一种复配鱼蛋白与蚯蚓蛋白的槟榔抗黄化叶面肥的制作方法

本发明涉及叶面肥，具体为一种复配鱼蛋白与蚯蚓蛋白的槟榔抗黄化叶面肥。

背景技术：

1、槟榔为槟榔科槟榔属多年生常绿乔木，广泛种植于我国海南、云南等热带、亚热带地区，是经济作物。在槟榔生产中，叶片黄化是制约产量和品质的突出问题。发生黄化的植株叶绿素合成受阻、光合能力下降，果实发育迟缓，严重时植株整体衰退，造成明显经济损失。田间诊断表明，槟榔黄化常与矿质营养失调相伴发生，其中镁缺乏尤为常见：镁是叶绿素分子的核心组成元素，并参与植株体内多种酶的活化，缺镁时老叶首先出现脉间失绿，继而黄化逐渐向新叶蔓延。

2、针对缺镁黄化，现有叶面肥通常以硫酸镁等速效无机镁盐为镁源，辅以少量微量元素后兑水喷施。该类产品在实际应用中存在诸多不足。其一，速效无机盐在叶面附着后易被雨水淋洗，持效时间短，镁素在喷施后数天内即明显衰减，生产上不得不反复多次喷施，既增加用工成本，又易因浓度控制不当灼伤叶片。其二，镁、铁、锌、锰等中微量元素多以无机盐或单一螯合盐形态简单混合，喷施液中各元素易相互拮抗、沉淀，实际吸收利用率有限，难以满足叶片对多种中微量元素的均衡需求。其三，现有产品功能较为单一，基本只着眼于矿质养分的补充，既不含可被叶片直接利用的小分子有机营养，也不含能诱导植株自身抗病抗逆能力的活性物质；而黄化植株抗逆能力普遍下降，常伴随炭疽病等叶部病害发生，单纯补素型叶面肥难以兼顾营养修复与病害防控。

3、因此，如何使叶面肥在快速补充中微量元素的同时实现镁等养分的缓慢释放与长效维持，并在补充矿质营养的同时兼顾有机营养供给与植株抗病抗逆能力的提升，是槟榔黄化防治中亟待解决的技术问题。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种寒区聚氨酯混凝土。

2、为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

3、一种复配鱼蛋白与蚯蚓蛋白的槟榔抗黄化叶面肥，按重量份计由以下组分组成：鱼蛋白酶解多肽粉15～28份；蚯蚓蛋白酶解抗菌肽粉10～20份；改性载镁多孔缓释微粒8～16份；褐藻酸寡糖5～12份；羧甲基壳聚糖3～8份；速效螯合中微量元素预混料55～150份；硅酸钾4～10份；复配渗透剂2～5份；γ-氨基丁酸0.8～2.5份；去离子水150～260份。

4、作为进一步的技术方案，所述速效螯合中微量元素预混料由糖醇镁、edta-fe、edta-zn、edta-mn和四水八硼酸钠组成，其中mg、fe、zn、mn、b分别以元素质量计比例为3.0～7.0：0.8～2.0：0.3～0.8：0.2～0.6：0.1～0.3。

5、作为进一步的技术方案，所述改性载镁多孔缓释微粒的制备方法包括如下步骤：

6、a1钙源制备，将贝壳清洗、干燥后于950～1050℃煅烧1.5～3.0h，得到氧化钙，按氧化钙与水的质量比1:5～1:8于80～90℃处理30～60min，配成氢氧化钙悬浊液；

7、a2软模板络合，将柠檬酸-过氧化氢协同解聚改性腐植酸钾溶于去离子水配成质量体积浓度为3%～8%的溶液，按理论羟基磷灰石质量的4%～10%加入步骤a1的氢氧化钙悬浊液中，于30～40℃、200～400r/min搅拌40～60min，使腐植酸羧基与ca2+预络合形成软模板；

8、a3共沉淀，在60～75℃、全程ph10.0～11.0条件下，按ca/p摩尔比1.62～1.70向步骤a2体系中滴加0.3～0.6mol/l的磷酸溶液，滴加速率2～5ml/min，滴加完毕后继续反应2～4h，然后于室温陈化12～24h，固液分离并洗涤至滤液电导率≤200μs/cm，干燥得到前驱体；

