一种钯催化合成硒/硫化2-氨基联苯类化合物及构建含硒/硫八元环衍生物的方法

技术特征：
1.一种构建八元环化合物b的方法，其特征在于，合成通式如下：化合物b的合成步骤如下：将化合物a和碱混合，在空气下加入溶剂，加热反应，反应结束后添加水和二氯甲烷萃取，合并有机层，浓缩得到胺粗产品；将胺粗产品、催化剂和碱混合，在氮气保护下加入溶剂，加热反应，反应结束后添加饱和氯化胺和乙酸乙酯萃取，合并有机层，纯化得到化合物b；其中，化合物a中x＝se或s之一；ar选自苯基，卤代苯基；当x＝se时，化合物a的合成步骤如下：将2-氨基联苯底物和二芳基二硒醚混合，加入催化剂、氧化剂和添加剂混合，在氮气保护下加入溶剂，加热反应，反应结束后添加饱和氯化胺溶液和乙酸乙酯萃取，合并有机层，纯化得到硒化的2-氨基联苯类化合物a；当x＝s时，化合物a的合成步骤如下：将2-氨基联苯类底物和二芳基二硫醚混合，加入催化剂、氧化剂和添加剂混合，在氮气保护下加入溶剂，加热反应，反应结束后添加饱和氯化胺溶液和乙酸乙酯萃取，合并有机层纯化得到硫化的2-氨基联苯类化合物a。2.根据权利要求1所述的一种构建八元环化合物b的方法，其特征在于，在化合物a的合成步骤中，当x＝se时，所述催化剂选自pd(tfa)2、pd(oac)2或pdcl2中的一种或几种；所述氧化剂选自agoac、agopiv、agno3、ag2o、ag2co3或phi(oac)2中的一种或几种；所述添加剂优选自tfa，pivoh，tfoh或1-admco2h中的一种或几种；所述溶剂选自phcf3、dmf、ch3cn或dce中的一种或几种；所述加热温度优选120℃；进一步地，所述催化剂优选为pd(tfa)2，所述氧化剂优选为agoac，所述溶剂优选为phcf3。3.根据权利要求1所述的一种构建八元环化合物b的方法，其特征在于，在化合物a的合成步骤中，当x＝s时，所述催化剂选自pd(tfa)2、pd(oac)2或pdcl2中的一种或几种；所述氧化剂选自agoac、ag2co3或agopiv中的一种或几种；所述添加剂选自naopiv、pivoh、tfoh、1-admco2h、hoac或naoac中的一种或几种；所述溶剂选自甲苯、dmf、phcf3或mesitylene的一种或几种；所述加热温度优选为140℃。4.根据权利要求1所述的一种构建八元环化合物b的方法，其特征在于，在化合物a的合成步骤中，当x＝se或s时，化合物a的纯化均采用硅胶柱层析，洗脱剂比例均为石油醚：乙酸乙酯＝30：1～15：1。
5.根据权利要求1所述的一种构建八元环化合物b的方法，其特征在于，在化合物b的合成中，所述溶剂选自乙二醇、丙三醇或1,2-丙二醇中一种或几种；所述碱选自碳酸铯、叔丁醇钠、碳酸钾或磷酸钾中的一种或几种；所述催化剂优选为cui；进一步地，所述溶剂优选为乙二醇，所述碱优选为碳酸铯。6.根据权利要求1所述的一种构建八元环化合物b的方法，其特征在于，在化合物b的合成中，纯化均采用硅胶柱层析，洗脱剂比例均为石油醚：乙酸乙酯＝80：1～40：1。7.根据权利要求1所述的一种构建八元环化合物b的方法，其特征在于，当x＝se时，所述化合物a包括以下化合物：述化合物a包括以下化合物：其中，r1选自甲基，氟，溴；r2选自甲氧基，甲基，氟；r3选自氟，氯，溴；r4选自甲氧基，苯基；r5选自甲基，甲氧基，叔丁基，氟，氯，溴，苯基，三氟甲基；r6选自甲氧基，叔丁基；r7选自氢，甲基。8.根据权利要求6所述的一种构建八元环化合物b的方法，其特征在于，当x＝s时，所述化合物a包括以下化合物：
其中，r8选自甲氧基，甲基，氯，溴；r9选自甲基，氯。9.根据权利要求1所述的一种构建八元环化合物b的方法，其特征在于，化合物b包括以下化合物：

技术总结
本发明公开了一种钯催化合成硒/硫化2-氨基联苯类化合物及构建硒/硫八元环衍生物的方法，涉及化合物合成技术领域，包括2-氨基联苯类化合物的硒化反应，2-氨基联苯类化合物的硫化反应，以及构建八元环硒/硫化物等。本发明首次实现了2-氨基联苯类化合物远端δ-C(sp2)-H选择性的硒/硫化反应，解决了传统反应条件苛刻，操作复杂，底物局限，步骤繁琐，底物的官能团不耐受等问题，极大的丰富了此类化合物的结构多样性。构多样性。


技术研发人员：马文博 周云浩 辜玲慧 李喆宇 梅汝槐 李波 徐越 郑涛
受保护的技术使用者：成都大学
技术研发日：2023.05.19
技术公布日：2023/8/21