洗涤用具的制作方法

1.本发明涉及一种洗涤用具。


背景技术：

2.到目前为止，关于缓溶性技术，主要报道了针对厕所的内水箱(in tank)、上水箱(on tank)、或便器等的技术(日本特开2011-57780号公报和日本特开2008-247987号公报)。另外，报道了作为洗涤用具的技术(日本特开2020-69370号公报和日本特开2003-225495号公报)。
3.然而，这些技术中，在洗涤过程中的缓溶性控制、对衣物类的无溶解残留、和/或针对洗涤时的冲击的耐久性方面，存在课题。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种用于解决与洗涤过程中的缓溶性控制、在衣物中无溶解残留、和/或针对洗涤时的冲击的耐久性有关的课题的洗涤用具。
5.本发明人深入研究后发现，通过组合在水中溶解规定量的缓溶剂组合物和能够收纳该缓溶剂组合物的物品，可以提供一种洗涤用具，其在洗涤过程中具有良好的缓溶性，在衣物中无溶解残留的角度考虑为良好，和/或具有对洗涤时的冲击耐久性良好的。
6.本发明例如涉及下述[1]～[6]。[1]一种洗涤用具，所述洗涤用具由(a)和(b)的组合形成，其中，(a)：含有表面活性剂或水溶性高分子化合物的缓溶剂固体组合物，所述缓溶剂固体组合物的如下计算的残留率为10～99.99％；(b)：具有开口部和与所述开口部连接的内部空间的物品，其能够将缓溶剂固体组合物(a)收纳在所述内部空间中，所述残留率如下计算：在足以使缓溶剂固体组合物(a)中配混的成分熔解的温度下使该成分熔解，制作熔解液，在存在多种所述成分的情况下混合后，倒入2cm见方的硅模具或不锈钢模具中，在足以将该熔解液冷却凝固的温度下进行了冷却凝固，将获得的2cm见方的立方型固体物，在15℃、500ml的水中，通过磁搅拌器(东京硝子器械制造，magnetic stirrer f-626n)，在等级4(相当于600rpm下)，搅拌10分钟，由此时所述立方型固体物的减少量与所述立方型固体物的初期重量计算所述残留率。[2]根据上述[1]所述的洗涤用具，缓溶剂固体组合物(a)含有具有30℃以上的熔点的水溶性表面活性剂或水溶性高分子化合物。[3]根据上述[1]或[2]所述的洗涤用具，缓溶剂固体组合物(a)含有阴离子型或非离子型表面活性剂和水溶性高分子化合物中的1种或2种以上。[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的洗涤用具，物品(b)是对于洗涤冲击能够变
形的树脂成型物。[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的洗涤用具，缓溶剂固体组合物(a)含有包含聚氧化烯链的表面活性剂和水溶性高分子化合物中的1种或2种以上。[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的洗涤用具，缓溶剂固体组合物(a)含有熔点为40℃以上且300℃以下的水难溶性成分。
[0007]
根据本发明的一个方式，能够提供一种具有适于洗涤的缓溶性的洗涤用具。根据本发明的一个方式，能够提供一种在衣物中无溶解残留的角度考虑良好的洗涤用具。根据本发明的一个方式，能够提供一种具有针对洗涤时的冲击的良好的耐久性的洗涤用具。根据本发明的一个方式，能够提供一种具有适于洗涤的缓溶性、并且从在衣物中无溶解残留的角度考虑良好的洗涤用具。根据本发明的一个方式，能够提供一种具有适于洗涤的缓溶性以及针对洗涤时的冲击的良好的耐久性的洗涤用具。根据本发明的一个方式，能够提供一种从在衣物中无溶解残留的角度考虑良好、并且具有针对洗涤时的冲击的良好的耐久性的洗涤用具。根据本发明的一个方式，能够提供一种具有适于洗涤的缓溶性、从在衣物中无溶解残留的角度考虑良好、并且具有针对洗涤时的冲击的良好的耐久性的洗涤用具。
具体实施方式
[0008]
本说明书中，“洗涤用具”是指用于洗涤的物品。本发明的洗涤用具包含(a)缓溶剂固体组合物和(b)能够收纳该缓溶剂固体组合物(a)的物品的组合。本发明的洗涤用具不限于仅由(a)和(b)的组合组成，可适当地包括其它构成要素。
[0009]
