清洁条皂的制作方法

清洁条皂
1.本发明涉及一种清洁条皂。具体地，本发明涉及一种清洁条皂，该清洁条皂包含：清洁表面活性剂；水和交联纤维素，该交联纤维素含有基于交联纤维素醚的重量计，0.1重量％至0.6重量％的聚醚基团；其中该清洁条皂是固体。
2.对于清洁衣物、硬质表面、皮肤和毛发而言，清洁条皂仍受消费者欢迎。
3.精制轧制的清洁条皂通常由非皂表面活性剂或具有大于70重量％的总脂肪物质(tfm)含量、10重量％至14重量％的水和其它组分(例如，二氧化钛、表面活性剂和芳香剂)的皂条粒制备。目前的轧制条皂具有约8重量％至15重量％的典型水含量，并且非轧制条皂具有20重量％至25重量％的水含量。
4.不同组成的清洁条皂是已知的。常规的清洁条皂用各种添加剂配制以赋予皂固有的益处。常规的清洁条皂含有至少一种表面活性剂(例如，一元羧酸脂肪酸的一价钠盐、钾盐、铵盐和烷醇铵盐)和任选的一种或多种助剂，诸如保湿剂、湿润剂、抗菌剂、水、填料、聚合物、加工助剂、染料、芳香剂等，以增强清洁条皂的清洁和调理性质。
5.期望产生具有高水含量的清洁条皂以促进配制和加工效率。尽管如此，在加工形成成品清洁条皂后仍难以保持配制物的高水含量。
6.因此，仍然需要新的清洁条皂配方，其能够在成品清洁条皂中实现高水含量，同时保持其它期望的清洁条皂性质诸如磨损率。
7.本发明提供了一种清洁条皂，该清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，5重量％至《78.99重量％的清洁表面活性剂；基于该清洁条皂的重量计，》21重量％至50重量％的水；以及基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至5重量％的交联纤维素醚，该交联纤维素醚含有基于该交联纤维素醚的重量计，0.1重量％至0.6重量％的聚醚基团；基于该清洁条皂的重量计，0重量％至3重量％的加工助剂；基于该清洁条皂的重量计，0重量％至3重量％的任选的组分，该任选的组分选自由以下项组成的组：芳香剂、着色剂/染料或它们的组合；以及基于该清洁条皂的重量计，0重量％至15重量％的填料；其中该清洁条皂是固体。
8.本发明提供了一种清洁条皂，该清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，5重量％至《78.99重量％的清洁表面活性剂；基于该清洁条皂的重量计，》21重量％至50重量％的水；以及基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至5重量％的不可逆的交联纤维素醚，该不可逆的交联纤维素醚含有基于该不可逆的交联纤维素醚的重量计，0.1重量％至0.6重量％的聚醚基团；基于该清洁条皂的重量计，0重量％至3重量％的加工助剂；基于该清洁条皂的重量计，0重量％至3重量％的任选的组分，该任选的组分选自由以下项组成的组：芳香剂、着色剂/染料或它们的组合；以及基于该清洁条皂的重量计，0重量％至15重量％的填料；其中该清洁条皂是固体。
9.本发明提供了一种制备清洁条皂的方法，该方法包括：提供清洁表面活性剂；提供水；提供交联纤维素醚，该交联纤维素醚含有基于交联纤维素醚的重量计，0.1重量％至0.6重量％的聚醚基团；将清洁表面活性剂、交联纤维素醚和水混合以形成组合；轧制所述组合；挤出所轧制的组合；以及对所挤出的材料进行冲压以提供清洁条皂。
10.本发明提供了一种制备清洁条皂的方法，该方法包括：提供清洁表面活性剂；提供
水；提供交联纤维素醚，该交联纤维素醚含有基于交联纤维素醚的重量计，0.1重量％至0.6重量％的聚醚基团；提供芳香剂并且提供加工助剂；将清洁表面活性剂、交联纤维素醚、香料、加工助剂和水混合以形成组合；轧制所述组合；挤出所轧制的组合；以及对所挤出的材料进行冲压以提供清洁条皂。
具体实施方式
11.我们已经令人惊讶地发现，如下清洁条皂有利于成品清洁条皂中的高水含量(》21重量％)，同时保持可接受的耐磨性，该清洁条皂含有在交联剂中含聚醚基团的交联纤维素醚(优选地，含有烷基醚和羟烷基醚基团的纤维素醚)。
12.除非另外指明，否则比率、百分比、份数等均按重量计。
13.如本文和所附权利要求中使用的术语“ds”是指纤维素醚中每个葡糖酐单元的烷基取代的oh基团的数目，如通过zeisel方法测定的。
14.如本文和所附权利要求中使用的术语“ds(甲基)”或“ds(m)”是指纤维素醚中每个葡糖酐单元的甲基取代的oh基团的数目，如通过zeisel方法测定的。
15.如本文和所附权利要求中使用的术语“ms”是指纤维素醚中作为羟烷基取代基的、每摩尔葡糖酐单元中以醚形式结合的醚化试剂的摩尔数，如通过zeisel方法测定的。
16.如本文和所附权利要求中使用的术语“ms(羟乙基)”或“ms(he)”是指纤维素醚中作为羟乙基取代基的、每摩尔葡糖酐单元中以醚形式结合的醚化试剂的摩尔数，如通过zeisel方法测定的。
17.如本文和所附权利要求中使用的术语“ms(羟丙基)”或“ms(hp)”是指纤维素醚中作为羟丙基取代基的、每摩尔葡糖酐单元中以醚形式结合的醚化试剂的摩尔数，如通过zeisel方法测定的。
