薄膜、透光性层叠体、覆盖膜及多层电子设备的制作方法

1.实例涉及具有优异的光学特性如折射率、雾度、黄度等和优异的机械特性的薄膜、透光性层叠体、用作覆盖膜的用途以及包括其的多层电子设备。


背景技术：

2.显示设备的形态多样化，所需功能也在不断变化，向更薄、更宽屏幕的功能化形态演进正在进行中。显示器形态也从传统的平板形式向曲面(curved)形态转化，再逐渐变化到可折叠(foldable)、可弯曲(bendable)、柔性(flexible)等形态。即，最近的显示器可以在形态上可以像折叠或弯曲等方式发生变化，相比于现有的仅朝向大面积化的方向发展的形式以不同形态变化。
3.作为显示屏保护膜，具有优异的机械性能、耐化学性、防潮性能等的特性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)薄膜被广泛使用。作为示例，具有改进的光学特性的可适用于偏光板的保护膜的聚酯纤维保护膜(韩国授权号第10-1730854号)、可适用于触控面板的保护膜(韩国授权号第10-1746170号)等。然而，由于具有高模量，pet薄膜可能无法满足曲面或弯曲部所需的特性，这可能是导致薄膜在多层结构的显示设备中产生浮起现象的原因之一。
4.并且，与以往为了保护安装在便携式电子设备上的显示装置的显示模块而使用的坚硬玻璃相比，pet薄膜具有较弱的抗冲击特性(保护显示模块等内部装置免受外部的冲击的功能)，因此在发挥足够的保护功能方面存在限制。
5.上述的背景技术是发明人为了推导出本发明的实例而保有的或在其过程中掌握的技术信息，不能说一定是在本技术之前向一般公众公开的已知技术。


技术实现要素：

6.发明要解决的问题
7.实例的目的在于提供具有适当的折射率、低雾度、高透光率、低相位差等优异的光学特性的薄膜、层叠膜、透光性层叠体、覆盖膜等。
8.另一实例的目的在于提供透光性层叠体或覆盖膜，由于该透光性层叠体或覆盖膜包括所述薄膜，因此具有优异的光学特性，同时因在较宽温度范围内具有相对恒定的弹性特性，而具有优异的机械性能，从而有利于用作多层电子设备的覆盖窗等。
9.另一实例的目的在于提供所述薄膜作为可折叠显示器、可弯曲显示器、柔性显示器等用作覆盖窗的用途。
10.另一实例的目的在于提供包括所述覆盖膜的多层电子设备，所述覆盖膜具有优异的光学特性，如适当的折射率、低雾度、高透光率、低相位差等，并且在反复弯曲或滚动时也不会发生层间分离，并且具有抗外部冲击的特征。
11.另一实例的目的在于提供适用于多层电子设备中的上述的薄膜用作覆盖膜的用途。
12.用于解决问题的手段
13.为了实现所述目的，一实例中公开包括弹性层的薄膜，所述弹性层在-40℃下的低温损伤指数为1300mpa以下。
14.在特定温度下，所述低温损伤指数为拉伸模量与拉伸强度之差。
15.所述弹性层在-40℃下的拉伸强度可以为150mpa以下。
16.所述弹性层在-40℃下的拉伸模量可以为2000mpa以下。
17.所述弹性层在-10℃下的拉伸模量可以为3000mpa以下。
18.所述弹性层在-40℃下的储能模量可以为2300mpa以下。
19.所述弹性层在-10℃下的伸长率可以为200％以上。
20.所述弹性层的折射率可以为1.48至1.58。
21.所述弹性层的相位差re可以为300nm以下。
22.所述弹性层的雾度可以为3％以下。
23.所述弹性层的透光率可以为85％以上。
24.粗糙度参考值为一表面的表面粗糙度ra值ra1和另一表面的表面粗糙度ra值ra2中取的大值。
25.所述弹性层可具有0.5μm以下的粗糙度参考值。
26.所述弹性层可包含酰胺残基。
27.所述弹性层可包含含有酰胺残基的聚合物树脂。
28.所述弹性层可包含含有50重量％以上的酰胺残基作为重复单元的聚合物树脂。
29.所述薄膜可包括所述弹性层和设置在所述弹性层的一表面上的硬度层。
30.所述弹性层的折射率可小于所述硬度层的折射率。
31.所述弹性层的折射率与所述硬度层的折射率之差可以为0.2以下。
32.所述弹性层的另一表面上或所述弹性层的一表面与所述硬度层之间可进一步设置粘合层。
33.所述弹性层的折射率可小于所述粘合层的折射率。
34.所述粘合层与所述弹性层之间的折射率之差可以为0.2以下。
35.所述粘合层与所述硬度层之间的折射率之差可以为0.2以下。
36.所述硬度层可包括聚酰亚胺薄膜或玻璃层。
37.所述薄膜的总厚度可以为3000μm以下。
38.根据另一实例的透光性层叠体包括如上所述的薄膜。
39.所述透光性层叠体还可包括设置于所述弹性层的一表面或另一表面上的玻璃层。
40.所述玻璃层可以是厚度为200μm以下的钢化玻璃的钢化玻璃。
41.根据又一实例的覆盖膜包括如上所述的薄膜。
42.又一实例是如上所述的薄膜用作覆盖膜的用途。
43.又一实例是如上所述的透光性层叠体用作覆盖膜的用途。
44.所述覆盖膜还可包括设置于所述弹性层的一表面或另一表面上的玻璃层。
45.所述玻璃层可以是厚度为200μm以下的钢化玻璃。
46.根据又一实例的多层电子设备包括如上所述的薄膜。
47.根据又一实例的多层电子设备包括发光功能层和薄膜，所述发光功能层具有根据外部的信号发光或不发光的显示区域，所述薄膜设置于所述显示区域的上表面或背面。如
上所述的薄膜适用于所述薄膜。