[(a)缓溶剂固体组合物]本说明书中，“缓溶剂固体组合物”是指，用于通过固体组合物本身缓慢溶解于水，从而使该固体组合物中含有的成分缓慢溶解(缓慢释放)于水中的固体组合物。本发明的洗涤用具中，缓溶剂固体组合物含有表面活性剂(以下，有时称为(a1)成分。)或水溶性高分子化合物(以下，有时称为(a2)成分。)。缓溶剂固体组合物可含有(a1)成分和(a2)成分中的任一种，或者可含有(a1)成分和(a2)成分这两者。通过并用(a1)成分和(a2)成分，可以提高洗涤时的耐久性，另外，在单独使用(a1)成分或(a2)成分的情况下，即使在可能存在稍微溶解残留的情况下，也可以维持缓溶性，同时改善溶解残留。关于(a1)成分和(a2)成分的组合，没有特别限定，优选水溶性非离子型表面活性剂作为(a1)成分与选自聚乙二醇和/或聚氧乙烯与聚氧丙烯的共聚物中的1种以上作为(a2)成分的组合。在耐久性和无溶解残留的方面，更优选水溶性非离子型表面活性剂作为(a1)成分和聚乙二醇作为(a2)成分的组合。另外，本发明的洗涤用具中，缓溶剂固体组合物的按照下述方法计算时的残留率为10～99.99％，优选为75～99.9％，更优选为95～99.0％。残留率的计算：在足以使缓溶剂固体组合物中配混的成分熔解的温度下使该成分
熔解，制作熔解液，在存在多种所述成分的情况下混合后，倒入2cm见方的硅模具或不锈钢模具中，在足以将该熔解液冷却凝固的温度下冷却凝固，将获得的2cm见方的立方型固体物，在15℃、500ml的水中，通过磁搅拌器(东京硝子器械制造，magnetic stirrer f-626n)，在等级4(相当于600rpm)下，搅拌10分钟，由此时的所述立方型固体物的减少量与所述立方型固体物的初期重量计算。
[0010]
《(a1)成分》作为(a1)成分的示例，可以举出非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂和两性表面活性剂。(a1)成分优选选自非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂，更优选为非离子型表面活性剂。(a1)成分是公知物质，在市场上容易获取，另外也可以调制。(a1)成分可为1种成分，或者可为多种成分的混合物。(a1)成分的熔点的下限没有特别限定，优选为25℃以上，更优选为30℃以上，进一步优选为40℃以上。(a1)成分的熔点的上限没有特别限定，优选为200℃以下，更优选为80℃以下。(a1)成分优选为水溶性的。此处，“水溶性”是指，在足以熔解的温度下使试样熔解后，倒入2cm见方的硅模具或不锈钢模具中，在足以将该熔解液冷却凝固的温度下冷却凝固，将获得的立方型固体物，在15℃、500ml的水中，通过磁搅拌器(东京硝子器械制造，magnetic stirrer f-626n)，在等级4(相当于600rpm)下，搅拌10分钟，此时溶解0.4g以上。(a1)成分优选为具有25℃以上的熔点的的水溶性表面活性剂，更优选为具有30℃以上的熔点的水溶性表面活性剂。(a1)成分优选为包含聚氧化烯链的表面活性剂。该聚氧化烯链优选为聚氧乙烯链。
[0011]
作为(a1)成分的非离子型表面活性剂可以使用公知的非离子型表面活性剂，作为水溶性非离子型表面活性剂，可以举出例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚乙二醇的衍生物、聚氧乙烯与聚氧丙烯的共聚物的衍生物、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯羊毛脂醚、聚氧乙烯多元醇醚等。其中，作为(a1)成分的水溶性非离子型表面活性剂优选为聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯与聚氧丙烯的共聚物的衍生物，更优选为聚氧乙烯烷基醚。
[0012]
作为聚乙二醇的衍生物，可以使用公知的聚乙二醇的衍生物，其平均分子量例如为1,000～10,000。作为聚氧乙烯与聚氧丙烯的共聚物的衍生物，可以使用公知的聚氧乙烯与聚氧丙烯的共聚物的衍生物，其平均分子量例如为1,000～8,000。聚乙二醇的衍生物、以及聚氧乙烯与聚氧丙烯的共聚物的衍生物中的分子量的值可通过公知的一般测定方法测定，平均分子量意味着重均分子量。聚乙二醇的衍生物、以及聚氧乙烯与聚氧丙烯的共聚物的衍生物各自可以举出例如由聚亚烷基二醇与有机多异氰酸酯的反应得到的改性聚醚化合物、由聚亚烷基二醇与脱水山梨糖醇的反应得到的脱水山梨糖醇酯环氧乙烷衍生物等，但不限于这些。
[0013]
在(a1)成分为聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、以及聚氧乙烯与聚氧丙烯的共聚物的衍生物等结构中加成了环氧乙烷(eo)的化合物时，eo的平均加成摩尔数优选为2