18.术语“zeisel方法”是指用于测定ms和ds的zeisel裂解程序。参见g.bartelmus和r.ketterer，zeitschrift fuer analytische chemie，第286卷(1977，springer,berline,de)，第161-190页。
19.优选地，本发明的清洁条皂选自衣物洗涤剂条皂、个人护理清洁条皂、洗发剂条皂、硬表面清洁条皂、厕所块和盘碟洗涤条皂。更优选地，本发明的清洁条皂选自衣物洗涤剂条皂、个人护理清洁条皂和洗发剂条皂。最优选地，本发明的清洁条皂为衣物洗涤剂条皂。
20.优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，5重量％至《78.99重量％(优选地，7重量％至70重量％；更优选地，8重量％至60重量％；最优选地，10重量％至55重量％)的清洁表面活性剂；基于该清洁条皂的重量计，》21重量％至50重量％(优选地，》23重量％至45重量％；更优选地；25重量％至40重量％；最优选地，30重量％至37.5重量％)的水。以及基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至5重量％(优选地，0.05重量％至3重量％；更优选地，0.1重量％至2.5重量％；仍更优选地，0.15重量％至2重量％；最优选地，0.2重量％至1.5重量％)的交联纤维素醚，该交联纤维素醚含有基于该交联纤维素醚的重量计，0.1至0.6重量％的聚醚基团(优选地，其中该交联纤维素醚是不可逆的交联纤维素醚)；基于该清洁条皂的重量计，0重量％至3重量％(优选地，0.01重量％至3重量％)的加工助剂；基于该清洁条皂的重量计，0重量％至3重量％(优选地，0.01重量％至3重量％)的任
选的组分，该任选的组分选自由以下项组成的组：芳香剂、着色剂/染料或它们的组合；以及基于该清洁条皂的重量计，0重量％至70重量％(优选地，2重量％至65重量％；更优选地，2.5重量％至60重量％；最优选地，3重量％至55重量％)的填料；其中该清洁条皂是固体(即，其中当放置在刚性表面上并在室温22℃和压力101.4kpa下静置24小时时，该清洁条皂不会可察觉地改变形状)。
21.优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，5重量％至《78.99重量％(优选地，7重量％至70重量％；更优选地，8重量％至60重量％；最优选地，10重量％至55重量％)的清洁表面活性剂；更优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，5重量％至《78.99重量％(优选地，7重量％至70重量％；更优选地，8重量％至60重量％；最优选地，10重量％至55重量％)的清洁表面活性剂；其中清洁表面活性剂选自由以下项组成的组：非皂表面活性剂、皂以及它们的混合物。最优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，35重量％至《78.99重量％(优选地，37重量％至70重量％；更优选地，40重量％至60重量％；最优选地，45重量％至55重量％)的清洁表面活性剂；其中清洁表面活性剂包括皂。
22.优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，5重量％至30重量％(优选地，7重量％至25重量％；更优选地，8重量％至20重量％；最优选地，10重量％至15重量％)的非皂表面活性剂。更优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，5重量％至30重量％(优选地，7重量％至25重量％；更优选地，8重量％至20重量％；最优选地，10重量％至15重量％)的非皂表面活性剂；其中该非皂表面活性剂选自由以下项组成的组：烷基磺酸、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基苯磺酸、烷基苯硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基醚磺酸、烷基醚硫酸盐、烷基醚磺酸盐、石蜡磺酸、石蜡硫酸盐、石蜡磺酸盐、烯烃磺酸、烯烃硫酸盐、烯烃磺酸盐、α-磺基羧酸盐、α-磺基羧酸盐的酯、烷基甘油基醚磺酸、烷基甘油基醚硫酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、脂肪酸的硫酸盐、脂肪酸的磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、烷基酚聚乙氧基醚硫酸盐、2-丙烯酰氧基烷烃-1-磺酸、2-丙烯酰氧基烷烃-1-磺酸盐、β-烷氧基烷烃磺酸、β-烷氧基烷烃磺酸盐、其盐及其混合物。仍更优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，5重量％至30重量％(优选地，7重量％至25重量％；更优选地，8重量％至20重量％；最优选地，10重量％至15重量％)的非皂表面活性剂；其中该非皂表面活性剂选自由以下项组成的组：c
