装饰墙板或地板以及涂层作为装饰涂层的用途的制作方法
本发明涉及一种墙板或地板。具体地,本发明涉及一种包括塑料背衬、通过数字印刷施加至塑料背衬上的装饰层、装饰涂层、以及覆盖层的墙板或地板,其中使用了特别有利的装饰涂层。
背景技术:
1、装饰板本身是已知的,例如在室内设计中用作地面或墙面覆盖物。术语“墙板”还指适用于天花板覆层的板材。板材通常包括由固体材料(例如木质材料)制成的载体或芯组成,其在至少一侧上设置有装饰层和覆盖层,如果需要的话,还设置有附加层,例如布置在装饰层和覆盖层之间的耐磨层。装饰层通常是印刷层。例如,覆盖层可以是漆层。
2、此类墙板或地板通常面临的挑战是各层需要很好地相互粘合,同时还要确保良好的可制造性。
3、专利wo 2013/167576 a2描述了一种特别适用于印刷电路板的涂层,但并未提供在墙板或地板中应用的指示。
技术实现思路
1、本发明的目的在于至少部分地克服现有技术的至少一个缺点。具体地,本发明的目的在于提供一种墙板或地板,其能够在保持良好的可制造性的同时实现高稳定性,其中尤其使作用于墙板或地板上的较大作用力不会造成问题。
2、这一目的通过具有权利要求1的特征的墙板或地板来实现。这一目的还通过具有权利要求12的特征的用途来实现。本发明的优选实施方案记载于从属权利要求、说明书或附图中,其中除非上下文中另有明确指示,否则在从属权利要求、说明书或附图中描述或示出的进一步的特征可以单独地或以任意组合的方式构成本发明的主题。具体地,下面列出的各种材料或物质的数量和性质可以彼此任意组合。
3、描述了一种包括塑料背衬、通过数字印刷施加至塑料背衬上的装饰层、装饰涂层、以及覆盖层的墙板或地板,其中装饰涂层包括以下项:
4、- 第一装饰涂层和第二装饰涂层,其中
5、- 在第一装饰涂层中,存在由硫醇基和碳-碳双键的反应形成的共价键、由硫醇基和环氧基的反应形成的共价键、以及由碳-碳双键和环氧基的反应形成的共价键,其中
6、- 第一装饰涂层包括存在于第一装饰涂层中的化合物之间的共价交联,
7、- 第一装饰涂层和第二装饰涂层之间存在共价键。
8、令人惊讶地发现,与现有技术的技术方案相比,此类墙板或地板具有显著的优势,特别是在承受作用在墙板或地板上的载荷方面。
9、术语“装饰墙板或地板”或“装饰板”在本发明的意义上应被理解为尤其是墙板、天花板板、门板或地板,其包括应用至载体板并仿制装饰模板的装饰。装饰板以各种方式用于房间的内部设计领域和建筑物的装饰覆层,例如用于展台搭建。装饰板最常见的应用之一是用作地面覆盖物。在许多情况下,装饰板包括旨在仿制天然材料的装饰。
10、这种仿制天然材料或装饰模板的示例包括木材种类,例如枫木、橡木、桦木、樱桃木、白蜡木、胡桃木、栗木、鸡翅木,或者甚至是外来木材,例如崖豆木(panga-panga)、桃花心木、竹子和古夷苏木(bubinga)。此外,通常仿制天然材料如石头表面或陶瓷表面。
11、所描述的墙板或地板具有包括塑料背衬、通过数字印刷施加至塑料背衬上的装饰层、装饰涂层、以及覆盖层的结构。例如,墙板或地板或其结构可以由这些构件组成。
12、“载体”或“背衬”可以特别理解为在成品板中用作芯或基层的层,并且尤其可以包括天然材料,例如木质材料、纤维基材料或包括塑料的材料。例如,背衬可能已经赋予板适当的稳定性或可能对板的适当稳定性作出贡献。塑料背衬被理解为是指至少部分由塑料构成的背衬。例如,背衬可以由基体材料和固体材料构成,其中基体材料可以包括塑料,其中固体材料可以包括无机材料。在这种情况下,背衬可以不含木质材料或木材。此外,塑料背衬通常被理解为在其背衬材料中包括塑料的背衬,即至少部分由塑料形成。具体地,塑料背衬在其表面上包括塑料,以提供装饰。