～60，更优选为10～60，进一步优选为20～50。在(a1)成分为聚氧乙烯与聚氧丙烯的共聚物的衍生物等结构中包含环氧丙烷(po)的化合物时，po的平均加成摩尔数优选为1～30，更优选为5～20，进一步优选为10～15。在(a1)成分为聚氧乙烯烷基醚等结构中含有包含烷基的化合物时，该烷基可为直链或者可为支链，优选具有碳原子数为8～24、更优选碳原子数为12～22、进一步优选碳原子数为16～20的链长。在(a1)成分为聚氧乙烯脂肪酸酯等结构中包含来自脂肪酸的烃基的化合物时，该烃基可为直链或者可为支链，优选具有碳原子数为8～24、更优选碳原子数为12～22、进一步优选碳原子数为16～20的链长。这样的来自脂肪酸的烃基可为饱和的或者可为不饱和的。在(a1)成分为水溶性非离子型表面活性剂时，(a1)成分的hlb值没有特别限定，优选为4～20，更优选为15～18。
[0014]
作为为(a1)成分的水溶性非离子型表面活性剂的市售品，可以举出青木油脂工业株式会社制造的blaunon系列、具体地blaunon sr-720(聚氧乙烯硬脂基醚(20)，熔点47℃)、blaunon sr-702(聚氧乙烯硬脂基醚(2)，熔点30℃)、blaunon sr-750(聚氧乙烯硬脂基醚(50)，熔点58℃)、blaunon ch-320l(聚氧乙烯鲸蜡基醚(20)，熔点40℃)、blaunon ch-340f(聚氧乙烯鲸蜡基醚(40)，熔点42℃)、blaunon rcw60(聚氧乙烯氢化蓖麻油，熔点30～34℃)、花王株式会社制造的emanon ch-60(聚氧乙烯氢化蓖麻油，熔点31℃)、三洋化成工业株式会社制造的newpol t240-u(改性聚醚，熔点58℃)等，但不限于这些。
[0015]
作为(a1)成分的阴离子型表面活性剂可以使用公知的阴离子型表面活性剂，作为阴离子型表面活性剂，可以举出例如脂肪酸盐、直链烷基苯磺酸或其盐、α-烯烃磺酸盐、直链或支链的烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐或烯基醚硫酸酯盐、具有烷基的链烷磺酸盐、α-磺基脂肪酸酯盐等。作为这些阴离子型表面活性剂中的盐，可以举出钠、钾等碱金属盐、镁等碱土金属盐、单乙醇胺、二乙醇胺等烷醇胺盐等。其中，作为(a1)成分的阴离子型表面活性剂优选为脂肪酸盐、直链烷基苯磺酸或其盐，更优选为脂肪酸盐。在(a1)成分如脂肪酸盐在结构中包含来自脂肪酸的烃基时，该烃基可为直链或者可为支链，优选具有碳原子数为8～24、更优选碳原子数为10～22、进一步优选碳原子数为12～20的链长。这样的来自脂肪酸的烃基可为饱和的或可为不饱和的。作为为(a1)成分的水溶性阴离子型表面活性剂的市售品，具体地可以举出nonsoul lk-2(月桂酸钾，熔点300℃)、lipon ps-260(直链烷基苯磺酸na，熔点198℃)等，但不限于这些。作为(a)成分，可使用上述以外的其它阴离子型表面活性剂。作为该其它阴离子型表面活性剂，可以举出例如烷基醚羧酸盐、聚氧化烯醚羧酸盐、烷基(或烯基)酰胺醚羧酸盐、酰基氨基羧酸盐等羧酸型阴离子型表面活性剂；烷基磷酸酯盐、聚氧化烯烷基磷酸酯盐、聚氧化烯烷基苯基磷酸酯盐、甘油脂肪酸酯单磷酸酯盐等磷酸酯型阴离子型表面活性剂等。这些阴离子型表面活性剂可以容易在市场上获取。
[0016]
作为(a1)成分的阳离子型表面活性剂可以使用公知的阳离子型表面活性剂，可以举出例如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基苄基二甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐的阳离子型表面活性剂等。作为(a1)成分的两性表面活性剂可以使用公知的两性表面活性剂，可以举出例如烷基甜菜碱型、烷基酰胺甜菜碱型、咪唑啉型、烷基氨基砜型、烷基氨基羧酸型、烷基酰胺羧酸型、酰胺氨基酸型、磷酸型两性表面活性剂等。
[0017]
《成分(a2)》(a2)成分是水溶性高分子化合物。此处，“水溶性”是指，在足以熔解的温度下使试样熔解后，倒入2cm见方的硅模具或不锈钢模具中，在足以将该熔解液冷却凝固的温度下冷却凝固，将获得的立方型固体物，在15℃、500ml的水中，通过磁搅拌器(东京硝子器械制造，magnetic stirrer f-626n)，在等级4(相当于600rpm)下，搅拌10分钟，此时溶解0.4g以上。另外，水溶性高分子化合物中的“高分子”是指，通过光散射法测定的重均分子量为500以上。(a2)成分的熔点的下限没有特别限定，优选为25℃以上，更优选为30℃以上，进一步优选为40℃以上。(a2)成分的熔点的上限没有特别限定，优选为80℃以下，更优选为70℃以下。(a2)成分是公知物质，可以容易在市场上获取，另外也可以调制。(a2)成分可为1种成分，或者可为多种成分的混合物。
[0018]