8-20
烷基苯磺酸、c
8-20
烷基苯硫酸盐、c
8-20
烷基苯磺酸盐、c
8-20
烷基醚磺酸、c
8-20
烷基醚硫酸盐、c
8-20
烷基醚磺酸盐、链烷烃磺酸、链烷烃硫酸盐、链烷烃磺酸盐、α-烯烃磺酸、α-烯烃硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸的磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、其盐及其混合物。还更优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，5重量％至30重量％(优选地，7重量％至25重量％；更优选地，8重量％至20重量％；最优选地，10重量％至15重量％)的非皂表面活性剂；其中该非皂表面活性剂选自由以下项组成的组：c
10-16
烷基苯磺酸、c
10-16
烷基苯磺酸盐、c
10-16
烷基聚乙氧基磺酸、c
10-16
烷基聚乙氧基硫酸盐、c
10-16
烷基聚乙氧基磺酸盐、其盐及其混合物。甚至更优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，5重量％至30重量％(优选地，7重量％至25重量％；更优选地，8重量％至20重量％；最优选地，10重量％至15重量％)的非皂表面活性剂；其中该非皂表面活性剂选自由以下项组成的组：c
11-14
烷基苯磺酸、c
11-14
烷基苯磺酸盐、c
11-14
烷基聚乙氧基磺酸、c
11-14
烷基聚乙氧基硫酸盐、c
11-14
烷基聚乙氧基磺酸盐、其盐及其混合物。
最优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，5重量％至30重量％(优选地，7重量％至25重量％；更优选地，8重量％至20重量％；最优选地，10重量％至15重量％)的非皂表面活性剂；其中该非皂表面活性剂包括(优选为)c
11-14
烷基苯磺酸。
23.优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，35重量％至《78.99重量％(优选地，37重量％至70重量％；更优选地，40重量％至60重量％；最优选地，45重量％至55重量％)的清洁表面活性剂；更优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，35重量％至《78.99重量％(优选地，37重量％至70重量％；更优选地，40重量％至60重量％；最优选地，45重量％至55重量％)的清洁表面活性剂，其中该清洁表面活性剂是选自一元羧酸脂肪酸的一价盐的皂，该一元羧酸脂肪酸的一价盐具有选自由钠、钾、铵和烷醇铵离子组成的组的抗衡离子。仍更优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，35重量％至《78.99重量％(优选地，37重量％至70重量％；更优选地，40重量％至60重量％；最优选地，45重量％至55重量％)的清洁表面活性剂；其中该清洁表面活性剂是皂；其中皂是来自动物脂肪和植物油中的至少一种的脂肪酸的碱金属盐(优选钠盐)。还更优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，35重量％至《78.99重量％(优选地，37重量％至70重量％；更优选地，40重量％至60重量％；最优选地，45重量％至55重量％)的清洁表面活性剂；其中该清洁表面活性剂是皂；其中皂是来自棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、米糠油、葵花油、椰子油、大豆油、花生油、牛油、猪油、鱼油以及它们的共混物中的至少一种的脂肪酸的碱金属盐(优选钠盐)。还更优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，35重量％至《78.99重量％(优选地，37重量％至70重量％；更优选地，40重量％至60重量％；最优选地，45重量％至55重量％)的清洁表面活性剂；其中该清洁表面活性剂是皂；其中皂是来自油和脂肪的40:60至97:3共混物的脂肪酸的碱金属盐(优选钠盐)(优选地，油和脂肪的共混物选自棕榈油和棕榈仁油的共混物以及棕榈油和椰子仁油的共混物)。最优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，35重量％至《78.99重量％(优选地，37重量％至70重量％；更优选地，40重量％至60重量％；最优选地，45重量％至55重量％)的清洁表面活性剂；其中该清洁表面活性剂是皂；其中皂是来自棕榈油和棕榈仁油的50:50、60:40、70:30、80:20或90:10(优选80:20)共混物的脂肪酸的碱金属盐(优选钠盐)。