13、作为塑料,背衬可以包括基于塑料的背衬材料、基于无机填料的化合物、或木塑复合材料(wood-plastic composite,wpc)。例如,熔融的聚合物团块以及由此形成的背板可以基本上由热塑性塑料、弹性塑料或热固性塑料形成。此外,由上述材料制成的回收材料可用于根据本发明的方法中。优选的聚合物尤其包括热塑性塑料,例如聚氯乙烯、聚烯烃(例如聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp))、聚酰胺(pa)、聚氨酯、聚苯乙烯(ps)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚碳酸酯(pc)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚醚醚酮(peek)、或它们的混合物或共聚物。无论背衬的基础材料是什么,均可以使用增塑剂,例如,增塑剂的含量可以为≥ 0 wt.-%至≤ 20 wt.-%,特别是≤ 10 wt.-%,优选为≤7 wt.-%,例如为≥ 5 wt.-%至≤ 10 wt.-%。合适的增塑剂包括例如巴斯夫(basf)以商品名“dinsch”销售的增塑剂。此外,诸如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物,或与热塑性弹性体(tpe)的共混物,可以作为传统增塑剂的替代物。
14、例如,可能优选的是,背衬包括背衬材料,其中背衬材料包括基体材料和固体材料,其中相对于背衬材料,基体材料的含量为≥ 25 wt.-%至≤ 55 wt.-%,相对于背衬材料,固体材料的含量为≥ 45 wt.-%至≤ 75 wt.-%,相对于背衬材料,基体材料和固体材料总含量为≥ 95 wt.-%。
15、固体材料优选由滑石形成,相对于固体材料,其含量至少为50 wt.-%,特别是至少80 wt.-%,例如至100%。滑石以本身已知的方式被理解为硅酸镁水合物,其可以例如具有化学分子式mg3[si4o10(oh)2]。因此,固体内容物有利地至少主要由矿物质滑石构成,其中该物质可以以粉末形式使用或者可以以颗粒形式存在于背衬材料中。原则上,固体材料可以由粉末状固体组成。
16、可替代地或附加地,可能优选的是,相对于固体材料,固体材料中至少50重量%由固体组合物组成,该固体组合物包括第一层状硅酸盐粉末和第二层状硅酸盐粉末中的至少一种。
17、优选地,滑石可以以颗粒的形式存在,颗粒的粒径d50为≥ 2 μm至≤ 7 μm,例如为≥ 3 μm至≤ 6 μm,优选为≥ 4 μm至≤ 5 μm,例如为4.5μm,和/或,滑石以颗粒的形式存在,颗粒的粒径d98为≥ 10 μm至≤ 30 μm,优选地为≥ 15 μm至≤ 20 μm,例如为17 μm。为了确定粒径的分布情况,可以参考一般的已知方法,例如激光衍射法。
18、基体材料尤其用于在成品背衬中容纳或嵌入固体材料。基体材料包括塑料或塑料混合物。特别是对于例如通过压制或挤压进行的制造过程,基体材料包括热塑性塑料可能是有利的。这可以使背衬材料或背衬材料的组分具有熔点或软化点,从而使背衬材料可以在随后的工艺步骤中通过施加热量来成型。基体材料尤其可以由塑料或塑料混合物组成,并且如果需要的话,还可以包括粘合促进剂。优选地,这些组分可以构成基体材料的至少90wt.-%,更优选地至少95 wt.-%,特别是至少99 wt.-%。
19、相对于基体材料,基体材料中至少50 wt.-%,例如至少90 wt.-%由塑料组合物形成,特别地,该塑料组合物包括聚丙烯或聚乙烯,例如由均聚物以及第一共聚物和第二共聚物中的至少一种组成。
20、此外,可能优选的是,基体材料可以由至少50 wt.-%,例如至少90 wt.-%的聚乙烯或聚丙烯形成。
21、根据期望的应用领域和期望的板性能,基体材料和固体材料的比例可以分别选择。这允许很好地适应期望的应用领域。然而,原则上,优选地,固体材料的比例小于或优选地大于或等于基体材料的比例。
22、关于背衬材料,进一步设置,相对于背衬材料,基体材料和固体材料的总含量为≥95wt.-%,特别是≥ 99 wt.-%。换句话说,可以设置,除了固体材料和基体材料之外,相对于背衬材料,背衬材料中的其他物质仅以<5 wt.-%,优选地以<1 wt.-%的比例存在。因此,有利的是,背衬材料主要由固体材料和基体材料组成。可以特别优选地设置,相对于背衬材料,基体材料和固体材料的总含量为100 wt.-%,从而使背衬材料由基体材料和固体材料组成。