作为(a2)成分的示例，可以举出聚乙二醇或聚氧乙烯与聚氧丙烯的共聚物，作为聚乙二醇，可以使用公知的聚乙二醇。聚乙二醇的重均分子量例如为2,000(例如，熔点50～53℃)～20,000(例如，熔点61～65℃)，优选为6,000(例如，熔点60～63℃)～20,000，更优选为10,000(例如，熔点61～63℃)～20,000。作为聚氧乙烯和聚氧丙烯的共聚物，可以使用公知的聚氧乙烯和聚氧丙烯的共聚物，其平均分子量例如为2,000(例如，熔点50～60℃)～16,000(例如，熔点55～65℃)。聚乙二醇、以及聚氧乙烯与聚氧丙烯的共聚物中的分子量的值可以通过公知的一般测定方法测定，平均分子量意味着重均分子量。在聚乙二醇或聚氧乙烯与聚氧丙烯的共聚物的分子量变高时，耐冲击性提高，另一方面，分子量高时，熔解时的粘度倾向于变高，因此有时会出现产生制造方面的问题的情况。作为(a2)成分的示例，还可以举出聚丙烯酸，作为聚丙烯酸，可以利用公知的聚丙烯酸。聚丙烯酸的重均分子量例如为2,000～1,000,000(例如，熔点95℃)。分子量的值可以通过公知的一般测定方法测定，平均分子量意味着重均分子量。
[0019]
(a1)成分和(a2)成分的合计配混量没有特别限定，相对于缓溶剂固体组合物的总质量，优选为10质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为50质量％，可为100质量％。在缓溶剂固体组合物含有(a1)成分和(a2)成分两者时，(a1)成分相对于(a2)成分的质量％比率(a1)/(a2)优选为0.25～1.1，更优选为0.38～0.7。
[0020]
《(c)成分》本发明的洗涤用具中，缓溶剂固体组合物可以进一步含有具有40℃以上且300℃以下的熔点的水难溶性成分作为(c)成分。通过在缓溶剂固体组合物中配混(c)成分，可以
实现适于洗涤的更好的缓溶性，因此优选在缓溶剂固体组合物中配混(c)成分。此处，“水难溶性”是指，在足以熔解的温度下使试样熔解后，倒入2cm见方的硅模具或不锈钢模具中，在足以将该熔解液冷却凝固的温度下冷却凝固，将获得的立方型固体物，在15℃、500ml的水中，通过磁搅拌器(东京硝子器械制造，magnetic stirrer f-626n)，在等级4下，搅拌10分钟，此时的溶解量小于0.4g。作为(c)成分，优选为其溶解量为0.2g以下的成分。另外，(c)成分优选为具有40℃以上或50℃以上的熔点的水难溶性的含有烃基的成分。(c)成分的熔点优选为50℃以上，更优选为60℃以上，进一步优选为65℃以上。(c)成分的熔点的上限优选为200℃以下，更优选为100℃以下。
[0021]
作为(c)成分，可以使用公知的成分，可以举出例如脂肪酸、氢化蓖麻油脂肪酸、氢化蓖麻油、乙二醇脂肪酸二酯、聚乙二醇脂肪酸二酯、脂肪酸酰胺等。(c)成分中，脂肪酸的结构中，烃基可为直链或者可为支链，可为饱和的或者可为不饱和的，优选具有碳原子数为8～24，更优选碳原子数为12～24，进一步优选碳原子数为16～22的链长。(c)成分中，乙二醇脂肪酸二酯和聚乙二醇脂肪酸二酯的结构中，环氧乙烷的平均加成摩尔数优选为10以下，更优选为5以下，进一步优选为2以下。(c)成分优选选自氢化蓖麻油、氢化蓖麻油脂肪酸、乙二醇脂肪酸二酯和聚乙二醇脂肪酸二酯中的1种以上，更优选氢化蓖麻油。
[0022]
作为(c)成分的市售品，可以举出日油株式会社制造的caster wax aflake(氢化蓖麻油，熔点85℃)、日油株式会社制造的氢化蓖麻油脂肪酸(12-羟基硬脂酸，熔点64～74℃)、日光化学株式会社制造的nikkol estepearl 10v(二硬脂酸乙二醇，熔点58～65℃)、日油株式会社制造的naa-222beads(山嵛酸，熔点74～78℃)、日油株式会社制造的alflow p-10(芥酸单酰胺，熔点79～84℃)、日油株式会社制造的unister e-275(乙二醇-二硬脂酸酯，熔点约63℃)、日油株式会社制造的alflow e-10(油酸单酰胺，熔点72～76℃)等，但不限于这些。
[0023]
(c)成分为公知物质，可以在市场上容易获取，另外也可以调制。(c)成分可使用单一种类，或者可将多种组合使用。(c)成分的配混量只要是能够实现配混目的的量就没有特别限定，相对于缓溶剂固体组合物的总质量，优选为25～90质量％，更优选为35～80质量％。在(c)成分的配混量为25质量％以上时，洗涤时的缓溶量在更适当的范围内，更适合于洗涤时的使用。在(c)成分的配混量为90质量％以下时，耐冲击性能够更适合于洗涤时的使用。
[0024]