48.根据又一实例的多层电子设备包括发光功能层和薄膜，所述发光功能层具有根据外部的信号发光或不发光的显示区域，所述薄膜设置于所述发光功能层的一表面上，并覆盖所述显示区域的至少一部分，如上所述的薄膜可适用于所述薄膜。
49.发明效果
50.实例的薄膜、透光性层叠体、其制备方法等可提供具有如适当的折射率、低雾度、高透光率、低相位差等优异的光学特性的同时，具有在较宽温度范围内实际上低的储能模量变化、且优异的弹性恢复力等优异的机械特性的薄膜、薄膜的高效的制备方法等。
51.实例的覆盖膜，多层电子设备等包括所述薄膜，因此具有如适当的折射率、低雾度、高透光率、低相位差等优异的光学特性，同时在较宽温度范围内还具有优异的弯曲、滚动特性，并具有优异的弹性恢复力，而且还具有优异的抑制因外部冲击引起的损伤的效果等的覆盖膜、多层电子设备等。
附图说明
52.图1的(a)、(b)、(c)分别为以截面方式描述根据实例的薄膜的概念图。
53.图2的(a)、(b)、(c)分别为使用截面描述根据实例的薄膜的概念图。
54.图3为描述薄膜的制备方法的概念图。
55.图4为以截面方式描述根据实例的多层电子设备的配置的概念图。
56.图5的(a)、(b)、(c)分别为以截面方式描述根据实例的多层电子设备的配置的概念图。
57.图6为以截面方式描述根据实例的多层电子设备的配置的概念图。
具体实施方式
58.以下，参照附图详细描述本发明的实施例，以便本发明所属技术领域的普通技术人员能够容易地实施本发明。然而，本发明能够以各种不同形式实现，并且不限于本文中所描述的实施例。在说明书全文中，相似的部分使用了相同的附图标记。
59.在本文中，当一个组件“包括”另一个组件时，除非另有说明，否则是指可进一步包括其他组件，而不是排除其他组件。
60.在本文中，当一个组件与另一个组件“连接”时，这不仅包括“直接连接”的情况，还包括“其中间隔着其他组件来进行连接”的情况。
61.在本文中，b位于a上的意思是指b以直接接触的方式位于a上，或者在其中间配置有其他组件的状态下b位于a上，而不被解释为仅限于b以直接接触的方式位于a的表面。
62.在本文中，马库什形式的表述中包括的术语“它们的组合”是指选自由马库什形式的表述中描述的部件组成的组中的一种以上的混合或组合，并且意味着包括选自由所述结构要素组成的组中的一种以上。
63.在本文中，“a和/或b”的描述是指“a、b、或a和b”。
64.在本文中，除非另有说明，否则使用诸如“第一”、“第二”或“a”、“b”之类的术语来区分相同的术语。
65.在本文中，除非另有说明，否则单数的表述被解释为包括在上下文中解释的单数
或复数的含义。
66.在本文中，除非另有说明，否则折射率表示在550nm波长处测量的结果。
67.在本文中，除非另有说明，否则面内相位差re或厚度方向相位差rth是基于通过应用100μm厚度的薄膜样品在550nm波长处测量的结果来描述的。
68.在本文中，按照astm d4065，基于通过应用美国热分析仪器公司(ta instruments)的dmaq800型号测量储能模量e’(storage modulus)来描述储能模量。所述装置在动态力学分析(dynamic mechanical analysis，dma)张力模式(tension mode)下，适用1hz、2℃/分钟，在温度区间(-40℃至80℃)下以mpa单位来测量储能模量e'。
69.在本文中，室温以约20℃为基准、常温以约25℃为基准。
70.在本文中，面内相位差re(in-planeretardation)是定义为薄膜的平面内正交双轴的折射率的各向异性(
△
nxy＝|nx-ny|)与薄膜厚度d(nm)的乘积(
△
nxy
×
d)的参数，并且为表示光学各向同性或各向异性的量度。
71.在本文中，厚度方向相位差rth(thickness directionretardation)是被定义为将从薄膜厚度方向的截面观察时的两个双折射
△
nxz(＝|nx-nz|)和
△
nyz(＝|ny-nz|)分别乘以薄膜厚度d而获得的相位差的平均的参数。
72.在本文中，硬度层是指表面硬度h以上的层。
73.在本文中，与化合物的名称一同记载的字母和/或数字是指化合物名称的缩写。
74.在本文中，为了便于描述，附图中所示的组件的相对尺寸、厚度等可能被放大显示。
75.以下，进一步详细描述实例。
76.实例的发明人确认了能够通过将弹性层制成薄膜形状来提供在低温下具有优异的拉伸特性的同时具有高透光率、低雾度、适当的折射率、相位差特性、紫外线(uv)耐久性等优异的光学特性的薄膜，以便作为实例而提出。确认了实例的薄膜在较宽的温度范围内具有相对恒定的储能模量等，因此在各种温度环境下可提供相对恒定的弹性特性，并且能够提供具有优异的光学特性和在低温至高温下具有优异的机械性能的薄膜，以便作为实例而提出。
77.图1的(a)、(b)、(c)分别为使用截面描述根据实例的薄膜的概念图，图2的(a)、(b)、(c)分别为使用截面描述根据实例的薄膜的概念图，图3为描述薄膜的制备方法的概念图。参考图1至图3，描述薄膜中包括的弹性层、薄膜、以及薄膜的制备方法。
78.为了实现所述目的，根据一实例的薄膜190包括弹性层100。
79.弹性层
80.弹性层100具有优异的机械性能，尤其是在低温具有优异的物理特性。