24.优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，》21重量％至50重量％(优选地，》23重量％至45重量％；更优选地；25重量％至40重量％；最优选地，30重量％至37.5重量％)的水。更优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，》21重量％至50重量％(优选地，》23重量％至45重量％；更优选地；25重量％至40重量％；最优选地，30重量％至37.5重量％)的水；其中该水是蒸馏水和去离子水中的至少一种。最优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，》21重量％至50重量％(优选地，》23重量％至45重量％；更优选地；25重量％至40重量％；最优选地，30重量％至37.5重量％)的水；其中该水是去离子水。
25.优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至5重量％(优选地，0.05重量％至3重量％；更优选地，0.1重量％至2.5重量％；仍更优选地，0.15重量％至2重量％；最优选地，0.2重量％至1.5重量％)的交联纤维素醚，该交联纤维素醚含有基于该交联纤维素醚的重量计，0.1重量％至0.6重量％的聚醚基团。更优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至5重量％(优选地，0.05重量％至3
重量％；更优选地，0.1重量％至2.5重量％；仍更优选地，0.15重量％至2重量％；最优选地，0.2重量％至1.5重量％)的交联纤维素醚，该交联纤维素醚含有基于该交联纤维素醚的重量计，0.1重量％至0.6重量％的聚醚基团；其中该交联纤维素醚包含基础纤维素醚和交联部分；其中该交联部分含有聚醚基团，并且其中该基础纤维素醚是含有羟烷基醚基团和烷基醚基团的混合纤维素醚。仍更优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至5重量％(优选地，0.05重量％至3重量％；更优选地，0.1重量％至2.5重量％；仍更优选地，0.15重量％至2重量％；最优选地，0.2重量％至1.5重量％)的交联纤维素醚，该交联纤维素醚含有基于该交联纤维素醚的重量计，0.1重量％至0.6重量％的聚醚基团；其中该交联纤维素醚包含基础纤维素醚和交联部分；其中该交联部分含有聚醚基团，并且其中所述基础纤维素醚选自羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基羟乙基羟丙基纤维素、乙基羟乙基纤维素以及它们的组合。最优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至5重量％(优选地，0.05重量％至3重量％；更优选地，0.1重量％至2.5重量％；仍更优选地，0.15重量％至2重量％；最优选地，0.2重量％至1.5重量％)的交联纤维素醚，该交联纤维素醚含有基于该交联纤维素醚的重量计，0.1重量％至0.6重量％的聚醚基团；其中该交联纤维素醚包含基础纤维素醚和交联部分；其中该交联部分含有聚醚基团，并且其中基础纤维素醚是羟乙基甲基纤维素。
26.优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至5重量％(优选地，0.05重量％至3重量％；更优选地，0.1重量％至2.5重量％；仍更优选地，0.15重量％至2重量％；最优选地，0.2重量％至1.5重量％)的交联纤维素醚，该交联纤维素醚含有基于该交联纤维素醚的重量计，0.1至0.6重量％的聚醚基团，并且其中该交联纤维素醚是不可逆的交联纤维素醚。更优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至5重量％(优选地，0.05重量％至3重量％；更优选地，0.1重量％至2.5重量％；仍更优选地，0.15重量％至2重量％；最优选地，0.2重量％至1.5重量％)的交联纤维素醚，该交联纤维素醚含有基于该交联纤维素醚的重量计，0.1重量％至0.6重量％的聚醚基团；其中该交联纤维素醚包含基础纤维素醚和交联部分；其中该交联部分含有聚醚基团；其中基础纤维素醚是含有羟烷基醚基团和烷基醚基团的混合纤维素醚，并且其中交联纤维素醚是不可逆的交联纤维素醚。仍更优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至5重量％(优选地，0.05重量％至3重量％；更优选地，0.1重量％至2.5重量％；仍更优选地，0.15重量％至2重量％；最优选地，0.2重量％至1.5重量％)的交联纤维素醚，该交联纤维素醚含有基于该交联纤维素醚的重量计，0.1重量％至0.6重量％的聚醚基团；其中该交联纤维素醚包含基础纤维素醚和交联部分；其中该交联部分含有聚醚基团；其中该基础纤维素醚选自羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基羟乙基羟丙基纤维素、乙基羟乙基纤维素以及它们的组合，并且其中交联纤维素醚是不可逆的交联纤维素醚。