23、通过限制背衬材料的材料并因此使用少量材料来制造背衬,可以特别经济地生产背衬。此外,背衬或板的制造的过程控制可以非常简单,因此生产过程也是简单且便宜的。如上所述的背衬材料,尤其进一步提供了赋予板良好防潮性的优点。具体而言,通过使用如上所述的背衬材料,可以显著减少或者甚至完全防止由背衬材料制成的板在受潮时的膨胀。此外,还可以防止或至少显著减少热致膨胀。这可以显著简化采用背衬材料制造的板的安装或应用和/或显著减少板安装或应用后的问题。因为基体材料尤其包括塑料,例如热塑性塑料,因此,尽管具有高稳定性,但是由背衬材料制成的板可以非常有弹性或有弹力,这在行走时提供了舒适的感觉,并且与传统材料相比,能够进一步降低行走时产生的噪音,从而能够改善冲击声隔音。
24、装饰被施加至背衬上,其中装饰被设置为通过数字印刷施加至塑料背衬上的装饰层。在这种情况下,装饰可以直接设置在背衬上或者设置在背衬和装饰之间的层上。
25、例如,为了通过装饰以三维形式特别细致且高度精确地仿制或模仿装饰模板,可以按照与模板一致的方式施加装饰。具体地,三维装饰数据可以通过借助电磁辐射(例如通过三维扫描仪(3d扫描仪))对装饰模板进行三维扫描来提供。在该过程中,基于所提供的三维装饰数据,可以连续施加多个装饰层,这些装饰层具有至少部分不同的表面施加方式。
26、此外,装饰层或装饰次层可以由特别是可辐射固化型的涂料和/或油墨形成。例如,可以使用uv固化型涂料或油墨。在该实施方式中,可以特别细致且精确地再现装饰模板。一方面,通过这种方式,无需采取进一步的措施即可以高度精确的方式实现同步孔隙。具体地,同步孔隙可以是这样一种孔隙或其他类型的结构:其在空间位置上精确地设置于覆盖层中与视觉装饰特征相对应的触觉纹理所呈现的位置。此外,装饰模板,例如木质材料,不仅沿着它们的宽度或长度方向,而且还沿着它们的深度方向,经常呈现出色彩感知(color impression)的变化。特别是在该实施方式中,这种色彩感知或颜色梯度也可以以极高的细节保真度再现,这使得板的整体外观显得更加一致。特别地,如果所使用的涂料或油墨是可辐射固化型的,则可以实现特别快速的固化,从而允许快速地依次施加多个层,这也可以使得整个工艺在更短的时间内完成,并因此具有特别高的成本效益。
27、在本发明的意义上,术语“可辐射固化型的油墨”是指含有粘合剂和/或填料以及彩色颜料的组合物,该组合物在受到合适波长的电磁辐射(例如uv辐射或电子辐射)时能够至少部分聚合。
28、在本发明的意义上,术语“可辐射固化型的油墨”应理解为一种基本上不含填料且含有彩色颜料的组合物,该组合物在受到合适波长的电磁辐射(例如紫外线辐射或电子辐射)时能够至少部分聚合。
29、原则上,装饰层可以例如通过使用激光印刷工艺施加多个装饰次层来形成。
30、在这种情况下,每个装饰层可以按照≥ 5 µm至≤ 10 µm的厚度施加。
31、如果需要的话,在施加装饰层之前,可以在背衬的至少部分区域上额外施加装饰次表面。此外,可以在背衬上施加附加的可选层,例如装饰次表面或底漆层。例如,装饰次表面最初可能包含底漆,特别是用于印刷工艺的底漆,其厚度约为≥ 10 μm至≤ 60 μm。在这种情况下,底漆可以是基于氨基甲酸乙酯或氨基甲酸乙酯丙烯酸酯的液态可辐射固化型混合物,并且任选地含有以下中的一种或多种:光引发剂、活性稀释剂、uv稳定剂、流变助剂(如增稠剂)、自由基清除剂、流动助剂、消泡剂或防腐剂、颜料、和/或染料。
32、使用基于氨基甲酸乙酯丙烯酸酯的可辐射固化型的底漆,能够以特别有利的方式允许在施加底漆层并通过辐射使其固化后,立即例如通过使用数字印刷技术施加装饰。在这种情况下,底漆层提供了所施加的装饰与涂有底漆的背衬表面之间的良好粘合。
33、此外,可以对背衬进行静电放电,特别是在施加装饰层之前。这尤其可以用于避免在施加装饰的过程中出现模糊。这特别适用于施加装饰层的印刷工艺,这是因为在生产过程中,待印刷背衬中积累的静电荷会导致墨滴在从印刷头至待印刷表面的途中发生偏转。由此导致的油墨施加不准确会导致印刷图像的明显模糊。
34、根据本发明,还提供了一种有利的装饰涂层。在本发明的意义上,装饰涂层应特别理解为与装饰直接接触的涂层,其旨在例如作为用于施加装饰的涂层,即特别是作为印刷次表面的涂层,或者该装饰涂层存在于装饰之上,从而至少部分地(例如完全地)覆盖装饰,并因此用作通过数字印刷施加的装饰和下面描述的覆盖层之间的中间层,如下文更详细描述的那样。
35、此处,装饰涂层包括以下项:
36、- 第一装饰涂层和第二装饰涂层,其中