81.低温损伤指数(单位：mpa)是在低温(0℃以下的特定温度)下测量的拉伸模量(tensile modulus)(mpa)与拉伸强度(mpa)之差(mpa)。
82.弹性层100在-40℃下的低温损伤指数可以为1300mpa以下，可以为1200mpa以下。弹性层100在-40℃下的低温损伤指数可以为300mpa以上。具有这种特性的弹性层即使在相当低的温度下也可以具有优异的机械性能，并且可实质上抑制薄膜的破裂现象的发生。
83.弹性层100在-10℃下的低温损伤指数可以为1300mpa以下、1200mpa以下。弹性层100在-40℃下的低温损伤指数可以为200mpa以上。具有这种特性的弹性层即使在低温下也
可以具有优异的机械性能。
84.弹性层100在-40℃下的拉伸模量可以为2000mpa以下、1500mpa以下、1000mpa以下、500mpa以上。弹性层100在-10℃下的拉伸模量可以为3000mpa以下、1400mpa以下、1200mpa以下、700mpa以下、500mpa以下、350mpa以上。
85.当弹性层100在低温下的拉伸模量过高时，在低温下反复弯曲时或受到外部的冲击时可能容易发生破裂。
86.当弹性层100的拉伸模量如上所述时，在低温下反复弯曲时也可以显著减少破裂现象的发生或因外部的冲击而引起的损坏。
87.所述弹性层100的由下式2所示的低温拉伸模量之差tm-40-20
可以为1000mpa以下。所述低温拉伸模量之差tm-40-20
是指从-40℃下的拉伸模量值减去20℃下的拉伸模量值所得的差值。
88.[式2]
[0089]
tm-40-20
＝tm-40-tm
20
[0090]
在所述式2中，tm-40-20
为低温拉伸模量，tmn为在n℃下测量的拉伸模量。
[0091]
所述弹性层100可具有700mpa以下、500mpa以下、1mpa以上的tm-40-20
。
[0092]
当所述弹性层100具有如上所述的tm-40-20时，所述弹性层的弹性特性可以在低温至室温范围内实质上保持良好，尤其，所述弹性层与其他层一同层叠时，实质上在低温下也能够抑制剥离现象、浮起现象等的发生。
[0093]
弹性层100在-40℃下的伸长率可以为200％以上。弹性层100在-10℃下的伸长率可以为200％以上。弹性层100在20℃下的伸长率可以为200％以上。所述弹性层在各个温度下的伸长率的上限未测量，但认为是400％以下。
[0094]
当弹性层100的伸长率为如上所述时，可以在室温或常温下以及低温也可具有优异的延展性。当所述弹性层应用于柔性显示器等时，在常温以及低温下可以具有优异的反复弯曲能力，而且不会发生破裂现象。
[0095]
弹性层100在-40℃下的拉伸强度可以为10mpa以上、20mpa以上。弹性层100在-40℃下的拉伸强度可以为200mpa以下、150mpa以下。弹性层100在-10℃下的拉伸强度可以为5mpa以上、10mpa以上。弹性层100在-10℃下的拉伸强度可以为400mpa以下、150mpa以下。弹性层100在20℃下的拉伸强度可以为5mpa以上、10mpa以上、10mpa以上。弹性层100在20℃下的拉伸强度可以为300mpa以下、150mpa以下。具有这种特性的弹性层100可在较宽温度范围内具有预定水平以上的拉伸强度，并且在适合用作显示器的覆盖膜的较宽的温度范围内具有适当的水平的机械性能。
[0096]
弹性层100可具有优异的光学特性。
[0097]
弹性层100的折射率可以为1.48至1.58、1.50至1.55。所述弹性层可具有1.505至1.53的折射率。在应用具有这种折射率的弹性层的情况下，当用作显示装置的保护层时，有利于实现更清晰的显示。
[0098]
弹性层100的雾度可以为3％以下、2％以下。所述弹性层100的雾度可以为1.5％以下、1.2％以下。所述弹性层100的雾度可以为0.01％以上、0.1％以上。当弹性层具有如上所述的雾度时，适合应用于显示装置的显示区域。
[0099]
弹性层100的可见光透射率可以为85％以上、88％以上、90％以上。所述弹性层的
可见光透射率可以为99.99％以下。具有这种特性的所述弹性层100或包括其的薄膜190适合应用于电子设备的保护层(或覆盖窗)。
[0100]
弹性层100的面内相位差re可以为300nm以下、200nm以下、100nm以下。弹性层的面内相位差re可以为50nm以下、45nm以下。弹性层的面内相位差re可以为1nm以上。具有这种面内相位差特性的弹性层在不需要应用单独的偏光层或与偏光层一起应用的情况下，可同时向薄膜赋予减轻冲击特性和偏光特性。
[0101]
弹性层100的厚度方向相位差rth可以为3000nm以下、1500nm以下、1000nm以下。弹性层的厚度方向相位差rth可以为800nm以下、400nm以下、300nm以下。弹性层的厚度方向相位差rth可以为1nm以上。具有这种厚度方向相位差特性的弹性层在不需要单独的偏光层或与偏光层一起应用的情况下，可同时向薄膜赋予减轻冲击特性和偏光特性。
[0102]
弹性层100实质上可以为未观察到浑浊度(cloudy现象)的层。实质上，在所述弹性层未观察到浑浊度的面积可能小于总面积的1％。在这种情况下，总面积基于应用于产品的总薄膜面积。所述浑浊度可通过雾度测量来客观化，当雾度测量值大于1％时，可以认为是浑浊度。所述浑浊度的程度可通过应用于制备弹性层的树脂的凝胶化程度、分子量分布等来进行调整。