9、a4焙烧造孔，将步骤a3的前驱体于350～450℃焙烧1.5～3.0h，去除软模板剂并形成介孔结构，得到介孔羟基磷灰石；

10、a5分两级负压浸渍负载与包覆，第一级，配制含硝酸镁的镁浸渍液，金属离子浓度为0.4～0.8mol/l，加入占介孔羟基磷灰石质量2%～4%的柠檬酸-过氧化氢协同解聚改性腐植酸钾，按液固比（6～12）ml:1g加入步骤a4的介孔羟基磷灰石，于40～55℃、-0.06～-0.09mpa负压条件下浸渍2～5h，恢复常压后固液分离、40～50℃真空干燥至含水率≤3%，形成富镁外壳层前体；第二级，配制含硫酸亚铁、硫酸锌、硫酸锰的铁锌锰混合浸渍液，金属离子总浓度为0.5～1.0mol/l，fe:zn:mn摩尔比为（10～18）:（5～9）:（4～7），向其中加入占介孔羟基磷灰石质量3%～6%的柠檬酸-过氧化氢协同解聚改性腐植酸钾和0.2%～0.5%的抗坏血酸，按液固比（8～15）ml:1g加入第一级所得前体，于40～55℃、-0.06～-0.09mpa负压条件下浸渍2～5h，恢复常压后继续搅拌1～2h，固液分离、40～50℃真空干燥至含水率≤3%，气流粉碎至d90≤5μm；最后将所得粉体按固液比1:3～1:5分散于质量体积浓度为1%～3%的γ-聚谷氨酸水溶液中，于40～50℃包覆60～90min，喷雾干燥，即得所述改性载镁多孔缓释微粒。

11、作为进一步的技术方案，所述柠檬酸-过氧化氢协同解聚改性腐植酸钾的制备方法包括如下步骤：

12、b1溶胀，将风化煤腐植酸钾溶于去离子水配成质量体积浓度为8%～15%的悬浮液，以氢氧化钾调节ph至9.0～10.0，于60～70℃搅拌40～60min使其充分溶胀，得到腐植酸钾溶胀液，所述风化煤腐植酸钾的腐植酸含量≥60%、k2o含量≥8%、重均分子量8000～15000da；

13、b2酸化与类芬顿氧化解聚，向步骤b1的溶胀液中加入占腐植酸钾干基质量4%～10%的柠檬酸，调节ph至4.0～5.0，依次加入硫酸亚铁和质量分数30%的过氧化氢溶液，其中fe2+与h2o2的摩尔比为1:25～1:50，过氧化氢溶液用量为腐植酸钾干基质量的10%～20%，于55～65℃氧化解聚90～150min；

14、b3终止与还原，升温至85～90℃保温20～30min分解残余过氧化氢，再加入占腐植酸钾干基质量0.5%～1.5%的焦亚硫酸钠，继续反应10～15min；

15、b4封端稳定，以氢氧化钾调节ph至8.0～9.0，加入占腐植酸钾干基质量1%～3%的三聚磷酸钠，于50～60℃反应40～60min；b5干燥，喷雾干燥，进风温度160～180℃、出风温度70～80℃，得到所述柠檬酸-过氧化氢协同解聚改性腐植酸钾。

16、作为进一步的技术方案，所述鱼蛋白酶解多肽粉的制备方法包括如下步骤：

17、c1将鱼类加工下脚料匀浆后按料水质量比1:1～1:2加水，调节ph至8.5～9.5，按2000～4000u/g底物蛋白加入碱性蛋白酶，于52～56℃酶解2.5～4.0h，95℃灭酶10min；

18、c2降温至50℃并调节ph至6.5～7.0，按1500～3000u/g加入木瓜蛋白酶、按1000～2000u/g加入风味蛋白酶，于50～54℃酶解1.5～2.5h，95℃灭酶10min，4000～6000r/min离心15～20min取上清液；

19、c3将上清液经截留分子量3000da的超滤膜于0.15～0.25mpa、35～45℃超滤，透过液经纳滤脱盐并浓缩至固形物25%～35%，加入0.5%～1.5%活性炭与1%～2%β-环状糊精于45～55℃脱腥脱苦30～40min；

20、c4喷雾干燥，进风温度170～185℃、出风温度75～85℃，得到所述鱼蛋白酶解多肽粉。

21、作为进一步的技术方案，所述蚯蚓蛋白酶解抗菌肽粉的制备方法包括如下步骤：

22、d1取赤子爱胜蚓鲜体，按料液质量体积比1:2～1:4加入0.05～0.10mol/l、ph6.8～7.2的磷酸盐缓冲液，胶体磨匀浆2～3次，于45～50℃、ph6.5～7.0自溶6～10h；

23、d2调节ph至8.0～8.5，按1500～2500u/g加入胰蛋白酶、按1500～2500u/g加入碱性蛋白酶，于48～52℃酶解3～5h，95℃灭酶10min，离心取上清液；

24、d3上清液经截留分子量5000da的超滤膜超滤，透过液中加入占固形物质量2%～4%的β-环状糊精包埋脱腥；

25、d4喷雾干燥，进风温度165～180℃、出风温度70～80℃，得到所述蚯蚓蛋白酶解抗菌肽粉。

26、作为进一步的技术方案，所述褐藻酸寡糖的聚合度为2～8，聚合度2～8的组分占比≥80%，由褐藻胶经褐藻胶裂解酶于40～50℃、ph6.5～7.5酶解3～6h后脱盐、干燥制得。