37、- 在第一装饰涂层中,存在由硫醇基和碳-碳双键的反应形成的共价键、由硫醇基和环氧基的反应形成的共价键、以及由碳-碳双键和环氧基的反应形成的共价键,其中
38、- 第一装饰涂层包括存在于第一装饰涂层中的化合物之间的共价交联,
39、- 第一装饰涂层和第二装饰涂层之间存在共价键。
40、如上所述,装饰涂层由第一装饰涂层和第二装饰涂层组成,例如由这两层构成。在此,重要的是,通过使用硫醇,第一装饰涂层中存在硫醇-烯键,此外,第一装饰涂层和第二装饰涂层通过相应的共价键彼此结合。这允许实现非常高的稳定性和非常好的粘合性能。令人惊讶的是,这些性能还能承受墙板或地板所受到的应力。
41、为了获得特别有利的性能,优选地,在第一装饰涂层中,未反应的硫醇基(ta)与已反应同时形成共价键的硫醇基(tc)的比例(r3= ta/tc)不超过0.11。
42、对于第一装饰涂层,优选地,tan δ的半峰全宽不超过30 °c,其中tan δ峰值温度(tp)和半峰全宽是通过使用粘弹性光谱仪在频率为1 hz、初始应变为1%、振幅为15 μm、以及升温速率为5°c/min的条件下获得的粘弹性(tan δ)温度分布曲线得到的,其中温度为等于或大于tp至由tan δ= 1/2p的线与分布曲线的交点所定义的温度,其中p是tan δ的峰值。
43、对于tan δ的半峰全宽的确定,通常应用astm 1640标准,但根据所提供的数据显而易见的是,上述方法在温度变化方面与该标准的实施略有不同。
44、在一个实施方案中,在步骤a中添加的化合物的厚度处于2 km至100 km的区间内。
45、上述装饰涂层可以如下形成或施加至装饰上,其中,相应的方法包括以下步骤:
46、a)至少部分地向装饰施加以下各项中的至少一项:
47、a - i. 包括至少两个硫醇基的化合物,ii .包括至少两个碳-碳双键的化合物,以及iii.包括至少两个环氧基的化合物,以及
48、b - i.包括至少两个硫醇基的化合物,ii .包括至少一个碳-碳双键和至少一个环氧基的化合物,
49、其中,所有上述化合物中硫醇基总数(t)与所有上述化合物中碳-碳双键总数(cc)的比值(r1=t/cc)选自:0.1 ≤ r1 ≤ 0.9和1.1 ≤ r1 ≤ 20,条件是当比值r1在0.1 ≤r1 ≤ 0.9的区间内时,使用至少一种均聚烯化合物,其中,所有上述化合物中的硫醇基总数(t)与所有上述化合物中的环氧基总数(e)的比值(r2=t/e)在0.3 ≤ r2 ≤ 20的范围内,
50、b)引发至少部分所施加的、包括至少两个硫醇基的化合物与以下至少一项的反应
51、- i 至少部分所施加的、包括至少两个碳-碳双键的化合物,以及
52、- ii 至少部分所施加的、包括至少两个环氧基的化合物,
53、- iii至少部分所施加的、包括至少一个碳-碳双键和至少一个环氧基的化合物,
54、以获得至少部分中间涂层,其中该涂层包括包含选自未反应硫醇基和未反应环氧基的未反应基团的至少一种化合物,
55、c)引发包含未反应基团的至少一种化合物的至少部分的反应,其中在选自步骤b)之后和步骤c)之后至少一个时间点施加至少一个另外的涂层,以获得完整的装饰涂层。
56、比值r1、r2、和r3是基于落入例如步骤a)中化合物的一般定义范围内的化合物计算得到的数值比值。也就是说,对于r1,统计落入上述化合物范围内的所有化合物中的硫醇基t的数量,以及落入上述化合物范围内的所有化合物中的碳-碳双键cc(烯基)的数量。然后计算比值r1 = t/cc。例如,如果一种化合物只包括一个硫醇基,则它就不落入该化合物范围,因此不计入统计。
57、如果比值r1处于0.1 ≤ r1 ≤ 0.9的范围内,则在涂层中使用至少一种可均聚的烯化合物。它与底漆涂料的其它组分一起加入。在一个实施方案中,至少一种可均聚的烯化合物选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。烯化合物含有碳-碳双键。
58、优选地,所施加的、包括至少两个硫醇基的化合物的至少一部分与所施加的、包括至少一个或两个碳-碳双键的化合物的至少一部分之间的反应,由选自光化辐射和高温中的至少一种方式引发。
59、进一步优选的是,包括选自未反应硫醇基和未反应环氧基的未反应基团的至少一种化合物的反应通过选自光化辐射和高温中的至少一种方式引发。