本发明的洗涤用具中，缓溶剂固体组合物中的(c)成分相对于(a1)成分和(a2)成分的质量％比率(c)/[(a1) (a2)]为95/5～0/100。优选为85/15～10/90，更优选为80/20～40/60。在质量％比率(c)/[(a1) (a2)]为95/5的比率以下时，缓溶性以及耐冲击性适合于洗涤时的使用，在无溶解残留方面也良好。在质量％比率(c)/[(a1) (a2)]为0/100的比率以上时，洗涤时的缓溶量在适当的范围内。在缓溶剂固体组合物含有(c)成分时，(a)成分优选为水溶性非离子型表面活性剂作为(a1)成分和聚乙二醇作为(a2)成分的组合。通过设定为上述组合，可以使无溶解残留
变得良好。
[0025]
《其它任意成分》本发明的洗涤用具中，缓溶剂固体组合物可含有功能性成分。在本说明书中，“功能性成分”是指，在洗涤中具有赋予洗衣机或被洗物基于该功能性成分的效果的功能的成分。作为功能性成分，可以举出例如抗菌剂、抗霉菌剂、除臭剂、驱避剂、紫外线吸收剂、荧光剂、染料转移抑制剂(防移染剂)、纤维表面改性剂、防再污染剂、金属离子捕捉剂(螯合剂)等。功能性成分中，作为抗菌剂，可以举出yohtol dp95(化合物名称：二碘甲基对甲苯基砜)、碳原子数12～16的烷基三甲基铵盐(狮王特殊化学株式会社制造的lipoquad c12-37w、lipoquad c50、lipoquad c16cl盐、lipoquad c16ms盐等)、二烷基二甲基铵盐(狮王特殊化学株式会社制造的lipoquad 210-80e、龙沙(lonza)公司制造的carboquat mw50等)、二烷基甲基聚氧乙基丙酸铵(龙沙公司制造的bardap 26等)、羟基二氯二苯醚(diclosan)(巴斯夫(basf)公司制造的tinosan hp100等)、三氯生(triclosan)、苯扎氯铵(龙沙(lonza)株式会社制造的barquat ms100、barquat mb80等)、苄索氯铵、双(2-硫代-1-氧化吡啶)锌、8-羟基喹啉、双胍系化合物(龙沙(lonza)公司制造的proxel ib)、盐酸氯己定、聚赖氨酸等。功能性成分中，作为抗霉菌剂，可以举出丁基氨基甲酸碘代丙炔酯(ipbc、龙沙公司制造)等。功能性成分中，作为除臭剂，可以举出甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、天冬氨酸二乙酸(asda)、异丝氨酸二乙酸(isda)、β-丙氨酸二乙酸(adaa)、丝氨酸二乙酸(sda)、谷氨酸二乙酸(glda)、亚氨基二琥珀酸(ids)、羟基亚氨基二琥珀酸(hids)或它们的盐、蓖麻醇酸锌、膨润土、糊精等。功能性成分中，作为驱避剂，可以使用作为公知的害虫驱避剂使用的公知成分，例如deet或埃卡瑞丁(icaridin)等可以适用。功能性成分中，作为紫外线吸收剂，可以使用parsol 1789(4-甲氧基-4
’‑
叔丁基二苯甲酰甲烷、dsm nutritional japan制造)等。
[0026]
功能性成分中，作为荧光剂，可以举出：4,4-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠(basf公司制造的tinopal cbs-x)；功能性成分中，作为防移染材料，可以举出聚乙烯吡咯烷酮等；功能性成分中，防褪色剂(1,4-双(3-氨基丙基)哌嗪等)；功能性成分中，作为纤维表面改性剂，可以举出纤维素酶、淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶、角蛋白酶等酶；功能性成分中，作为防再污染材料，作为防再污染剂，可以举出具有选自对苯二甲酸亚烷基酯单元和间苯二甲酸亚烷基酯单元的至少1种重复单元和选自氧化烯单元和聚氧化烯单元的至少1种重复单元的水溶性聚合物。具体地，可以举出商品名“texcare srn-100”(科莱恩(clariant)公司制造，重均分子量2000～3000)、商品名“texcare srn-300”(科莱恩公司制造，重均分子量7000)、商品名“repel-o-tex crystal”(罗迪亚(rodia)公司制造)、商品名“repel-o-tex qc”(罗迪亚公司制造)等。作为其它的防再污染剂，可以举出聚亚烷基亚胺的环氧烷加成物、聚亚烷基胺的环氧烷加成物。具体地，可以举出商品名“sokalan hp20”(basf公司制造)等。功能性成分中，作为金属离子捕捉剂(螯合剂)，可以举出丙二酸、琥珀酸、苹果酸、二甘醇酸、酒石酸、柠檬酸等。
[0027]
