光学用聚乙烯醇膜的制作方法

本发明涉及光学用聚乙烯醇膜。

背景技术：

1、具有光的透射和遮蔽功能的偏振片与使光的偏振状态发生变化的液晶同为液晶显示器（lcd）的基本构成要素。lcd在台式电子计算器和手表等小型设备、笔记本电脑、液晶监测器、液晶彩色投影仪、液晶电视、车载用导航系统、便携电话、在室内外使用的测量设备等的广泛范围内被使用。

2、偏振片通常通过下述这样来制造：对聚乙烯醇膜（以下有时将聚乙烯醇简写为“pva”）实施染色、单轴拉伸，以及根据需要进一步实施基于硼化合物等的固定处理而制造偏振膜，然后在该偏振膜的表面贴合三乙酸纤维素（tac）膜等保护膜。近年来，由于lcd需求的增加，要求高效率地制造作为构成部件之一的偏振膜。为了提高偏振膜的制造效率，考虑了在制造偏振膜时采用高温溶液中的高拉伸倍率条件。伴随拉伸倍率的高倍率化，对于现有的pva膜，在拉伸中有可能产生断裂，需求拉伸性与现有产品相比更加优异的pva膜。

3、在专利文献1中公开了如下内容：如果使用结晶度为38%以上且浸水30秒后的溶解残留结晶率为18%以下的pva系膜，则偏振膜制造时的拉伸性优异，能够抑制断裂，能够得到发挥高偏振性能的偏振膜，还能够降低浸渍于水中时的pva系树脂的溶出量，不会污染偏振膜制造设备。然而，对于该结晶度而言，使用差示扫描量热仪（dsc），从-50℃升温至250℃求出熔化热量，但由于pva是结晶性聚合物，因此通过dsc的升温，而进行结晶化。由此，为了求出熔化热量所需的基线发生变化，不能再现性良好地稳定地求出熔化热量的值。因此，认为根据由dsc得到的熔化热量，不能以高的可靠性评价供于偏振片的拉伸加工的pva膜的特别是初期的结晶度。接着，对于浸渍30秒后的溶解残留结晶率，其用nmr的固体回波法测定在10℃的水温下浸渍30秒后的pva膜而求出，记载了通过使溶解残留结晶率为18%以下，即使在偏振膜制造中进行高拉伸，由张力降低而产生的断裂也变少。但是，一般认为，偏振片的制造包含溶胀工序、染色工序、交联工序、拉伸工序、清洗工序、干燥工序，多数情况下任何工序都在高于10℃的温度（例如，温度区域为15～65℃）下实施，因此，认为在水温10℃下浸渍30秒后的溶解残留结晶率不能充分反映拉伸加工中的pva的结晶状态。如以上所述，改善的余地很大。

4、专利文献2中公开了如果使用下述的pva膜，则使偏振性能良好、并且在制造偏振膜时难以产生褶皱和粘合，所述pva膜是包含乙烯醇系聚合物的pva膜，该pva膜使用脉冲nmr在80℃下用solid echo法测定的a成分的弛豫时间为0.0083毫秒以上且0.0093毫秒以下、a成分的成分比为10%以上且35%以下。a成分是指分子运动性低、硬的成分，即认为是指pva的结晶成分。但是，在专利文献2中，偏振膜制造时的拉伸倍率为5倍而被评价，但目前作为主流的拉伸倍率严格为5.6～6.0倍左右，在该条件下是否能够连续地制造偏振片也是不清楚的。

5、在专利文献3中，公开了如果使用下述的pva膜，则能够提供偏振性能良好、并且即使在高湿度下偏振性能也难以降低的偏振膜，所述pva膜是包含乙烯醇系聚合物的pva膜，其中将在60℃的水中浸渍2小时后的聚乙烯醇膜作为测定试样，使用脉冲nmr在60℃下用solid echo法测定的0.10毫秒时刻的nmr信号强度为初始强度的78%以下。进而，该pva膜即使在高湿度下放置后，nmr信号强度也会在一定时间内大幅衰减，这说明pva膜内较多地存在分子运动性低、硬的成分，推测该pva膜包含较多的结晶成分。但是，除了与专利文献2同样、偏振膜制造时的拉伸倍率为5倍而被评价以外，目前所被要求的透射率43.5%的偏振度是否为99.99%以上尚不清楚，因此不能满足目前的性能水平。