60、此外,包括选自未反应硫醇基和未反应环氧基的未反应基团的至少一种化合物的反应可以通过碱性化合物引发。
61、在一个实施方案中,步骤b)和/或步骤c)中的反应通过引发剂引发。产生自由基的引发剂的实例包括孟加拉玫瑰红(aldrich)、darocur 2959 (2-羟基-1-[4-(羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮,d2959,ciba-geigy)、irgacure 651(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮,1651,dmpa,ciba-geigy)、irgacure 184(1-羟基环己基苯基酮,1184,ciba-geigy)、irgacure 907(2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮,1907,ciba-geigy)、樟脑醌(cq,aldrich)、异丙基噻吨酮(quantacure itx,great lakes fine chemicalsltd,柴郡,英国)、fratelli-lamberti的kip 100和kip 150、darocur 1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(ciba specialty chemicals))、 以及氧化膦,例如irgacure 819 苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(ciba)。cq通常与胺,如4-n,n-二甲基氨基苯甲酸酯(4edmab,aldrich)或三乙醇胺(tea,aldrich)结合使用以引发聚合。对于阴离子步骤,优选使用basf公司的光潜伏(photolatent)dbn。光潜伏dbn通常与二苯甲酮或itx结合使用。
62、例如,步骤b)和c)同时引发。可替代地,可以先引发步骤b),然后引发步骤c)。可替代地,先引发步骤c),然后引发步骤b)。步骤b)中引发的反应相对较快,步骤c)中引发的反应相对较慢,其中“快”和“慢”是相对于另一个反应而言的,即步骤b)中的反应比步骤c)中的反应快。一旦步骤b)中的反应和步骤c)中的反应都完成,超过90%的硫醇基已经反应并形成共价键。通常,超过95%的硫醇基,或者甚至超过99%的硫醇基形成共价键。
63、在一个实施方案中,硫醇相对于烯组分或环氧化物组分以化学计量过量存在,并且相对于硫醇与烯加环氧化物的比例在整体上是化学计量的。烯是指碳-碳双键。在施加第一装饰涂层后,例如通过光化辐射或适度加热引发自由基介导的硫醇-烯聚合,形成部分聚合的半固体或固体聚合物,许多反应性硫醇和环氧基分布在该部分聚合的聚合物中。
64、根据工艺要求,第二次反应与自由基介导的聚合同时引发,或者在随后的单独引发过程中引发。在一个实施方案中,第二次反应在ph值高于7时以阴离子的方式引发。
65、例如,在施加第一装饰涂层并通过自由基介导的硫醇-烯聚合使其固化后,将第二层施加至第一涂层上,该第二层可以具有与第一层相似或相同的组成,或者具有与硫醇(例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能预聚物)或环氧化物(例如酸酐、硫醇、异氰酸酯、或胺官能预聚物)反应的另一种组成。该附加层于是对应于第二装饰涂层。
66、例如,在进行第二次涂覆之后,即在施加第二装饰涂层之后,通常施加光化辐射或热量来引发第二装饰涂层的自由基固化,由此与第一层中剩余的硫醇侧基形成共价键。可替代地,第二固化反应与第一固化反应同时引发,或者在施加第二装饰涂层之前引发;然而,由于第一固化反应进行得比第二固化反应快,所以第一固化反应先完成。例如,第二固化反应在施加第二层之后完成。
67、任选地,可以以类似的方式添加额外的层或额外的装饰涂层,直到获得期望的涂层。
68、在最后一层,即特别是第二装饰涂层固化完成之后,由热量或光化辐射引发的第二环氧-硫醇反应进行完全,以获得最终的机械和化学性能。可替代地,通过在室温下加入强碱来引发第二环氧-硫醇反应。
69、第二装饰涂层优选地包括至少一种化合物,该至少一种化合物选自与硫醇反应而形成共价键的化合物、以及与环氧反应而形成共价键的化合物。
