包含增容材料的树脂组合物以及再循环膜的制作方法

本发明涉及包含增容材料的树脂组合物以及再循环膜。

背景技术：

1、聚乙烯、聚酯、聚酰胺等树脂的成型容易，每种树脂具有各种特长，因此，作为各种生活材料、产业用材料被广泛利用。特别是聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物这类聚烯烃，可以通过基于共聚单体的组合的设计、用具有官能团的化合物进行的改性，从而进行物性的精细控制，被广泛用作树脂成型品的材料(专利文献1、2)。

2、树脂一般通过加热而熔融，容易成型为期望的形状。根据该性质，能够将树脂以拉伸成薄的膜状的形式，在包装材料等用途中加以利用。此外，由于能够将光泽、刚度、热封性、易撕裂性等每种树脂的特长加以组合来使用，因此，将各种树脂混合或层叠等，可作为具有由多种材料构成所带来的丰富特性的膜使用。

3、利用树脂的制品已经与生活密切相关，达到几乎难以摒弃不用的程度，但随着近年来对环境意识的提高，要求利用树脂的成型品具有再循环特性。树脂大部分为碳原子，从碳中和的观点出发，可再循环的树脂在产业上的重要性也非常高(专利文献3)。尤其重要的是，使大量生产并消耗的包装材料能够作为再循环膜加以有效使用。市售的树脂制品大多因被要求多样的物性而包含多种成分，要求开发针对从此类成型品的再循环方法(专利文献4)。

4、现有技术文献

5、专利文献

6、专利文献1：日本特表平8-509772号公报

7、专利文献2：日本特开2018-119101号公报

8、专利文献3：日本特开2002-201292号公报

9、专利文献4：日本特开2018-502743号公报

10、专利文献5：日本特开2023-142138号公报

11、非专利文献

12、非专利文献1：高分子分析手册，(社团法人)日本分析化学会，高分子分析研究座谈会编，朝仓书店，2008，第402页)

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、塑料膜的再利用通过对来自市场的回收品进行再利用以及对成型品的制造工序中产生的残料进行再利用来实施。然而，由于塑料膜中包含2种以上的树脂、或使用粘接剂、印刷用涂料等树脂以外的材料，因此有时会因混合的物质不同而对再循环性造成不良影响。例如具有阻气性的乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)或光泽、强度、耐针孔性优异的聚酰胺是作为包装材料用的膜有用的材料，但若包含evoh、聚酰胺，则有时在膜的再利用时会白化。特别是在要求透明性的用途中，包含这些树脂的多层膜在再循环性方面存在问题。另外，包装材料有时在开封时将膜撕裂，但在以往的再循环膜中，有时因再生工序中的物性变化而撕裂的方向不固定。

3、虽然也开发了将树脂与添加剂等其他成分进行分离的技术的用于再循环的方法，但由于原本就难以完全分离，因此对再循环性高的树脂始终存在需求。鉴于该背景，本发明的课题在于提供提高特别是含有聚酰胺的塑料膜的再循环性的材料。

4、用于解决问题的方案

5、本发明人等发现通过增容材料的设计能够解决上述课题。具体而言，发现通过使用乙烯-(甲基)丙烯酸酯系共聚物作为增容材料用树脂，能够得到再循环性高的树脂组合物。增容材料是用于将不同种类的原材料彼此混合的添加剂。本发明人等发现，通过增容材料的设计，能够实现膜用树脂组合物的高度均质化，能够提供物性方面优异的再循环材料，从而完成了本发明。

6、即，本发明涉及由以下各项中确定的增容材料用树脂和树脂组合物。

7、[1]一种树脂组合物，其是将增容材料用树脂(a)0.1~35质量%、聚烯烃(b)94.9~20质量%以及不属于所述(a)和所述(b)中的任一者的聚合物(c)5.0~79质量%混炼而成的树脂组合物，

8、所述增容材料用树脂(a)包含乙烯-(甲基)丙烯酸酯系共聚物(p)，所述乙烯-(甲基)丙烯酸酯系共聚物(p)具有源自乙烯的结构单元70~99摩尔%、源自含(甲基)丙烯酰氧基的化合物的结构单元0.99~29.99摩尔%、源自不饱和二羧酸酐的结构单元0.001~5摩尔%，且所述共聚物(p)在温度190℃、载荷2.16kg的条件下测得的熔体流动速率为0.01~1000g/10分钟，

9、在将(b)合计的量设为100质量%时，(b)包含羧酸或羧酸酐改性聚烯烃(b1)3~60质量%。

10、[2]根据[1]所述的树脂组合物，其特征在于，所述含(甲基)丙烯酰氧基的化合物为(甲基)丙烯酸烷基酯和/或具有烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。

11、[3]根据[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，所述(c)为选自由聚酰胺、聚酯和乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)组成的组中的1种以上。

12、[4]一种树脂组合物，其是将如下物质混炼而成的：

13、上述[1]所述的增容材料用树脂(a)35~0.1质量%；

14、成型品碎屑(d)65~99.9质量%，其包含50~95质量%的聚烯烃与50~5质量%的选自由聚酰胺、聚酯和evoh组成的组中的一种以上；以及

15、任意选择的、非来源于成型品碎屑的聚烯烃(b')，其相对于所述增容材料用树脂和所述成型品碎屑的合计100质量份为0质量份~95质量份。

16、[5]根据[4]所述的树脂组合物，其中，基于jis k7128-2在温度23℃、湿度50%下测得的、相对于膜流动方向的水平方向(md)的埃尔门多夫撕裂强度为5~200n/mm。

17、[6]根据[4]或[5]所述的树脂组合物，其中，依据jis-k7136-2000，使用厚度70μm的膜测得的雾度为1~40%。

18、[7]一种增容材料用树脂，其包含乙烯-(甲基)丙烯酸酯系共聚物(p)，所述乙烯-(甲基)丙烯酸酯系共聚物(p)具有源自乙烯的结构单元70~99摩尔%、源自含(甲基)丙烯酰氧基的化合物的结构单元0.99~29.99摩尔%、源自不饱和二羧酸酐的结构单元0.001~5摩尔%，且所述共聚物(p)在温度190℃、载荷2.16kg的条件下测得的熔体流动速率为0.01~1000g/10分钟。

19、[8]一种再循环膜，其使用上述[4]~[6]中任一项所述的树脂组合物而成型。

20、[9]一种多层膜，其至少包含由上述[4]~[6]中任一项所述的树脂组合物形成的层(i)、以及由选自由聚酰胺、聚酯和乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)组成的组中的一种以上聚合物形成的层(ii)。

21、[10]一种再循环膜的制造方法，其包括将如下物质进行熔融混炼的工序：

22、上述[1]所述的增容材料用树脂(a)0.1~35质量%；

23、包含3~60质量%的羧酸或羧酸酐改性聚烯烃(b1)的聚烯烃(b)94.9~20质量%；以及

24、不属于所述(a)和所述(b)中的任一者的聚合物(c)5.0~79质量%。

25、发明的效果

26、根据本发明，可得到使用聚合物膜作为再循环原料且不会产生透明性和/或撕裂性劣化之类的问题的增容材料用树脂以及树脂组合物。