27、作为进一步的技术方案，所述羧甲基壳聚糖为n,o-羧甲基壳聚糖，取代度≥0.85，脱乙酰度≥90%，1%水溶液在25℃下的黏度为10～50mpa·s。

28、作为进一步的技术方案，所述复配渗透剂由鼠李糖脂、聚醚改性三硅氧烷和丙二醇组成。

29、作为进一步的技术方案，所述鼠李糖脂与聚醚改性三硅氧烷的质量比为1:1.5～1:3，丙二醇占复配渗透剂质量的10%～20%。

30、与现有技术相比，本发明的有益效果是：

31、本发明提供的复配鱼蛋白与蚯蚓蛋白的槟榔抗黄化叶面肥中，各组分的功能相互配合。鱼蛋白酶解多肽粉由鱼类加工下脚料经碱性蛋白酶、木瓜蛋白酶与风味蛋白酶分步酶解、超滤和脱腥脱苦后制得，富含小分子活性肽和游离氨基酸，喷施后无需降解即可被叶片直接吸收，为黄化植株快速补充碳氮营养，为叶绿素合成提供氨基酸前体，有利于失绿叶片较快恢复；蚯蚓蛋白酶解抗菌肽粉以赤子爱胜蚓为原料，经自溶和胰蛋白酶、碱性蛋白酶酶解制得，其抗菌肽成分能够抑制槟榔炭疽病菌等叶部病原菌的孢子萌发与菌丝生长，在补充有机氮的同时降低病原菌侵染风险；改性载镁多孔缓释微粒以贝壳煅烧所得介孔羟基磷灰石为载体，通过分两级负压浸渍将镁、铁、锌、锰负载于介孔孔道并经γ-聚谷氨酸包覆，喷施后镁等元素随介孔结构缓慢释放，克服了速效无机镁盐易淋失、持效期短的不足；其制备中所用柠檬酸-过氧化氢协同解聚改性腐植酸钾，一方面在共沉淀阶段作为软模板剂调控羟基磷灰石的介孔结构，另一方面作为分散剂和稳定剂促进镁、铁、锌、锰在载体上的均匀负载；褐藻酸寡糖作为植物免疫诱抗剂，能够诱导植株防御酶活性升高，增强黄化胁迫下植株的耐受能力；羧甲基壳聚糖成膜性好、保水性佳，喷施后在叶面形成透气保护膜，减缓药液蒸发、延长有效成分驻留时间，其螯合基团同时有利于维持喷施液中中微量元素的稳定；速效螯合中微量元素预混料以糖醇镁和edta-fe、edta-zn、edta-mn、四水八硼酸钠形式供给镁、铁、锌、锰、硼，能够迅速缓解缺素症状；硅酸钾为植株补充钾、硅营养，促进叶片表皮硅质化，提高叶片机械强度；复配渗透剂由鼠李糖脂、聚醚改性三硅氧烷和丙二醇组成，能有效降低喷施液表面张力，改善药液在蜡质叶面上的润湿、铺展与渗透；γ-氨基丁酸作为信号分子参与调节植株内源激素平衡，缓解营养胁迫引起的生理损伤。

32、各组分之间通过速效与缓释互补、营养与抗病协同、附着与渗透配合形成协同增效。在养分供给上，速效螯合中微量元素预混料喷施后数小时内即为叶片提供可利用形态的镁、铁、锌、锰、硼，迅速解除缺素对叶绿素合成的限制，使黄化叶片较快返绿；改性载镁多孔缓释微粒则在叶片表面持续释放镁及铁、锌、锰，将有效供素时间延长至喷施后28天以上，避免速效组分作用消退后黄化反复，两者在时间维度上形成接力供给。在抗病防护上，蚯蚓蛋白酶解抗菌肽粉直接抑制叶部病原菌，褐藻酸寡糖诱导植株产生系统性防御反应，鱼蛋白酶解多肽粉则为防御相关蛋白的合成提供氮源底物，三者分别从直接抑菌、免疫诱抗、营养支撑三个层面协同，使处于黄化修复期的植株不易受炭疽病等病害侵扰。在叶面作用层面，复配渗透剂降低表面张力使有效成分快速透过蜡质层进入叶片，羧甲基壳聚糖成膜层则减少水分蒸发与有效成分流失，一进一留，共同提高养分利用率；硅酸钾与γ-氨基丁酸分别从结构抗性和生理调节两方面增强植株抗逆性，硅的沉积强化表皮屏障，γ-氨基丁酸调节激素平衡、缓解黄化胁迫下的生理紊乱。

33、由于本发明叶面肥将小分子有机营养、抗菌活性物质、免疫诱抗物质、缓释中微量元素与速效螯合中微量元素复配于一体，既满足黄化植株对多种养分的即时需求，又借助缓释载体维持养分的长期供给，同时赋予植株抗病抗逆能力。