功能性成分是公知物质，可以在市场上容易获取，另外也可以调制。功能性成分可使用单一种类，或者可将多种组合使用。功能性成分的配混量只要是能够实现配混目的的量就没有特别限定，相对于缓溶剂固体组合物的总质量，优选小于10质量％，更优选小于5质量％。
[0028]
本发明的洗涤用具中，缓溶剂固体组合物中，除上述成分以外，还可任意配混以下所述的其它成分。作为任意成分，有香料、硅酮化合物、着色剂、增粘剂、减粘剂、增溶剂、碱剂、抗氧化剂、防腐剂、储藏稳定性改善剂、珠光剂、天然物等的提取物等，但不限于这些。
[0029]
作为香料，可以没有特别限制地使用已知可以配混到纤维制品用处理剂组合物中的香料。例如，可以使用的香料原料的清单记载于各种文献中，例如，记载于“香料和香料化学品(perfume and flavor chemicals)”，vol.i and ii，steffen arctander，allured pub.co.(1994)和“合成香料化学和商品知识”，印藤元一著，化学工业日报社(1996)和“天然香料和香料材料(perfume and flavor materials of natural origin)”，steffen arctander，allured pub.co.(1994)和“香料百科(香
りの
百科)”，日本香料协会编，朝仓书店(1989)和“香水材料性能v.3.3(perfumery material performance v.3.3)”，boelens aroma chemical information service(1996)和“香水中的花油和花卉化合物(flower oils and floral compounds in perfumery)”，danute lajaujis anonis，allured pub.co.(1993)等中。香料的配混量只要是能够实现配混目的的量就没有特别限定，相对于缓溶剂固体组合物的总质量，优选小于10质量％。
[0030]
硅酮化合物的分子结构可为直链状，或者可为支链状，另外可交联。另外，硅酮化合物可为改性硅酮化合物，所述改性硅酮化合物可为被1种有机官能团改性的硅酮化合物，或者可为被2种以上有机官能团改性的硅酮化合物。硅酮化合物可以以油的状态使用，另外也可以以被任意乳化剂分散的乳化物的状态使用。作为硅酮的具体示例，可以举出二甲基硅酮、聚醚改性硅酮、甲基苯基硅酮、烷基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮、甲基含氢硅酮、氟改性硅酮、环氧改性硅酮、羧基改性硅酮、甲醇改性硅酮和氨基改性硅酮等。例如，可以使用聚氧乙烯改性硅酮(东丽道康宁公司制造，sh3775m)。硅酮的配混量只要是能够实现配混目的的量就没有特别限定，相对于缓溶剂固体组合物的总质量，优选小于10质量％。
[0031]
作为着色剂，可以举出例如酸性红138、极性红rls(polar red rls)、酸性黄203、酸性蓝9、蓝色1号、蓝色205号、绿色3号、红色106号、黄色203号、绿松石p-gr(均为商品名)等通用的色素或颜料等。着色剂的含量只要是能够实现配混目的的量就没有特别限定，相对于缓溶剂固体组合物的总质量，优选为0.00005～0.005质量％。
[0032]
[(b)能够收纳缓溶剂固体组合物(a)的物品]
本发明的洗涤用具中，缓溶剂固体组合物收纳在物品(b)中、或者收纳在其中使用，上述物品(b)具有开口部和与所述开口部连接的内部空间、能够将缓溶剂固体组合物收纳在所述内部空间中。需要说明的是，本发明的洗涤用具不仅包括将缓溶剂固体组合物收纳在物品(b)的内部空间中的洗涤用具，还包括将缓溶剂固体组合物和物品(b)的洗涤用具简单组合而包含(例如，试剂盒之类的组合品)。作为物品(b)，只要是能够内包缓溶剂固体组合物的物品即可，没有特别限定，可以举出例如洗衣球或洗衣网等。洗衣球和洗衣网等可以使用市售品。例如，作为洗衣球，可以使用从伊原企贩制造的eco洗衣球中取出内装的电气石的外侧的容器部分，作为洗衣网，可以使用diyouth制造的umi.洗衣网。关于物品(b)的开口部，介由该开口部连接内部空间和外部空间，用于收纳在内部空间中的缓溶剂固体组合物(a)溶解于洗涤时的水中时，将缓溶剂固体组合物(a)溶解后的物质释放到外部空间(即水中)。关于物品(b)的开口部，只要能够进行这样的释放，其形状和开口部表面积相对于物品(b)的表面积的比例就没有特别限定。另外，物品(b)的开口部可为1个，或者可为多个。本发明的洗涤用具中，物品(b)优选为对于洗涤冲击能够变形的树脂成型物。作为这样的树脂成型物，没有特别限定，可以包括聚乙烯、聚氯乙烯或弹性体等。
[0033]