[0103]
弹性层100可具有优异的储能模量的相关特性。
[0104]
弹性层100的储能模量指数为20mpa至350mpa，由下式1表示。
[0105]
[式1]
[0106][0107]
在所述式1中，k
sm
为所述弹性层的储能模量指数，smn为在温度n℃下测量的所述弹性层的储能模量(mpa)。
[0108]
例如，sm-40
为在温度-40℃下测量的弹性层的储能模量(mpa)，sm
20
为在温度20℃下测量的弹性层的储能模量(mpa)，sm
80
为在温度80℃下测量的弹性层的储能模量(mpa)。
[0109]
当弹性层具有如上所述的值的储能模量指数时，由于在相对较宽的温度范围内具有比较稳定的储能模量变化程度，因此可在较宽的温度范围内具有稳定的弹性特性。
[0110]
弹性层100在室温或常温下的储能模量可以为3gpa以下。所述弹性层在室温或常温下的储能模量可以为2gpa以下。
[0111]
与pet薄膜等相比，所述弹性层100在室温或常温下具有较低的储能模量值。通过这些特性，所述弹性层或包括其的薄膜可具有更稳定的弯曲特性，并且可进一步缓解从外部施加的冲击传递到设置在另一面的物品的程度。
[0112]
所述弹性层100的高温储能模量比r
80/20
可以为0.08以上。所述高温储能模量比r
80/20
是80℃下的储能模量与20℃下的储能模量之比，并由下式1-a表示。
[0113]
[式1-a]
[0114][0115]
所述式1-a中，r
80/20
为高温储能模量比，smn为在温度n℃下测量的所述弹性层的储能模量(mpa)。
[0116]
所述弹性层100的r
80/20
可以为0.08以上、0.10以上、0.15以上。所述弹性层的r
80/20
可以为0.20以上、0.25以上。所述弹性层的r
80/20
可以为1以下、0.85以下。所述弹性层的r
80/20
可以为0.7以下、0.55以下。
[0117]
具有这种范围的r
80/20
的弹性层有利于应用于在较宽温度范围内进行反复弯曲的可弯曲覆盖窗等。当所述弹性层与除了所述弹性层之外的其他层层叠在一起的情况相比，该特性更有利。具体而言，当应用具有所述特性的弹性层时，可以比较容易地控制因各层之间的温度引起的储能模量之差而产生的物理性能的劣化。并且，所述弹性层不仅在常温或室温下，而且在高温下也具有可控范围内的优异的弹性特性。
[0118]
弹性层100的r
80/20
可以为0.15至0.55。所述弹性层的r
80/20
可以为0.25至0.55。在这种情况下，使用粘合层等来使所述弹性层与其他结构接合之后，也可以在具有稳定的弹性层的物理性能的同时，在常温以及高温下实质上可控制剥离现象、浮起现象等的发生。
[0119]
弹性层100的低温储能模量比r-40/20
可以为1.15以上。所述低温储能模量比r-40/20
是-40℃下的储能模量与20℃下的储能模量之比，并由下式1-b表示。
[0120]
[式1-b]
[0121][0122]
在所述式1-b中，r-40/20
为低温储能模量比，smn为在温度n℃下测量的所述弹性层的储能模量(mpa)。
[0123]
弹性层100的r-40/20
可以为1.20以上、1.33以上。所述弹性层的r-40/20
可以为20以下、10以下。所述弹性层的r-40/20
可以为4.9以下、4.5以下。
[0124]
具有该范围的r-40/20
的弹性层有利于应用于在较宽温度范围内进行反复弯曲的可弯曲覆盖窗等。当所述弹性层与除了所述弹性层之外的其他层层叠在一起的情况相比，该特性更有利。具体而言，当应用具有所述特性的弹性层时，可以比较容易地控制因根据各层之间的温度的储能模量之差而产生的物理性能的劣化。并且，所述弹性层不仅在常温或室温下，而且在低温下也具有可控范围内的优异的弹性特性。
[0125]
弹性层100的r-40/20
可以为1.22至4.50。所述弹性层的r-40/20
可以为1.22至3.8。所述弹性层的r-40/20
可以为1.22至3.0。在这种情况下，使用粘合层等来使所述弹性层与其他结构接合之后，也可以在具有稳定的弹性层的物理性能的同时，可在常温以及低温下实质上控制剥离现象、浮起现象等的发生。
[0126]
低温储能模量之差是-40℃下的储能模量与20℃下的储能模量之差，并由下式1-c表示。
[0127]
[式1-c]
[0128]
d-40-20
＝sm-40-sm
20
[0129]
在所述式1-c中，
[0130]
d-40-20
为低温储能模量之差，
[0131]
smn为在温度n℃下测量的所述弹性层的储能模量(mpa)。
[0132]
弹性层100的d-40-20
可以为-1500mpa至1500mpa。所述弹性层的d-40-20
可以为-1000mpa至1000mpa。当所述弹性层的d-40-20
大于1500mpa时，室温下的储能模量与低温下的储能模量之差较大，因此实质上有可能在低温下弹性特性不足，有可能因弯曲等的变形而
产生开裂撕裂等的不可逆变形。优选地，所述弹性层的d-40-20
可以为1000mpa以下。
[0133]
弹性层100在-40℃下的储能模量可以为2300mpa以下、2000mpa以下。所述弹性层在-40℃下的储能模量可以为200mpa以上、400mpa以上、500mpa以上.