最优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至5重量％(优选地，0.05重量％至3重量％；更优选地，0.1重量％至2.5重量％；仍更优选地，0.15重量％至2重量％；最优选地，0.2重量％至1.5重量％)的交联纤维素醚，该交联纤维素醚含有基于该交联纤维素醚的重量计，0.1重量％至0.6重量％的聚醚基团；其中该交联纤维素醚包含基础纤维素醚和交联部分；其中该交联部分含有聚醚基团；其中该基础纤维素醚是羟乙基甲基纤维素，并且其中该交联纤维素是不可逆的交联纤维素醚。
27.优选地，该交联纤维素醚含有基于该交联纤维素醚的重量计，0.1至0.6重量％(优选地，0.12至0.6重量％；更优选地，0.12重量％至0.45重量％；最优选地，0.12重量％至0.29重量％)的聚醚基团。最优选地，该交联纤维素醚含有基于该交联纤维素醚的重量计，0.1至0.6重量％(优选地，0.12至0.6重量％；更优选地，0.12重量％至0.45重量％；最优选地，0.12重量％至0.29重量％)的聚醚基团；其中聚醚基团是每个交联部分具有2至100个(优选2至20个；更优选3至15个)氧化亚烷基基团的聚氧化亚烷基基团。最优选地，该交联纤维素醚含有基于该交联纤维素醚的重量计，0.1至0.6重量％(优选地，0.12至0.6重量％；更优选地，0.12重量％至0.45重量％；最优选地，0.12重量％至0.29重量％)的聚醚基团；其中聚醚基团是每个交联部分具有2至100个(优选2至20个；更优选3至15个)氧化亚丙基基团的聚氧化亚丙基基团。
28.优选地，本发明的交联纤维素醚包含具有交联部分的基础纤维素醚，该交联部分含有基于交联纤维素醚的重量计，0.1至0.6重量％的聚醚基团。优选地，所述基础纤维素醚选自羟烷基纤维素醚、烷基纤维素醚以及它们的组合。基础纤维素醚的示例包括例如甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素、丁基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基乙基羟乙基纤维素、疏水改性的乙基羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、磺乙基甲基羟乙基纤维素、磺乙基甲基羟丙基纤维素和磺乙基羟乙基纤维素。优选地，基础纤维素醚是含有羟烷基醚基团和烷基醚基团两者的混合纤维素醚，诸如烷基羟乙基纤维素和羟烷基甲基纤维素(例如羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基羟乙基羟丙基纤维素和乙基羟乙基纤维素)。
29.优选地，基础纤维素醚含有羟烷基醚取代。更优选地，基础纤维素醚具有1.5至4.5(优选地，2.0至3.0)的羟乙基醚取代度ms(he)或羟丙基醚取代度ms(hp)。
30.优选地，基础纤维素醚含有甲基醚取代。更优选地，基础纤维素醚具有1.2至2.1(优选地，1.3至1.7；更优选地，1.35至1.60)的甲基醚取代度ds(m)。
31.优选地，基础纤维素醚是含有羟烷基醚取代和烷基醚取代的混合纤维素醚。更优选地，基础纤维素醚是具有0.05至0.75(优选地，0.15至0.45；更优选地，0.20至0.40)的羟乙基醚取代度ms(he)和1.2至2.1(优选地，1.3至1.7，更优选地，1.35至1.60)的甲基醚取代度ds(m)的混合纤维素醚。
32.优选地，基础纤维素醚是含有羟烷基醚取代和烷基醚取代的混合纤维素醚。更优选地，基础纤维素醚是具有0.1至1.5(优选地，0.2至1.2)的羟丙基醚取代度ms(pe)和1.2至2.1(优选地，1.3至2.0)的甲基醚取代度ds(m)的混合纤维素醚。
33.优选地，交联纤维素醚包含具有交联部分的基础纤维素醚，该交联部分含有基于交联纤维素醚的重量计，0.1至0.6重量％的聚醚基团；其中所述基础纤维素醚是羟乙基甲基纤维素，并且其中所述交联部分是聚氧基亚丙基二氧基亚乙基醚交联部分，诸如作为羟乙基甲基纤维素与聚丙二醇(ppg)缩水甘油醚的反应产物而产生的那些。
34.用于交联基础纤维素醚以形成交联纤维素醚的交联剂包括如下化合物，该化合物具有聚氧基亚烷基或聚亚烷基二醇基团，以及两个或更多个(优选地，两个)交联基团诸如卤素基团、缩水甘油基或环氧基基团，以及烯属不饱和基团(例如，乙烯基基团)并且与基础纤维素醚形成醚键从而形成交联纤维素醚。优选地，交联剂选自1,2-二氯(聚)烷氧基醚、二氯聚氧基乙烯、二缩水甘油基聚烷氧基醚、二缩水甘油基膦酸酯、含有砜基团的二乙烯基聚
氧化烯。可以使用具有两种不同类型的官能团的交联剂。示例包括二缩水甘油基聚氧丙烯和缩水甘油基(聚)氧烷基甲基丙烯酸酯。优选地，交联剂每分子含有2至100个(优选地，2至20个；更优选地，3至15个)氧化亚烷基基团。