6、现有技术文献

7、专利文献

8、专利文献1：国际公开第2023/182249号

9、专利文献2：日本特开2019-184993号公报

10、专利文献3：国际公开第2019/189693号。

技术实现思路

1、发明要解决的课题

2、本发明的课题在于提供pva膜，其没有拉伸加工中的端部折断，即使将拉伸倍率高倍率化也不会发生断裂，能够制造光学性能优异的偏振膜。

3、用于解决课题的方案

4、鉴于上述情况，本发明人等进行了深入研究，明确了制造偏振片时的拉伸加工的各工序的拉伸性与pva的结晶量之间有密切的关系，进一步进行了研究，结果发现通过使特定温度下的结晶量为适当的范围，能够解决上述课题。

5、上述课题可通过提供以下的[1]～[7]中的任一者来解决。

6、[1]光学用聚乙烯醇膜，其在30℃重水中的利用由脉冲nmr得到的弛豫曲线计算出的结晶量为28～34%，在70℃重水中的利用由脉冲nmr得到的弛豫曲线计算出的结晶量为7～10%；

7、[2]根据[1]所述的光学用聚乙烯醇膜，其中，在50℃重水中的利用由脉冲nmr求出的弛豫曲线计算出的结晶量与在70℃重水中的利用由脉冲nmr得到的弛豫曲线计算出的结晶量之差为11.5%以上；

8、[3]根据[1]或[2]所述的光学用聚乙烯醇膜，其中，在30℃重水中的利用由脉冲nmr得到的弛豫曲线计算出的结晶量为29～33%；

9、[4]根据[1]～[3]中任一项所述的光学用聚乙烯醇膜，其中，在50℃重水中的利用由脉冲nmr求出的弛豫曲线计算出的结晶量与在70℃重水中的利用由脉冲nmr得到的弛豫曲线计算出的结晶量之差为14%以上；

10、[5]根据[1]～[4]中任一项所述的光学用聚乙烯醇膜，其中，所述光学用聚乙烯醇膜中含有的聚乙烯醇的聚合度为3100～5000以下；

11、[6]根据[1]～[5]中任一项所述的光学用聚乙烯醇膜，其中，所述光学用聚乙烯醇膜中含有的聚乙烯醇的皂化度为99.0%以上；

12、[7]根据[1]～[6]中任一项所述的光学用聚乙烯醇膜，其中，相对于所述光学用聚乙烯醇膜中含有的聚乙烯醇100质量份，增塑剂量为3～13质量份。

13、发明的效果

14、通过使用本发明的光学用聚乙烯醇膜，能够提供在偏振膜的制造中，在拉伸加工中没有端部折断，即使将拉伸倍率高倍率化也不会发生断裂，可制造光学性能优异的偏振膜的pva膜。

1.光学用聚乙烯醇膜，其在30℃重水中的利用由脉冲nmr得到的弛豫曲线计算出的结晶量为28～34%，在70℃重水中的利用由脉冲nmr得到的弛豫曲线计算出的结晶量为7～10%。

2.根据权利要求1所述的光学用聚乙烯醇膜，其中，在50℃重水中的利用由脉冲nmr求出的弛豫曲线计算出的结晶量与在70℃重水中的利用由脉冲nmr得到的弛豫曲线计算出的结晶量之差为11.5%以上。

3.根据权利要求1或2所述的光学用聚乙烯醇膜，其在30℃重水中的利用由脉冲nmr得到的弛豫曲线计算出的结晶量为29～33%。

4.根据权利要求1或2所述的光学用聚乙烯醇膜，其中，在50℃重水中的利用由脉冲nmr求出的弛豫曲线计算出的结晶量与在70℃重水中的利用由脉冲nmr得到的弛豫曲线计算出的结晶量之差为14%以上。

5.根据权利要求1或2所述的光学用聚乙烯醇膜，其中，所述光学用聚乙烯醇膜中含有的聚乙烯醇的聚合度为3100～5000以下。

6.根据权利要求1或2所述的光学用聚乙烯醇膜，其中，所述光学用聚乙烯醇膜中含有的聚乙烯醇的皂化度为99.0%以上。

7.根据权利要求1或2所述的光学用聚乙烯醇膜，其中，相对于所述光学用聚乙烯醇膜中含有的聚乙烯醇100质量份，增塑剂量为3～13质量份。