[0134]
弹性层100在0℃下的储能模量可以为2500mpa以下、2000mpa以下。所述弹性层在0℃下的储能模量可以为20mpa以上、150mpa以上。所述弹性层在0℃下的储能模量可以为180mpa至1200mpa。
[0135]
弹性层100在40℃下的储能模量可以为10mpa以上、90mpa以上。所述弹性层在40℃下的储能模量可以为3000mpa以下、2000mpa以下。所述弹性层在40℃下的储能模量可以为100mpa至1200mpa。
[0136]
弹性层100在80℃下的储能模量可以为4mpa以上、20mpa以上。所述弹性层在80℃下的储能模量可以为2000mpa以下、1000mpa以下。所述弹性层在80℃下的储能模量可以为40mpa至950mpa、60mpa至350mpa。
[0137]
弹性层100可具有80℃下的储能模量与-40℃下的储能模量的差值，所述差值可以为-1000mpa至1000mpa。为方便起见，所述差值可以通过从大值中减去小值来表示为绝对值，并且在这种情况下，所述差值可以为1000mpa以下。具有所述特性的弹性层从高温到低温的较宽的温度范围内具有较小的储能模量之差，从而可以在相当宽的温度范围内表现出稳定的储能模量特性。
[0138]
具有如上所述的每个温度下的储能模量特性的弹性层100不仅在室温或常温下，而且在从低温至高温的相当宽的温度范围内具有适当的储能模量值和/或变化程度。
[0139]
即使所述弹性层100单独或与其他层一同应用于产品(多层电子设备等)，反复进行弯曲、滚动等的变形，也具有优异的循环回复特性，同时适当保护产品免受外部的冲击。
[0140]
弹性层100可具有优异的恢复/抗冲击特性等。
[0141]
弹性层100的恢复力指数rv可以大于50，如下式3所示。
[0142]
式3
[0143][0144]
在所述式3中，xo为初始弹性层的长度(mm)，x
2％
为弹性层被拉伸2％后的长度(mm)，xf为100次循环后弹性层的长度(mm)，其中，以50mm/分钟的速度拉伸2％后再以50mm/分钟的速度恢复至原来的长度，以此作为一次循环。
[0145]
为了测试恢复力指数，将用于固定弹性层的夹具等固定部应用于弹性层的两个末端。所述初始弹性层长度与所述循环后弹性层的长度实际上是指反复拉伸的长度，因此上述的xo、x
2％
及xf分别为固定部之间的弹性层长度。
[0146]
弹性层100的rv可以为55以上、60以上、68以上。所述弹性层的rv可以为小于100、或99以下。所述弹性层的rv可以为95以下、90以下。
[0147]
当弹性层的rv在上述的范围时，所述弹性层在反复拉伸后也可具有优异的恢复特性，尤其，即使在诸如弯曲(bending)之类的长度比较短的反复拉伸-恢复中，也具有实质上能够很好地维持初始弹性层具有的物理性能和长度的弹性恢复耐久性。
[0148]
弹性层的rv值是以将100μm厚度的薄膜形式的弹性层在不使用单独的载体膜或支
撑层的情况下单独固定在评估装置的固定部(例如，夹具)之后进行评估的结果为基准，但不限于此，通过被认定为与此相等的评估的测量值也可以被接受为rv值。
[0149]
弹性层100可具有2500kj/m2以上、3500kj/m2以上、4500kj/m2以上的冲击强度。弹性层100可具有5000kj/m2以上的冲击强度，可具有10000kj/m2以下的冲击强度。具有这种特性的弹性层能够很好地吸收外部冲击且不易破裂或损坏，因此非常适合用作覆盖膜。
[0150]
弹性层100可具有1.4j以上的吸收能量，可具有1.5j以上的吸收能量。弹性层100可具有1.6j以上的吸收能量，可具有2.0j以下的吸收能量。具有这种特性的弹性层能够很好地吸收外部冲击，在薄膜本身不易损坏的情况下缓和需要保护的内部的冲击传递程度，因此非常适合用作覆盖膜.
[0151]
所述冲击强度和所述吸收能量是分别将根据jis k 7160标准来评估弹性层的拉伸冲击强度(tensile-impact strength)的结果作为基准，具体测量条件是以下文中的实验实施例中给出的内容为准。
[0152]
动态弯曲评估结果，弹性层100可具有优异的耐久性。
[0153]
所述动态弯曲评估按照iec 62715-6-1标准进行，弹性层在-40℃下以2mm的曲率半径和两秒/次的弯曲程度进行20万次的动态弯曲试验后，确认所述弹性层中是否出现裂痕。
[0154]
按照iec 62715-6-1标准，弹性层100可具有在-40℃下以2mm的曲率半径和两秒/次的弯曲程度进行20万次的动态弯曲试验之后实质上不出现裂痕的优异的耐久性。
[0155]
这意味着，当考虑到低温下的弹性比常温或高温下的弹性相对更低的特性时，所述弹性层在较宽的温度范围内的反复弯曲试验结果中也具有优异的弹性。
[0156]
弹性层100可具有优异的厚度控制/表面粗糙度控制等的特性。
[0157]
弹性层100实质上可以为厚度被控制为恒定厚度的薄膜形式。
[0158]
弹性层100实质上可以为厚度被控制为恒定厚度的挤出薄膜形式。
[0159]
弹性层100可以与后述的其他层层叠在一起并包括在层叠膜中。
[0160]
在上文中，“厚度被控制为(实质上)恒定厚度”是指厚度被调整为具有预设的厚度的-5％至 5％的范围。
[0161]
弹性层100可具有小于2000μm的厚度。所述弹性层的厚度可以为1500μm以下、1000μm以下。所述弹性层的厚度可以为1μm以上。所述弹性层的厚度可以为20μm至300μm，可以为50μm至300μm。
[0162]
具有如上所述的厚度的薄膜形式的弹性层100具有如上所述的储能模量特性的同时也具有优异的光学特性，因此适合用作显示装置的覆盖膜。
[0163]
弹性层100的表面具有预定水平以下的低表面粗糙度。
[0164]
弹性层的表面粗糙度可具有表面粗糙度本身的技术含义，但可能会与光学特性等其他特性相关联而对弹性层的物理性能产生影响。发明人已经证实，弹性层的表面粗糙度可以影响薄膜的光学特性，尤其可以影响雾度特性保持在预定水平以下。
[0165]
粗糙度参考值是一表面的表面粗糙度ra值ra1和另一表面的表面粗糙度ra值ra2中取的大值。
[0166]
弹性层100的粗糙度参考值可以为0.5μm以下。
[0167]
弹性层100的粗糙度参考值可小于0.5μm，可以为0.2μm以下，可以为0.1μm以下。所
述弹性层的粗糙度参考值可大于0μm，可以为0.0001μm以上，可以为0.001μm以上。
[0168]
当弹性层的粗糙度参考值被控制为预定水平以下时，弹性层的光学特性，尤其雾度特性可以进一步得以提高。
[0169]
弹性层100的粗糙度参考值可以为0.001μm至0.1μm。所述弹性层的粗糙度参考值可以为0.0015μm至0.05μm。具有这种粗糙度参考值的弹性层具有更优异的雾度等光学特性，也非常适合用作光学薄膜。
