氟（3－丁烯基乙烯基醚）、（全氟正丁基）乙烯、（全氟正己基）乙烯、1,4－二乙烯基全氟丁烷、全氟（2,2－二甲基－1,3－二茂）和1,6－二乙烯基全氟己烷中的至少1种。

7.根据权利要求1或2所述的聚合物的制造方法，其中，所述具有碳－碳双键的化合物为不包含氟原子的非氟化合物。

8.根据权利要求7所述的聚合物的制造方法，其中，所述非氟化合物包含选自偏二氯乙烯、氯乙烯、乙烯、丙烯和乙酸乙烯酯中的至少1种。

9.根据权利要求1或2所述的聚合物的制造方法，其中，在包含氟原子的含氟溶剂中进行聚合。