35.优选地，交联纤维素醚中包含的交联剂的量在0.0001至0.05当量(优选地，0.0005至0.01当量；更优选地，0.001至0.005当量)的范围内，其中单位“当量”表示交联剂的摩尔数相对于基础纤维素醚中葡糖酐单元(agu)的摩尔数的摩尔比。
36.优选地，交联纤维素醚是不可逆的交联纤维素醚。即，在交联纤维素醚于正常条件下的预期使用的过程中，交联纤维素醚中的交联不会分解。相反，可逆交联将在交联纤维素醚于正常条件下的预期使用的过程中分解。旨在用于清洁条皂中的纤维素醚中的可逆交联的示例是使用基于醛的交联剂(例如，乙二醛)而产生的那些，其交联部分在交联材料溶解于水中时分解。
37.优选地，本发明的清洁条皂包含：基于该清洁条皂的重量计，《0.5重量％(优选地，《0.01重量％；更优选地，《0.001重量％；仍更优选地，《0.0001wt％；最优选地，《可检测限)的交联羧甲基纤维素。
38.优选地，本发明的清洁条皂是固体。如本文和所附权利要求书中使用的关于清洁条皂的术语“固体”是指当将清洁条皂放置在刚性表面上并在室温(22℃)和压力(101.4kpa)下在刚性表面上静置24小时时，该清洁条皂不会可感知地改变形状。
39.优选地，本发明的清洁条皂具有0.5重量％至11重量％(更优选地，1重量％至8重量％；最优选地，1重量％至4重量％)的磨损率，其中该磨损率是如实施例中所述使用4天后清洁条皂的重量损失。
40.优选地，本发明的清洁条皂还包含任选的成分。更优选地，本发明的清洁条皂还包含任选的成分；其中该任选的成分选自由以下项组成的组：助洗剂；湿润剂；加工助剂(例如，二氧化钛)；防腐剂(例如，苯甲酸、山梨酸、苯氧基乙醇)；抗氧化剂(例如，丁基化羟基甲苯)；粘度调节剂；聚合物；游离脂肪酸；泡沫稳定剂；泡沫增强剂；填料；螯合剂；抗微生物剂(例如，杀生物剂)；ph调节剂；ph缓冲剂；芳香剂/香料；盐；着色剂(例如染料)及其混合物。最优选地，本发明的清洁条皂还包含选自由加工助剂(例如，二氧化钛)、芳香剂、着色剂以及它们的混合物组成的组的任选的成分。
41.优选地，本发明的清洁条皂任选地还包含基于该清洁条皂的重量计，0重量％至50重量％(优选地，8重量％至40重量％；更优选地，10重量％至30重量％；最优选地，10.5重量％至15重量％)的助洗剂。更优选地，本发明的清洁条皂任选地还包含基于该该清洁条皂的重量计，0重量％至50重量％(优选地，8重量％至40重量％；更优选地，10重量％至30重量％；最优选地，10.5重量％至15重量％)的助洗剂；其中该助洗剂选自由以下组成的组：可水合的碱金属磷酸盐、碱(包括碳酸盐和碳酸氢盐)、沸石、乙二胺四乙酸盐、次氮基三乙酸盐及其混合物。更优选地，本发明的清洁条皂任选地还包含基于该该清洁条皂的重量计，0重量％至50重量％(优选地，8重量％至40重量％；更优选地，10重量％至30重量％；最优选地，10.5重量％至15重量％)的助洗剂；其中该助洗剂选自由以下项组成的组：沸石、柠檬酸钠、碳酸钠、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钙以及它们的混合物。最优选地，本发明的清洁条皂任选地还包含基于该清洁条皂的重量计，0重量％至50重量％(优选地，8重量％至40重量％；更优选地，10重量％至30重量％；最优选地，10.5重量％至15重量％)的助洗剂；其中
该助洗剂包括碳酸钠和碳酸钙中的至少一种。
42.优选地，本发明的清洁条皂还包含湿润剂。更优选地，本发明的清洁条皂还包含基于该清洁条皂的重量计，0.1重量％至5重量％(优选地，0.25重量％至2重量％；更优选地，0.5重量％至1.5重量％；最优选地，0.75重量％至1.25重量％)的湿润剂。仍更优选地，本发明的清洁条皂还包含基于该清洁条皂的重量计，0.1重量％至5重量％(优选地，0.25重量％至2重量％；更优选地，0.5重量％至1.5重量％；最优选地，0.75重量％至1.25重量％)的湿润剂；其中该湿润剂是选自由以下组成的组的多元醇：甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1,2-己二醇、己三醇、二丙二醇、赤藓糖醇、海藻糖、双甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、葡萄糖、果糖及其混合物。还更优选地，本发明的清洁条皂还包含基于该清洁条皂的重量计，0.1重量％至5重量％(优选地，0.25重量％至2重量％；更优选地，0.5重量％至1.5重量％；最优选地，0.75重量％至1.25重量％)的湿润剂；其中该湿润剂包括甘油。最优选地，本发明的清洁条皂还包含基于该清洁条皂的重量计，0.1重量％至5重量％(优选地，0.25重量％至2重量％；更优选地，0.5重量％至1.5重量％；最优选地，0.75重量％至1.25重量％)的湿润剂；其中该湿润剂是甘油。