[0170]
示例性地，弹性层的一表面为与后述的载体膜92相接触的表面，弹性层的另一表面可以为单独的片材保护膜94或制备过程与辊型装置(例如，挤压辊)相接触的表面。
[0171]
所述ra1和所述ra2可以通过在弹性层的制备过程中分别调整与所述弹性片的一表面或另一表面相接触的载体膜和辊型设备(或片材保护膜)的表面粗糙度来进行控制。
[0172]
示例性地，当所述载体膜的表面粗糙度ra的范围在0.8μm至1.2μm时，所述弹性层的一表面的表面粗糙度ra值ra1可以为0.8μm至1.2μm。
[0173]
示例性地，当所述辊型设备的表面粗糙度ra范围在0.01μm至0.5μm时，所述弹性层的另一表面的表面粗糙度ra值ra2的范围可以在0.01μm至0.5μm。
[0174]
示例性地，当所述片材保护膜的表面粗糙度ra范围在0.01μm至0.5μm时，所述弹性层的另一表面的表面粗糙度ra值ra2的范围可以在0.01μm至0.5μm。
[0175]
所述载体膜92可应用聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate，pet)薄膜，但不限于此。
[0176]
所述片材保护膜94可应用于聚乙烯(polyethylene，pe)薄膜，但不限于此。
[0177]
弹性层100可具有20至75、或30至70的肖氏d硬度。这表现出用作覆盖膜的适当的强度，并有助于赋予薄膜弹性特性和优异的抗冲击性。
[0178]
按照iso 307:2019，在25℃下，用甲酚测量的弹性层100的固有粘度可以为0.8至2.5。
[0179]
弹性层100的黄度(y.i，yellow index)可以为1以下。所述黄度可以为在yi e313(d65/10)模式下使用美国亨特立公司(hunterlab)制作的测色仪(color meter ultra scanpro)测量的值。
[0180]
针对弹性层100，从以3.0w输出对280nm至360nm波长的紫外线曝光72小时后的黄度减去曝光前的黄度的值可以为2以下。针对所述弹性层，以3.0w输出对280nm至360nm波长的紫外线曝光72小时后的黄度减去曝光前的黄度的值可以为1以下。针对所述弹性层，以3.0w输出对280nm至360nm波长的紫外线曝光72小时后的黄度减去曝光前的黄度的值可以为0.1以上。具有这种特性的弹性层可具有优异的紫外线(uv)耐久性，其中，即使曝光于紫外线，涂敷层的黄变微乎其微或几乎不发生。
[0181]
弹性层100可包含酰胺残基作为重复单元。
[0182]
弹性层100可包含含有酰胺残基作为重复单元的聚合物树脂。
[0183]
弹性层100可以为包含具有酰胺残基作为重复单元的聚合物树脂的塑料薄膜。
[0184]
弹性层100可以为包含具有酰胺残基作为重复单元的聚合物树脂的弹性体薄膜。
[0185]
基于包括在所述弹性层中的聚合物树脂总量，酰胺残基可以为30重量％以上、50重量％以上、60重量％以上。基于包括在所述弹性层中的聚合物树脂总量，所述酰胺残基可以为80重量％以下、70重量％以下。当将具有这种特性的聚合物树脂应用于所述弹性层时，
trimethylhexamethylenediamine，tmhmda)、八亚甲基二胺(octamethylenediamine，8)、十亚甲基二胺(decamethylenediamine，10)、十二亚甲基二胺(dodecamethylenediamine，12)等，但不限于此。
[0201]
芳香族二胺可以为例如间二甲苯二胺(meta-xylenediamine，mxd)等，但不限于此。
[0202]
脂环族二胺可以为例如双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)甲烷(bis 3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl)methane)、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)乙烷(bis3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl)ethane)、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丙烷(bis(3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl)propane)、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丁烷(bis(3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl)butane)、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methane，bmacm，macm或b)，双(p-氨基环己基)甲烷(pacm)、异丙嘧啶(环己胺)(isopropylidenedi(cyclohexylamine)，pacp)、异佛尔酮二胺(isophoronediamine，ipd)、2,6-双(氨基甲基)降莰烷(2,6-bis(aminomethyl)norbornane，bamn)、哌嗪(piperazine)或它们的混合物，但不限于此。
[0203]
其他二胺可以为例如异佛尔酮二胺(isophoronediamine，ipda)、2,6-双-(氨基甲基)降莰烷(2,6-bis-(aminomethyl)norbornane，bamn)等，但不限于此。
[0204]
内酰胺可以为例如己内酰胺(caprolactam，l6)、月桂内酰胺(lauryllactam，l12)等，但不限于此。
[0205]
氨基酸可以为例如11-氨基十一烷酸(11-aminoundecanoic acid，11)，11-(n-庚基-氨基)十一烷酸(11-(n-heptyl-amino)undecanoic acid，nhau)等，但不限于此。
[0206]
弹性聚酰胺可包含脂肪族聚酰胺。所述弹性聚酰胺可由脂肪族聚酰胺制成。
[0207]
弹性聚酰胺可包含半芳香族(semiaromatic)聚酰胺。所述弹性聚酰胺可由半芳香族聚酰胺制成。
[0208]