[制造方法]本发明的洗涤用具中，缓溶剂固体组合物的制造方法没有特别限定，可以将加热至各成分的熔点以上而使其熔解的物质混合，倒入模具中，冷却至凝固，由此制造。例如，缓溶剂固体组合物可以将加热至300℃以上而使其熔解的各成分和任意成分以规定的浓度混合，倒入模具中，冷却至常温(25℃)，由此制造。
[0034]
[使用方法]本发明的洗涤用具可以将缓溶剂固体组合物(a)收纳在物品(b)的内部空间中使用。本发明的洗涤用具可预先放入洗衣机中，或者可在放入被洗物之后放入其上，在注水、清洗、排水、漂洗、脱水、(根据洗衣机)干燥的全部工序中，放入洗衣机中。洗涤结束后，从洗衣机中取出被洗物时，本发明的洗涤用具可以直接放入洗衣机中，下次洗涤时可以直接使用。在将本发明的洗涤用具用于洗涤之后，缓溶剂固体组合物全部或几乎全部溶解的情况下，通过在物品(b)中另外收纳缓溶剂固体组合物来使用，由此物品(b)可以再利用。[实施例]
[0035]
以下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不限于此。另外，在实施例中，成分配混量全部表示质量％(除了有指定的情况以外，换算为纯成分)。
[0036]
[(a)缓溶剂固体组合物]《(a1)成分和(a2)成分》
·
a1-1：blaunon sr-720(聚氧乙烯硬脂基醚(20)，熔点47℃，溶解量0.6g，青木油脂株式会社制造)
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a1-2：blaunon sr-750(聚氧乙烯硬脂基醚(50)，熔点58℃，溶解量1.0g，青木油脂株式会社制造)
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a1-3：blaunon rcw60(聚氧乙烯氢化蓖麻油(60)，熔点30～34℃，溶解量0.5g，
青木油脂株式会社制造)。
·
a1-4：newpol t240-u(改性聚醚，熔点58℃，溶解量1.2g，三洋化成工业株式会社制造)等
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a1-5：lipon ps-260(直链烷基苯磺酸na，熔点198℃，溶解量7.0g，狮王株式会社制造)
·
a2-1：peg10,000(熔点62℃，溶解量1.0g，三洋化成株式会社制造)
·
a2-2：pluronic pe6800(重均分子量8000的eo-po-eo嵌段聚合物，熔点48℃，溶解量2.0g，basf公司制造)需要说明的是，在上述(a1)成分、(a2)成分和下述(c)成分的每一种中，溶解量是：在足以熔解的温度下使试样熔解后，倒入2cm见方的硅模具或不锈钢模具中，在25℃下充分冷却固化，将获得的立方型固体物，在15℃、500ml的水中，通过磁搅拌器(东京硝子器械制造，magnetic stirrer f-626n)，在等级4下，搅拌10分钟时的溶解量。
[0037]
《(c)成分》
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c-1：caster wax a flake(氢化蓖麻油，熔点85℃，溶解量0.1g，日油株式会社制造)
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c-2：氢化蓖麻脂肪酸(12-羟基硬脂酸，熔点64～74℃，溶解量0.1g，日油株式会社制造)
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c-3：nikkol estepearl 10v(二硬脂酸乙二醇，熔点58～65℃，溶解量0.1g，日光化学株式会社制造)
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c-4：naa-222beads(山嵛酸，熔点74～78℃，溶解量0.1g，日油株式会社制造)
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c-5：alflow p-10(芥酸单酰胺，熔点79～84℃，溶解量0.1g，日油株式会社制造)
[0038]
《任意成分》
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任意1：香料：日本特开2002-146399号公报中记载的香料组合物a
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任意2：yohtol dp95(二碘甲基对甲苯基砜，三井化学株式会社制造)
