医疗用具及其制造方法与流程

本发明涉及医疗用具及其制造方法。

背景技术：

1、就导管、导丝等插入生物体内的医疗用具而言，为了降低血管等组织损伤、并且提高施术者的操作性，要求显示优异的润滑性。因此，在医疗用具的基材层表面被覆具有润滑性的亲水性高分子的方法得以被开发、实用化。另一方面，就这样的医疗用具而言，为了保持施术者的操作性，在施术者使用时能够在基材层表面维持具有润滑性的亲水性高分子也是重要的。因此，对于由亲水性高分子形成的涂层，不仅要求优异的润滑性，还要求对磨损、刮擦等负荷的耐久性。

2、从这样的观点考虑，日本特开平8-33704号公报（对应于美国专利第5670558号说明书）公开了一种医疗用具，其中，将水溶性或水溶胀性聚合物溶解于使医疗用具的基材溶胀的溶剂中来制作聚合物溶液，将医疗用具的基材浸渍于该聚合物溶液中使其溶胀，进一步在基材层表面使该聚合物交联或高分子化，由此在基材层表面形成表面润滑层。

3、根据上述文献中公开的技术，能够将显示良好的润滑性的表面润滑层固定于基材。

技术实现思路

1、上述文献中公开了作为水溶性或水溶胀性聚合物，优选使用包含呈现润滑性的亲水性部位和具有环氧基的部位的嵌段共聚物。而且，在使用这样的嵌段共聚物的情况下，能够通过加热操作使嵌段共聚物交联或高分子化，形成比较不易剥离的表面润滑层。

2、另一方面，随着医疗手段的复杂化，医疗用具的操作有时会持续更长时间。因此，即使在从非常复杂的生物体管腔通过而对病变部位进行治疗的情况下，为了在更长时间内良好地保持医疗用具的操作性，也要求与现有技术相比进一步提高医疗用具表面的润滑维持性（耐久性）的技术。更具体而言，即使在严酷的状况下反复进行医疗用具的滑动的情况下（例如，在为了从生物体管腔的弯曲半径小的部位、生物体管腔的弯曲部连续存在的部位、生物体管腔的内径窄的部位等通过而将医疗器械送达病变部位从而反复进行医疗用具的滑动的情况下），也要求能够维持高润滑性的、滑动耐久性优异的医疗用具。

3、因此，要求能够提高医疗用具的润滑层的耐久性（特别是滑动耐久性）、并且支持复杂高度化的医疗手段的技术。

4、本发明是鉴于上述情况而完成的，目的在于提供一种具有润滑层的医疗用具及其制造方法，该润滑层具备维持良好的润滑性且耐久性（特别是滑动耐久性）提高的润滑层结构。

5、本技术的发明人为了解决上述课题而进行了深入研究。其结果发现，通过形成具备特定的润滑层结构的润滑层，能够解决上述课题，从而完成了本发明。

6、上述课题能够通过具有下述构成的本发明来解决，本发明包含下述方式及形态。

7、本发明的一个方式为：

8、1. 医疗用具，其具备：

9、基材层、和

10、担载于上述基材层的至少一部分且在与水性溶剂接触时溶胀的润滑层，

11、上述润滑层包含具有来源于亲水性单体的结构单元a的聚合物，

12、在该润滑层溶胀时的观察图像中，上述润滑层的表面具有网结构、和被上述网结构包围的多个孔部，

13、上述网结构及上述孔部满足下述条件（1）或下述条件（2）：

14、（1）上述孔部在俯视下平均面积为1μm2以上、并且最大面积为30μm2以下；

15、（2）上述孔部在俯视下平均面积为1μm2以上、并且最大面积大于30μm2，上述网结构的网粗细的平均值为1μm以上。

16、2. 在上述1.所述的医疗用具中，优选的是，上述孔部在俯视下平均面积为1～10μm2，相对于上述网结构的网粗细的平均值而言的上述孔部的最大面积的比例（上述孔部的最大面积（单位：μm2）/上述网结构的网粗细的平均值（单位：μm））为20～50；