70、例如,第二装饰涂层包括至少一种化合物,该至少一种化合物包括选自羟基、胺基、硫醇基、酸酐基、氰基丙烯酸酯基、环氧基、和金属氧化物中的至少一种化学基团。
71、可替代地或附加地,第二装饰涂层包括至少一种化合物,该至少一种化合物包括选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、硫醇、异氰酸酯、马来酸酯、富马酸酯、乙烯基醚、烯烃、炔烃、和烯丙基醚中的至少一种化学基团。
72、进一步优选的是,第二装饰涂层包括选自金属、聚合物膜、和粉末中的至少一种材料。
73、关于第一装饰涂层,其可以优选地包括选自以下的至少一种化合物:四(2-巯基乙酸)季戊四醇酯;四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯(petmp);1-辛硫醇;3-巯基丙酸丁酯;2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-三(三乙基三(3-巯基丙酸酯));1,6-己二醇;2,5-二甲基巯基-1,4-二噻烷(2,5-dimercaptomethyl-1,4-dithiane);季戊四醇四巯基乙酸酯(pentaerythritoltetramercaptoacetate);三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯;2,3-二巯基-1-丙醇;2,3-(二巯基乙基二硫基)-1-巯基丙烷(2,3-(dimercaptoethyldithiol)-1-mercaptopropane);1,2,3-三巯基丙烷;甲苯二硫醇;二甲苯二硫醇;1,8-辛二硫醇;和三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)(trime-thylolpropane tris(3-mercaptopropionate));以及双(3-巯基丙酸)乙二醇(glycol dimercaptopropionate)和四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯(petmp),其中至少一个硫醇基与选自碳-碳双键和环氧基中的至少一个基团形成共价键。
74、可替代地或附加地,可能优选的是,第一装饰涂层包括选自以下的至少一种化合物:三烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮;三乙二醇二乙烯基醚(tegdve);三羟甲基丙烷二烯丙基醚;1,6-庚二炔;1,7-辛二炔;双-2,2-[4-(2-[降冰片-2-烯-5-羧酸酯]乙氧基)苯基]丙烷(bis-2,2-[4-(2-[norborn-2-ene-5-carboxylate]ethoxy)phenyl]propane,bpaedn);1,6-己二醇-二-(内、外-降冰片-2-烯-5-羧酸酯)(1,6-hexanediol-di-(endo,exo-norborn-2-ene-5-carboxylate),hddn);三羟甲基丙烷三-(降冰片-2-烯-5-羧酸酯)(trimethylolpropane-tri-(norborn-2-ene-5-carboxylate),tmptn);季戊四醇-三-(降冰片-2-烯-5-羧酸酯)(pentaerythritol-tri-(norborn-2-ene-5-carboxylate),ptn3);季戊四醇四(降冰片-2-烯-5-羧酸酯)(pentaerythritol-tri-(norborn-2-ene-5-carboxylate),ptn4);三环癸烷二甲醇-二-(内、外-降冰片-2-烯-5-羧酸酯)(pentaerythritol-tri-(norborn-2-ene-5-carboxylate),tcdmdn);以及二(三羟甲基丙烷)四-(降冰片-2-烯-5-羧酸酯)(pentaerythritol-tri-(norborn-2-ene-5-carboxylate),dtmptn),其中至少一个碳-碳双键与选自硫醇基和环氧基中的至少一个基团形成共价键。