43.优选地，本发明的清洁条皂还包含加工助剂。更优选地，本发明的清洁条皂还包含基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至3重量％(优选地，0.1重量％至1.5重量％；更优选地，0.25重量％至1.25重量％；最优选地，0.5重量％至1重量％)的加工助剂。仍更优选地，本发明的清洁条皂还包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至3重量％(优选地，0.1重量％至1.5重量％；更优选地，0.25重量％至1.25重量％；最优选地，0.5重量％至1重量％)的加工助剂；其中该加工助剂是选自由以下组成的组的无机粉状材料：滑石、方解石、高岭土、二氧化硅、二氧化钛、硅藻土及其混合物。还更优选地，本发明的清洁条皂还包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至3重量％(优选地，0.1重量％至1.5重量％；更优选地，0.25重量％至1.25重量％；最优选地，0.5重量％至1重量％)的加工助剂；其中该加工助剂选自由以下组成的组：滑石、方解石、二氧化钛及其混合物。最优选地，本发明的清洁条皂还包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至3重量％(优选地，0.1重量％至1.5重量％；更优选地，0.25重量％至1.25重量％；最优选地，0.5重量％至1重量％)的加工助剂；其中该加工助剂包括二氧化钛。
44.优选地，本发明的清洁条皂还包含螯合剂。更优选地，本发明的清洁条皂还包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至0.5重量％(优选地，0.05重量％至0.3重量％；更优选地，0.075重量％至0.25重量％；最优选地，0.1重量％至0.2重量％)的螯合剂。仍更优选地，本发明的清洁条皂还包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至0.5重量％(优选地，0.05重量％至0.3重量％；更优选地，0.075重量％至0.25重量％；最优选地，0.1重量％至0.2重量％)的螯合剂；其中该螯合剂选自由以下组成的组：二乙三胺五乙酸；1-羟乙烷1,1-二膦酸；柠檬酸；乙二胺四乙酸(edta)、其盐及其混合物。还更优选地，本发明的清洁条皂还包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至0.5重量％(优选地，0.05重量％至0.3重量％；更优选地，0.075重量％至0.25重量％；最优选地，0.1重量％至0.2重量％)的螯合剂；其中该螯合剂选自由以下组成的组：二乙三胺五乙酸五钠盐、1-羟基乙烷1,1-二膦酸二钠盐；柠檬酸、乙二胺四乙酸(edta)、乙二胺四乙酸四钠盐及其混合物。最优选地，本发明的清洁条皂还包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至0.5重量％(优选地，0.05重量％至
0.3重量％；更优选地，0.075重量％至0.25重量％；最优选地，0.1重量％至0.2重量％)的螯合剂；其中该螯合剂包括乙二胺四乙酸四钠盐。
45.优选地，本发明的清洁条皂还包含芳香剂。更优选地，本发明的清洁条皂还包含基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至3重量％(优选地，0.1重量％至2重量％；更优选地，0.5重量％至1.75重量％；最优选地，0.75重量％至1.25重量％)的芳香剂。
46.优选地，本发明的清洁条皂还包含着色剂。更优选地，本发明的清洁条皂还包含：基于该清洁条皂的重量计，0.01重量％至3重量％(优选地，0.1重量％至2重量％；更优选地，0.5重量％至1.75重量％；最优选地，0.75重量％至1.25重量％)的着色剂。
47.优选地，本发明的清洁条皂包含基于该清洁条皂的重量计，0重量％至70重量％(优选地，2重量％至65重量％；更优选地，2.5重量％至60重量％；最优选地，3重量％至55重量％)的填料。更优选地，本发明的清洁条皂包含基于该清洁条皂的重量计，0重量％至70重量％(优选地，2重量％至65重量％；更优选地，2.5重量％至60重量％；最优选地，3重量％至55重量％)的填料；其中所述填料还包括选自由以下项组成的组的物质：硫酸盐(例如，硫酸镁)、氯化物(例如，氯化钠)、方解石、硅酸盐(例如，硅酸钠；水合硅酸铝)、白云石以及它们的混合物。最优选地，本发明的清洁条皂包含基于该清洁条皂的重量计，0重量％至18重量％(优选地，2重量％至10重量％；更优选地，1重量％至10重量％；最优选地，3重量％至5重量％)的填料；其中该填料包括硅酸钠。
48.本发明的清洁条皂可使用熟知的技术生产，包括熔融铸造(也称为熔融和浇注)、冲压、挤出、研磨、模压以及它们的组合。
