氧化耦合催化组合物、聚苯醚及其制备方法和应用与流程

本发明涉及氧化耦合反应用催化剂，具体涉及一种氧化耦合催化组合物、聚苯醚及其制备方法和应用。

背景技术：

1、聚苯醚是本世纪60年代发展起来的高强度工程塑料，聚苯醚是世界五大通用工程塑料之一。基于聚苯醚优异介电性能、耐热性能、耐吸水性能、力学性能和阻燃性能，聚苯醚已经被广泛应用于电子电器、机械加工、医疗器械和汽车部件等领域。但是，传统溶液法合成的聚苯醚分子量过高存在明显的缺陷，主要表现为熔融粘度大、流动性差等，使其在覆铜板应用中受到限制。为了使聚苯醚在覆铜板领域有更好的应用，必须降低聚苯醚分子量。

2、低分子量聚苯醚在保留高分子聚苯醚优点的同时，也可以解决高玻璃转化温度带来的问题。低分子量聚苯醚可以通过直接合成得到，也可以通过高分子量聚苯醚的再分配得到。目前合成低分子量ppo最常用的方法是对高分子量的ppo进行再分布。

3、如cn101389691a中利用数均分子量10000以上的原料聚苯醚、多酚性化合物、自由基引发剂进行反应的再分配，制造出数均分子量在4000以下的低分子量聚苯醚。再分布法得到的产物纯度高，但是再分布过程通常在高温下进行，需要较高的能量，而且得到的聚苯醚分子量分布宽，高分子量聚苯醚残留率高，使得后续应用在高频高速pcb时出现分布不均匀的问题，影响产品性能。低分子量聚苯醚也可以直接合成，如cn113698591a制备了低分子量聚苯醚：2,6-二甲基苯酚在通氧气条件下并在铜-吡啶络合物催化作用下发生氧化缩合聚合反应得到聚苯醚均聚物，控制反应时间以使生成的聚苯醚均聚物的数均分子量为800-1500。直接合成目前都是在铜-有机胺配合物的催化下，由氧气氧化聚合单体2,6-二甲基苯酚合成的，然而传统方法合成聚苯醚中铜含量较高，介电性能不足，且使用氧气作为氧化剂有一定的安全风险。因此，开发一种更高效、更安全的一锅法直接聚合制备低分子量聚苯醚的方法是很有必要的。

技术实现思路

1、本发明的目的是为了克服现有技术氧化耦合催化体系存在产物高分子量产物过多、且在使用时存在安全风险的问题，提供一种氧化耦合催化组合物、聚苯醚及其制备方法和应用。

2、本发明第一方面提供了一种氧化耦合催化组合物，该组合物包括有机过氧化物、席夫碱和胺基类化合物；所述有机过氧化物与席夫碱的摩尔比为1：(0.5-3)；所述席夫碱与胺基类化合物的摩尔比为1：(0.5-2)。

3、本发明第二方面提供了本发明第一方面所述氧化耦合催化组合物在2,6-二甲基苯酚氧化偶联反应中的应用。

4、本发明第三方面提供了一种聚苯醚的制备方法，该制备方法包括：在本发明第一方面所述氧化耦合催化组合物存在下，在有机溶剂存在下，2,6-二甲基苯酚进行氧化聚合反应，之后进行熟化。

5、本发明第四方面提供了本发明第三方面的制备方法制备得到的聚苯醚。

6、本发明第五方面提供了本发明第四方面所述聚苯醚在覆铜板中的应用。

7、与现有技术相比，本发明至少具有下述有益效果：

8、(1)本发明的氧化耦合催化组合物中使用有机过氧化物作为氧化剂，能够避免氧气的使用，能够使得本发明的氧化耦合催化组合物在使用时反应装置更加简单安全，对设备要求更低；

9、(2)本发明的氧化耦合催化组合物中有机过氧化物、席夫碱与胺基类化合物相互作用，能够使得其在用于氧化耦合反应时，很短的反应时间内就可以达到较高的产率，最终得到的产物在保持良好热稳定性的前提下，降低了玻璃化转变温度，使得加工性能得到提升；

10、(3)本发明的氧化耦合催化组合物能够将原料直接氧化耦合为最终聚合产物，例如能够直接将2,6-二甲基苯酚直接进行氧化耦合得到低分子量的聚苯醚产品，能够避免体系中高分子量产品的产生。

1.一种氧化耦合催化组合物，其特征在于，该组合物包括有机过氧化物、席夫碱和胺基类化合物；所述有机过氧化物与席夫碱的摩尔比为1：(0.5-3)；所述席夫碱与胺基类化合物的摩尔比为1：(0.5-2)。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，

4.权利要求1-3中任意一项所述氧化耦合催化组合物在2,6-二甲基苯酚氧化偶联反应中的应用。

5.一种聚苯醚的制备方法，其特征在于，该制备方法包括：

6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，

7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其中，

8.根据权利要求5-7中任意一项所述的制备方法，其中，

9.一种由权利要求5-8中任意一项所述的制备方法制备得到的聚苯醚；

10.权利要求9所述的聚苯醚在覆铜板中的应用。