75、进一步优选的是,第一装饰涂层包括选自以下的至少一种化合物:三(2,3-环氧丙基)异氰脲酸酯(tris(2,3-epoxidepropyl)isocyanurate);三羟甲基丙烷三缩水甘油醚;三(4-羟基苯基)甲烷三缩水甘油醚;聚乙二醇二缩水甘油醚;双酚a二缩水甘油醚;1,2,5,6-二环氧树脂环辛烷(1,2,5,6-diepoxycyclooctane);1,2,7,8-二环氧辛烷;1,2-环氧-5-己烯;1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚;3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate);4,4’-亚甲基二(n,n-二缩水甘油基苯胺);二[4-(氧化缩水甘油)苯基]甲烷(bis[4-(glycidyloxy)phenyl]methane);二[4-(氧化缩水甘油)苯基]甲烷;1,2-环己烷二羧酸二缩水甘油酯;n,n-二缩水甘油基-4-缩水甘油基氧基苯胺(n,n-diglycidyl-4-glycidyloxyaniline);新戊二醇二缩水甘油醚;间苯二酚二缩水甘油醚;以及三(4-羟基苯基)甲烷三缩水甘油醚(tris(4-hydroxyphenyl)methane triglycidyl ether),其中至少一个环氧基已经与选自硫醇基和碳-碳双键中的至少一个基团形成共价键。
76、通过提供这种装饰涂层,可以容易地使施加到装饰涂层的覆盖层或施加到装饰涂层的装饰层实现特别可靠的粘合。此外,装饰涂层还特别牢固地粘附至底层,即塑料背衬或装饰层。特别地,不需要设置额外的粘合促进剂,这可以使墙板或地板的构造特别简单和成本效益高。
77、因此,已经表明,装饰涂层可以用作中间层,其不仅自身牢固且可靠地粘合,而且允许另一层牢固地粘合至装饰涂层上。
78、令人惊讶的是,即使承受高负荷,墙板或地板的涂层在长时间内也特别稳定。这对于地板覆盖物来说尤其如此,因为这些地板覆盖物经常承受重负荷,并且即使在相应的高应力下,涂层也必须保持稳定。因此,已经表明,装饰涂层也可以以特别有利的方式承受墙板或地板所受到的应力。
79、例如,这可以通过以下事实来实现,即通过上面定义的共价键实现优异的粘合稳定性。另一个优点是,由于大量的氢键和非常高的交联密度,与化学计量的硫醇相比,可以获得优异的机械性能,并具有更高的玻璃化温度tg和更高的弹性模量。
80、窄的tan-δ峰值使工作温度范围延伸至接近tg的区域。
81、可调节的tg和弹性模量允许底漆配方能够针对基材的弹性模量进行优化。这允许对期望的产品性能有特别好的适应性。
82、与标准丙烯酸酯配方相比,其高断裂伸长率使得涂层能够承受轻微变形而不开裂。
83、与阳离子固化体系相比,较低的湿度敏感性确保在各种环境条件下都能保持一致的涂层质量。因此,特别是与所使用的塑料背衬相结合时,产生了关于有利的防潮性的协同效应。
84、例如,装饰涂层的厚度为0.01 μm至2000 μm。此处,装饰涂层的厚度是指所有装饰涂层的总厚度。第一装饰涂层的厚度例如为0.005 μm至500 μm。第二装饰涂层的厚度例如为0.005 μm至1500 μm。本段中提到的涂层厚度是指固化反应完成后的厚度。
85、可能优选的是,装饰涂层布置在塑料背衬和装饰层之间,并与塑料背衬直接接触。已经表明,特别地,塑料背衬和装饰涂层之间的接触使得装饰涂层能够良好地粘合至塑料背衬上。
86、例如,电晕处理或其他预处理能够使涂层能够良好地物理粘合至塑料背衬上。
87、此外,特别地,由聚合物基体材料(如聚烯烃)和填料(特别是矿物填料如滑石作为固体材料)组成的塑料背衬的组合能够实现进一步有利的粘合。
88、因此,一方面,由于固体材料通常具有吸湿性或吸收性,因而固体材料可以形成额外的结合成分或粘合成分。因此,当施加装饰涂层时,特别是以液态形式施加时,涂层能够与固体材料形成紧密结合,从而提高粘合性。
89、此外,尤其是装饰涂层中的硫醇组分能够与塑料背衬发生反应,从而形成额外的共价键。这例如通过断裂塑料(如聚亚烷基,例如聚乙烯或聚丙烯)中的聚合物键来实现,从而能够与硫醇发生反应。这可以通过例如尤其是如上所述的自由基引发剂来实现。由此,可以形成与装饰涂层中的硫醇发生反应的二聚体、三聚体、或低聚物,从而在装饰涂层和塑料背衬之间产生特别稳定的共价键。