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任意3：羟基二氯二苯醚(diclosan)(tinosan hp100，basf公司制造)
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任意4：ag颗粒(zeomic aj10n，品燃洁而美(sinanen zeomic)株式会社制造)
[0039]
[缓溶剂固体组合物的调制方法以及残留率的评价]将在足以使各成分熔解的温度下使其熔解的各成分和任意成分以规定的浓度混合，倒入直径3cm
×
高度4cm的硅模具或不锈钢模具中，在足以使其冷却凝固的温度下冷却凝固，由此制造25g的圆柱型固体组合物(实施例1～27和比较例1～4)。调制的缓溶剂固体组合物的组成如下表1和表2所示。另外，关于各缓溶剂固体组合物的残留率，按照下述方法计算，示于下述表1和表2中。在足以使缓溶剂固体组合物中配混的各成分熔解的温度下加热使其熔解，制成熔解液，在存在多种上述成分的情况下混合后，倒入2cm见方的硅模具或不锈钢模具中，在足以使其冷却凝固的温度下冷却凝固，将获得的2cm见方的立方型固体物，在15℃、500ml的水中，通过磁搅拌器(东京硝子器械制造，magnetic stirrer f-626n)，在等级4(相当于600rpm)下，搅拌10分钟，由此时的减少量与所述立方型固体物的初期重量计算残留率。
[0040]
[(b)能够收纳缓溶剂固体组合物的物品]
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b-1：洗衣球(从伊原企贩制造的eco洗衣球中取出内装的电气石的外侧的容器部分)
·
b-2：洗衣网(diyouth制造的umi.洗衣网，尺寸：14cm
×
11cm)
[0041]
[评价方法]《缓溶性》按照下述表1以及表2中所示的组成，将缓溶剂固体组合物(a)中配混的各成分加热至足以使其熔解的温度，使其熔解，制成熔解液，在存在多种成分的情况下混合后，倒入2cm见方的硅模具或不锈钢模具中，在足以将熔解液冷却凝固的温度下冷却凝固，将获得的2cm见方的立方型固体物(缓溶剂固体组合物(a))放入如下述表1和表2中所示的上述物品(b)中，在15℃、500ml的水中，通过磁搅拌器(东京硝子器械制造，magnetic stirrer f-626n)，在等级4(相当于600rpm)下，进行搅拌处理10分钟，测定此时的缓溶剂固体组合物(a)的减少量。该减少量的测定通过求出上述处理前的缓溶剂固体组合物(a)以及物品(b)的总重量与上述处理后的缓溶剂固体组合物(a)以及物品(b)的总重量之差来进行。根据缓溶剂固体组合物(a)的初始重量和减少量，计算残留率。物品(b)中收纳的缓溶剂固体组合物(a)的缓溶性根据基于下述评价基准算出的残留率进行评价。结果如下表1和表2中的“缓溶性”项目所示。(评价基准)
◎
：95.0％～99.0％〇：75.0％～小于95.0％、或者、大于99.0％～99.9％
△
：10.0％～小于75.0％、或者、大于99.9％～99.99％
×
：小于10％、或者大于99.99％
[0042]
《在衣物中无溶解残留》在双槽式洗衣机(东芝株式会社制造，vh-30s(h))中加入15℃的自来水30l，作为被洗物，放入10件棉质衬衫、2件聚酯衬衫、2件丙烯酸衬衫，浴比(洗涤液的质量相对于全部被洗物的质量)为15倍。被洗物分别都被折叠起来浮在水面上。在被洗物的中心，放入收纳有按照上述缓溶剂固体组合物的调制方法中所述调制的缓溶剂固体组合物(a)的物品(b)，与被洗物一起浸渍5分钟后，用弱水流搅拌10分钟。排水后，将被洗物脱水1分钟，挑出被洗物上以及洗衣机中的溶解残留颗粒，通过目视基于下述评价基准对溶解残留量进行评价。结果如下表1和表2中的“无溶解残留”项目所示。(评价基准)
◎
：无溶解残留〇：几乎没有溶解残留
△
：略微能够看到溶解残留，但是没有问题的等级
×
：溶解残留明显
[0043]
《耐冲击性》将收纳有按照上述缓溶剂固体组合物的调制方法中所述调制的缓溶剂固体组合物(a)的物品(b)放入panasonic株式会社的滚筒式洗衣机(navx-7600l)中，基于下述评价基准，通过目视评价用标准程序进行1次的40分钟洗涤后的缓溶剂固体组合物(a)的外观(n＝3)。结果如下表1和表2中的“耐冲击性”项目所示。
(评价基准)
◎
：物品(b)内没有溶解残留，或者没有崩坏或开裂
○
：略微开裂，但形状维持
△
：有开裂
×
：形状崩坏
[0044]
[表1]
[0045]
[表2]