脂肪族聚酰胺可以为例如聚己内酰胺(polycaprolactam，pa6)、聚十一酰胺(polyundecanamide，pa 11)，聚月桂内酰胺(poly-lauryllactam，pa 12)，聚己二胺(polybutylene adipamide，pa 46)，聚己二酰己二胺(polyhexamethylene adipamide，pa 66)、聚六亚甲基壬二酰胺(polyhexamethylene azelamide，pa 69)、聚六亚甲基癸二酰胺(polyhexamethylene sebacamide，pa 610)、聚六亚甲基十二烷二酰胺(polyhexamethylene dodecanediamide，pa 612)、聚十亚甲基十二烷二胺(polydecamethylene dodecanediamide，pa 1012)、聚癸二酰胺(polydecamethylene sebacamide，pa 1010)、聚十二亚甲基十二烷二酰胺(polydodecamethylene dodecanediamide，pa 1212)，作为聚酰胺共聚物的pa 11/nhua、pa bacm6、pa bacm10、pa bacm12、pa 6/66、pa 6/12或它们的混合物，但不限于此。根据实施例，聚酰胺共聚物可以为pa 6/66、pa 6/610、pa6/12或它们的混合物。
[0209]
半芳香族聚酰胺可以为例如pa 6/6t、pa 66/6t、pa 6t/6i、pa 66/6t/6i、pa 11/6t、pa 12/6t、pa mxd6、pa mxd10或它们的混合物，但不限于此。
[0210]
无定形聚酰胺可以为例如作为聚酰胺的聚六亚甲基间苯二甲酰胺(polyhexamethylene isophthalamide，pa 6i)、聚三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺(polytrimethylhexamethylene terephthalamide，pa tmhmdat)、pa bacm12；作为酰胺共
acid)、1,2-环己基二羧酸(1,2-cyclohexyldicarboxylic acid)、1,4-丁二酸(1,4-butanedioic acid)、己二酸(adipic acid)、壬二酸(azelaic acid)、辛二酸(suberic acid)、癸二酸(sebacic acid)、1,12-十二烷羧酸(1,12-dodecaned icarboxylic acid)、1,14-十四烷二羧酸(1,14-tetradecanedicarboxylic acid)、1,18-十八烷二羧酸(1,18-octadecanedicarboxylic acid)、对苯二甲酸(terep hthalic acid)、间苯二甲酸(isophthalic acid)、萘二甲酸(haphthalenedicar boxylic acid)、二聚脂肪酸(dimerized fatty acid)等。
[0226]
所述二胺可以为例如1,5-四亚甲基二胺(1,5-tetramethylenediamine)、1,6-六亚甲基二胺(1,6-hexamethylenediamine)、1,10-十亚甲基二胺(1,10-de camethylenediamine)、1,12-十二亚甲基二胺(1,12-dodecamethylenediamine)、三甲基-1,6-六亚甲基二胺(trimethyl-1,6-hexamethylenediamine)、2-甲基-1,5-五亚甲基二胺(2-methyl-1,5-pentamethylenediamine)、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷异构体(the isomers of bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methan，bmacm)、2,2-双(3-甲基-4-氨基环己基)丙烷(2,2-bis(3-methyl-4-aminocycl ohexyl)propane，bmacp)、双(对氨基环己基)甲烷(bis(para-aminocyclohex yl)methane，pacm)、异佛尔酮二胺(isophoronediamine，ipd)、2,6-双(氨基甲基)降莰烷(2,6-bis(aminomethyl)norbornane，bamn)、哌嗪(piperazi ne，pip)、间苯二甲胺(meta-xylylenediamine，mxd)及对苯二甲胺(par a-xylylenediamine，pxd)等。
[0227]
有利地，聚酰胺嵌段的第一类型可包含pa 412、pa 414、pa 418、pa 610、pa 612、pa 614、pa 618、pa 912、pa 1010、pa 1012、pa 1014、pa 1018、mxd6、pxd6、mxd10或pxd10。
[0228]
具有4至12个碳原子的二羧酸或二胺的存在下，聚酰胺嵌段的第二类型可包含至少一个α,w-氨基羧酸和/或具有6至12个碳原子的至少一个内酰胺的缩聚物。
[0229]
作为所述内酰胺的示例，具有己内酰胺、庚内酰胺(oenantholactam)、月桂内酰胺等。
[0230]
作为所述α,ω-氨基羧酸的示例，具有氨基己酸(aminocaproic acid)、7-氨基庚酸(7-aminoheptanoic acid)、11-氨基十一烷酸(11-aminoundecanoic acid)、12-氨基十二烷酸(12-aminododecanoic acids)等。
[0231]
优选地，聚酰胺嵌段的第二类型可包含聚酰胺11、聚酰胺12或聚酰胺6。
[0232]
聚酰胺嵌段的第三类型可包含至少一个α,ω-氨基羧酸(或至少一个内酰胺)，至少一个二胺及至少一个二羧酸的缩聚物。
[0233]
在这种情况下，聚酰胺(pa)嵌段可通过如下二胺、二酸及共聚单体(或共聚单体)的缩聚来制备。
[0234]
作为所述二胺，可以应用例如线性脂肪族二胺、芳香族二胺、具有x个碳原子的二胺等。作为所述二酸，可以应用例如二羧酸、具有y个碳原子的酸等。共聚单体(comonomer)或多个共聚单体{z}可以为选自具有z个碳原子的内酰胺、α,ω-氨基羧酸、以及以实质上相同的摩尔数包含具有x1个碳原子的至少一个二胺和具有y1个碳原子的至少一个二羧酸的混合物的共聚单体。然而，所述(x1，y1)与(x，y)是不同的。
[0235]
基于结合的聚酰胺前体单体的总量，所述共聚单体或多个共聚单体{z}可以为50重量％以下，优选地为20重量％以下，有利地为10重量％以下。
[0236]
根据所述第三类型的缩合反应可以在选自二羧酸的链限制剂的存在下进行。
[0237]
有利地，作为链限制剂，可使用具有y个碳原子的二羧酸，所述二羧酸以相对于所述至少一个二胺的化学计量过量引入。