90、作为前述装饰涂层的布置方式的替代或补充,将装饰涂层布置在装饰层和覆盖层之间可能是有利的。在这种构造中,可以在装饰层和覆盖层之间提供特别有效的粘合促进剂。这可靠地防止或至少显著降低了覆盖层因墙板或地板中的非常高的应力而分离或发生其他损坏的风险。
91、上述覆盖层也可以称为保护层或耐磨层,并用于形成长期稳定的表层。因此,例如用于保护所施加的装饰层的覆盖层可以在随后的工艺步骤中被施加,该覆盖层尤其可以作为耐磨层或覆盖层施加在装饰层之上,或者施加在装饰层之上并优选地直接施加到装饰涂层上,并且尤其用于保护装饰层免受由污垢、湿气、或机械冲击(如磨损)造成的磨损或损坏。
92、还可以优选地使用可辐射固化型组合物,例如可辐射固化型涂料,例如丙烯酸涂料,来形成覆盖层。在此,可以设置耐磨层包括硬质材料,例如氮化钛、碳化钛、氮化硅、碳化硅、碳化硼、碳化钨、碳化钽、氧化铝(刚玉)、氧化锆、或它们的混合物,以便增加层的耐磨性。例如,可以通过辊(如橡胶辊)或通过浇注装置进行施加。
93、此外,覆盖层可以先部分固化,随后用氨基甲酸乙酯丙烯酸酯进行最终涂覆,并最终固化,例如通过使用镓灯进行固化。
94、此外,覆盖层可以包含用于减少成品墙板或地板的静电荷的试剂。例如,可以规定覆盖层和/或耐磨层可以包括诸如氯化胆碱的化合物。抗静电剂在覆盖层和/或用于形成耐磨层的组合物中的含量可以例如为≥ 0.1 wt.-% 且≤ 40.0 wt.-%,优选地为≥ 1.0wt.-% 且≤ 30.0 wt.-%。
95、优选地,纹理,特别是对应于装饰的表面纹理,可以通过引入孔隙而引入覆盖层中。为此,特别地,可以优选地设置可固化的组合物作为覆盖层被施加,并且固化过程仅进行至覆盖层和/或耐磨层仅发生部分固化的程度。在校准步骤期间或之后,通过使用合适的工具,例如碳化物纹理化辊或模具,将所需的表面纹理压印至如此部分固化的层中。在该过程中,根据所施加的装饰来执行压印。为了确保待引入的纹理与装饰充分对准,可以通过相应的相对运动使背衬和压印工具彼此对准。在将所需纹理引入部分固化的覆盖层之后,此时带有纹理的覆盖层进行进一步固化。
96、可替代地或附加地,可以提供已经具有纹理的背衬板或塑料背衬,因为随后的层可以基本上以液态形式施加,并且塑料背衬中的纹理也出现在覆盖层中。在这种情况下,为了产生同步孔隙,用于施加装饰的印刷工具和背衬板相对于彼此的对准可以根据通过光学方法检测的背衬板的纹理来实现。为了使印刷工具和背衬板彼此对准,可以设置,对准所需的印刷工具和背衬板之间的相对运动通过背衬板的位移或印刷工具的位移来实现。
97、如上所述,已经令人惊讶地表明,装饰涂层使得覆盖层能够特别有利地粘合至装饰层上,并且根据本发明的墙板或地板因此也能够容易地抵御在相应应用中遇到的苛刻情况。
98、关于墙板或地板的其他技术特征和优点,在此明确参考用途的说明以及附图。
99、本发明还涉及涂层作为装饰涂层的用途,其中装饰涂层存在于包含塑料背衬、通过数字印刷施加至塑料背衬上的装饰层、以及覆盖层的墙板或地板中,其中涂层包括:
100、- 第一装饰涂层和第二装饰涂层,其中
101、- 在第一装饰涂层中,存在由硫醇基和碳-碳双键的反应形成的共价键、由硫醇基和环氧基的反应形成的共价键、以及由碳-碳双键和环氧基的反应形成的共价键,其中
102、- 第一装饰涂层包括存在于第一装饰涂层中的化合物之间的共价交联,
103、- 第一装饰涂层和第二装饰涂层之间存在共价键。
104、如上所述,已经令人惊讶地表明,装饰涂层对施加有装饰涂层的次表面显示出特别有利的粘合质量,并且可以使另外的层良好地粘合至装饰涂层。例如,装饰涂层布置在塑料背衬和装饰层之间并与塑料背衬直接接触,和/或装饰涂层布置在装饰层和覆盖层之间可能是有利的。因此,根据本发明的墙板或地板可以容易地抵御在相应应用中遇到的苛刻情况。因此,将涂层用作墙板或地板中的装饰涂层提供了显著的优点。
105、塑料背衬和装饰层之间或装饰层和覆盖层之间的附加的粘合促进剂可以省去,这简化了制造工艺。
106、关于用途的其他技术特征和优点,在此明确参考墙板或地板的描述以及附图。
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