49.优选地，制备本发明的清洁条皂的方法包括：提供清洁表面活性剂(优选地，其中该清洁表面活性剂是皂；更优选地，其中该清洁表面活性剂是以皂条粒形式提供的皂；最优选地，其中该清洁表面活性剂是以包含至少70重量％的总脂肪物质(tfm)和10重量％至15重量％的水的含水混合物的皂条粒形式提供的皂)；提供水；提供交联纤维素醚，该交联纤维素醚含有基于交联纤维素醚的重量计，0.1重量％至0.6重量％的聚醚基团；将清洁表面活性剂、交联纤维素醚和水混合以形成组合(优选地，在混合的同时加热清洁表面活性剂和交联纤维素醚和水以形成组合)；轧制所述组合；挤出所轧制的组合；以及对所挤出的材料进行冲压以提供清洁条皂。更优选地，制备本发明的清洁条皂的方法包括：提供清洁表面活性剂(优选地，其中该清洁表面活性剂是皂；更优选地，其中该清洁表面活性剂是以皂条粒形式提供的皂；最优选地，其中该清洁表面活性剂是以包含至少70重量％的总脂肪物质(tfm)和10重量％至15重量％的水的含水混合物的皂条粒形式提供的皂)；提供水；提供交联纤维素醚，该交联纤维素醚含有基于交联纤维素醚的重量计，0.1重量％至0.6重量％的聚醚基团；提供芳香剂；提供加工助剂；将清洁表面活性剂、交联纤维素醚、芳香剂、加工助剂和水混合以形成组合；轧制所述组合；挤出所轧制的组合；以及对所挤出的材料进行冲压以提供清洁条皂。
50.现将在以下实施例中详细地描述本发明的一些实施方案。
51.合成1：交联纤维素醚
52.在合成1中使用的交联剂是直链聚(丙二醇)二缩水甘油醚，该直链聚(丙二醇)二缩水甘油醚由分子量为约400道尔顿的丙二醇(ppg)制成并且具有下式：
[0053][0054]
其中n为5.7至6.7(以epilox
tm m985聚(丙二醇)二缩水甘油醚交联剂购自leuna-harze gmbh(leuna，de))。
[0055]
将磨碎的纤维素粉(1.5mol)加入到5l高压釜中。在用氮气立刻吹扫高压釜之后，将高压釜的内容物加热至40℃。然后将二甲醚(dme，4.7mol/mol葡糖酐单元(agu))和氯甲烷(mcl；3.2mol/mol agu)注入到高压釜中。将苛性钠(naoh，浓度50重量％水性溶液，1.9mol naoh/mol agu)在40℃的温度下在2分钟内分3份加入到高压釜中。将反应混合物保持在40℃下持续30分钟。然后加入环氧乙烷(0.45mol/mol agu)并将反应混合物在40℃下保持10分钟。将交联剂(epilox
tm m985交联剂；0.0025mol/mol agu)溶解于20ml异丙醇中并以30秒间隔以六次增量添加至高压釜的内容物中。然后在40分钟内将高压釜的内容物加热至80℃。在80℃下，将水溶性一价铜配体(mcl 2；1.3mol/mol agu)快速注入到高压釜中。然后，在30分钟内分7份加入naoh(0.67mol/mol agu)，随后在80℃下蒸煮70分钟。随后，将产物交联纤维素醚在热(》95℃)水中洗涤，用甲酸中和，造粒，干燥并研磨。
[0056]
比较例c1和实施例1-7：清洁条皂
[0057]
对于比较例c1和实施例1-7中的每一个，制备具有表1中所示的组成的清洁条皂。将皂条粒在西格玛混合机中压碎，并在西格玛混合机中与表1中所示量的其它成分一起混合。除最后添加的香料外，所有成分均依次添加，无特定顺序。然后将整个物料从西格玛混合机转移到三辊磨中以磨碎混合物。所有工艺均在实验室中的环境条件下进行。然后将从辊磨机接收的物料在螺杆式压条机中压条，并在45℃至65℃的温度下挤出。然后将挤出的物料切成小片并在皂模中冲压以提供最终产品清洁条皂。
[0058]
表1
[0059][0060]
清洁条皂水分含量
[0061]
根据比较例c1和实施例1-7制备的清洁条皂的含水量使用mettler toledo hx204卤素水分分析仪使用设定为150℃的干燥温度和0.5g选自清洁条皂横截面的样品测量。表2中报告了含水量。
[0062]
表2
[0063]
清洁条皂含水量(重量％)比较例c119.67实施例130.66实施例231.25实施例331.98实施例430.68实施例529.38实施例635.00实施例741.25
[0064]
清洁条皂磨损率
[0065]
受过训练的小组成员使用以下测试方案评价根据比较例c1和实施例1-7制备的每个清洁条皂，以将磨损率评估为在使用4天后来自清洁条皂的重量损失百分比。取浸入水中的20cm
×
15cm的府绸棉布织物。首先称重清洁条皂(每种清洁条皂组合物一式三份测试)。在织物表面上用条皂的顶表面洗擦条皂10次。每个洗擦是一个水平行程。然后使用类似的方法在保持在相同条件下的不同织物上用底表面洗擦条皂10次。每个清洁条皂总共有20次洗擦。将清洁条皂放置三十分钟，然后重复该过程。对于每个清洁条皂每天重复该过程五次(即每天每个清洁条皂100次洗擦)。然后将清洁条皂保持在陪替氏培养皿中，在具有一些水的托盘中，用石蜡膜覆盖过夜以产生湿度。第二天重复该过程(即，每个清洁条皂100次洗擦)，然后如所述储存清洁条皂。这持续连续四天。在第五天，称重清洁条皂，平均磨损率报告在表3中。
[0066]
表3
[0067]
清洁条皂磨损率(重量％)比较例c110.64实施例110.34实施例28.90实施例36.86实施例43.80实施例53.26实施例63.15实施例72.92