17、3. 在上述1.或2.所述的医疗用具中，优选的是，上述孔部在俯视下平均面积为3～10μm2；

18、4. 在上述1.～3.中任一项所述的医疗用具中，优选的是，上述孔部在俯视下平均面积为3～10μm2、并且最大面积大于30μm2且为100μm2以下，相对于上述网结构的网粗细的平均值而言的上述孔部的最大面积的比例（上述孔部的最大面积（单位：μm2）/上述网结构的网粗细的平均值（单位：μm））为20～50；

19、5. 在上述1.～4.中任一项所述的医疗用具中，优选的是，在该润滑层溶胀时的5000倍的观察图像中，上述润滑层的表面中长度为1μm以上的针状结晶小于5个；

20、6. 在上述1.～5.中任一项所述的医疗用具中，优选的是，上述来源于亲水性单体的结构单元a为来源于选自由丙烯酸、丙烯酰胺、n-甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺、n-乙基丙烯酰胺、n,n-二乙基丙烯酰胺、n,n-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、n,n-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、n-（2-羟基乙基）丙烯酰胺、n-（2-羟基丙基）丙烯酰胺、n-（2-羟基丁基）丙烯酰胺、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、聚乙二醇单丙烯酸酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、烷氧基聚乙二醇单丙烯酸酯及烷氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯组成的组中的至少一种单体的结构单元；

21、7. 在上述1.～6.中任一项所述的医疗用具中，优选的是，上述润滑层包含具有上述来源于亲水性单体的结构单元a、和来源于具有环氧基的疏水性单体的结构单元b的共聚物；

22、8. 在上述7.所述的医疗用具中，优选的是，上述来源于具有环氧基的疏水性单体的结构单元b为来源于选自由丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、丙烯酸β-甲基缩水甘油酯及甲基丙烯酸β-甲基缩水甘油酯组成的组中的至少一种单体的结构单元；

23、9. 在上述7.或8.所述的医疗用具中，优选的是，上述共聚物以相对于1摩尔的上述来源于具有环氧基的疏水性单体的结构单元b而言为5～50摩尔的比例包含上述来源于亲水性单体的结构单元a；

24、10. 在上述1.～9.中任一项所述的医疗用具中，优选的是，由上述润滑层的滑动阻力值评价得到的滑动阻力值小于20gf；

25、11. 在上述1.～10.中任一项所述的医疗用具中，优选的是，上述润滑层不含光聚合引发剂及其残余物；

26、12. 在上述1.～11.中任一项所述的医疗用具中，优选的是，上述润滑层通过用电子束进行固化而形成；

27、13. 在上述1.～12.中任一项所述的医疗用具中，优选的是，上述医疗用具为导管、支架或导丝。

28、本发明的其他方式为：

29、14. 医疗用具的制造方法，其包括：

30、将涂布液涂布于基材层的至少一部分，在上述基材层的至少一部分形成前体层，上述涂布液包含具有来源于亲水性单体的结构单元a的聚合物、和溶剂，

31、以大于0kgy且小于500kgy的照射量对上述前体层照射电子束，在上述基材层上形成在与水性溶剂接触时溶胀的润滑层，

32、在上述润滑层溶胀时的观察图像中，上述润滑层的表面具有网结构、和被上述网结构包围的多个孔部，

33、上述网结构及上述孔部满足下述条件（1）或下述条件（2）：

34、（1）上述孔部在俯视下平均面积为1μm2以上、并且最大面积为30μm2以下；

35、（2）上述孔部在俯视下平均面积为1μm2以上、并且最大面积大于30μm2，上述网结构的网粗细的平均值为1μm以上。

36、15. 在上述14.所述的医疗用具的制造方法中，优选的是，以大于5kgy且小于200kgy的照射量对上述前体层照射电子束。