[0238]
作为第三类型的替代形式，可选地在链限制剂存在下，所述聚酰胺嵌段可包含具有6至12个碳原子的两种以上的α,ω-氨基羧酸、或两种以上的内酰胺、或碳原子数量互不相同的内酰胺和氨基羧酸的缩聚物。
[0239]
所述脂肪族α,ω-氨基羧酸可以为例如氨基己酸(aminocaproic acid)、7-氨基庚酸(7-aminoheptanoic acid)、11-氨基十一烷酸(11-aminoundecanoic acid)、12-氨基十二烷酸(12-aminododecanoic acid)等。
[0240]
所述内酰胺可以为例如己内酰胺、庚内酰胺、月桂内酰胺等。
[0241]
所述脂肪族二胺可以为例如六亚甲基二胺(hexamethylenediamine)、十二亚甲基二胺(dodecamethylene-diamine)、三甲基六亚甲基二胺(trimethy lhexamethylenediamine)等。
[0242]
所述脂环族二酸可以为例如1,4-环己烷二羧酸。
[0243]
所述脂肪族二酸可以为例如丁二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷羧酸、二聚脂肪酸(优选地，二聚体比例98％以上；优选地为，加氢处理的；以英国有利凯玛(uniqema)公司的商标名称“pripol”或德国汉高(henkel)公司的商标名称“empol”市售的)、聚氧化烯-α,ω-二酸等。
[0244]
所述芳香族二酸可以为例如对苯二甲酸(t)、间苯二甲酸(i)等。
[0245]
所述脂环族二胺可以为例如双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(bmacm)和2,2-双(3-甲基-4-氨基环己基)丙烷(bmacp)的异构体、双(对氨基环己基)甲烷(pacm)等。
[0246]
其他二胺可以为例如异佛尔酮二胺(ipd)、2,6-双(氨基甲基)降莰烷(bamn)、哌嗪等。
[0247]
作为芳基脂族二胺的示例，具有间苯二甲胺(mxd)和对苯二甲胺(pxd)等，但不限于此。
[0248]
聚酰胺嵌段的第三类型的示例具有pa 66/6、pa 66/610/11/12等。
[0249]
在所述pa 66/6中，所述66表示与己二酸缩合的六亚甲基二胺单元，所述6表示通过己内酰胺的缩合引入的单元。
[0250]
在所述pa 66/610/11/12中，所述66表示与己二酸缩合的六亚甲基二胺单元，所述610表示与癸二酸缩合的六亚甲基二胺单元，所述11表示通过氨基十一烷酸的缩合引入的单元，所述12表示通过月桂内酰胺的缩合引入的单元。
[0251]
聚酰胺嵌段的数均摩尔质量(mn)可以为400g/mol至20000g/mol，优选地，可以为500g/mol至10000g/mol。
[0252]
作为聚醚(polyether，pe)嵌段，例如为至少一个聚亚烷基醚多元醇(polyalkylene ether polyol)，尤其作为聚亚烷基醚二醇，优选地选自聚乙二醇(polyethylene glycol，peg)、聚丙二醇(polypropylene glycol，ppg)、聚三亚甲基二醇(polytrimethylene glycol，po3g)、聚丁二醇(polytetramethylene glycol，ptmg)及它们的混合物或它们的共聚物。聚醚嵌段可包含nh2链端的聚氧化烯排列，所述排列通过对被公知为聚醚二醇的脂肪族α,ω-二羟基聚氧化烯排列进行氰基乙酰化来引入。具体而言，可使
用jeffamine(例如，美国亨斯曼(huntsman)公司的产品jeffamd2000、ed2003或xtj542)。
[0253]
优选地，所述至少一个聚醚嵌段包含例如选自peg、ppg、po3g、pt mg等的聚亚烷基醚多元醇、在链端包含nh2并包含聚氧化烯排列的聚醚、它们随机排列和/或嵌段排列的共聚物(醚共聚物)、以及它们的混合物的至少一个聚醚。
[0254]
相对于共聚物总重量，聚醚嵌段可包含10重量％至80重量％，优选地可包含20重量％至60重量％，优选地可包含20重量％至40重量％。
[0255]
聚醚嵌段的数均分子量可以为200g/mol至1000g/mol(不包括临界点)，优选地，可以为400g/mol至800g/mol(包括临界点)，优选地，可以为500g/mol至700g/mol。
[0256]
聚醚嵌段可从聚乙二醇引入。聚醚嵌段可从聚丙二醇引入。聚醚嵌段可从聚丁二醇生成。聚醚嵌段可与包含羧基末端的聚酰胺嵌段共聚以形成聚醚嵌段酰胺。聚醚嵌段胺化转化为聚醚二胺后，与包含羧基末端的聚酰胺嵌段缩合形成聚醚嵌段酰胺。聚醚嵌段可与聚酰胺前体和链限制剂混合以形成包含统计分散单元的聚醚嵌段酰胺。
[0257]
聚醚的示例包含聚乙二醇(peg)、聚丙二醇(ppg)或聚丁二醇(ptmg)等。聚丁二醇还称为聚四氢呋喃(pthf)。聚醚嵌段可从二醇或二胺形式引入到聚醚嵌段酰胺的链中，所述聚醚嵌段分别称为peg嵌段、ppg嵌段或ptmg嵌段。
[0258]
即使聚醚嵌段包含衍生自乙二醇(-oc2h
4-)、丙二醇(-o-ch
2-ch(ch3)-)、或丁二醇(-o-(ch2)
4-)的单元以外的其他单元，相应聚醚嵌段也包含在实例的范围内。
[0259]
聚酰胺嵌段的数均摩尔质量，有利地可以为300至15000，优选地，可以为600至5000。聚醚嵌段的数均摩尔质量可以为100至6000，优选地，可以为200至3000。
[0260]
有利地，基于总聚醚嵌段酰胺，聚醚嵌段酰胺中包含的聚酰胺嵌段的含量可以为30重量％以上，可以为50重量％以上。这意味着聚合物链内统计分布的概率。优选地，所述聚酰胺的含量为30重量％至80重量％，或50重量％至80重量％。优选地，基于总聚醚嵌段酰胺，聚醚嵌段酰胺中所含聚醚的含量为20重量％至70重量％或20重量％至50重量％。
[0261]
优选地，共聚物的聚酰胺嵌段与聚醚嵌段的数均摩尔质量比可以为1：0.25至1，共聚物的聚酰胺嵌段及聚醚嵌段的数均摩尔质量可以分别为1000/1000、1300/650、2000/1000、2600/650或4000/1000。
[0262]
聚醚嵌段酰胺可通过包括第一步骤和第二步骤的制备方法来进行制备，其中，所述第一步骤为制备聚酰胺嵌段及聚醚嵌段的步骤，所述第二步骤为通过缩聚已制备好的聚酰胺嵌段及聚醚嵌段以制备弹性聚醚嵌段酰胺的步骤。聚醚嵌段酰胺可通过在单一步骤中对单体进行缩聚来制备。
[0263]
聚醚嵌段酰胺可示例性地表现出20至75，有利地表现出30至70的肖氏d硬度。聚醚嵌段酰胺在25℃下用甲酚测量的固有粘度可以为0.8至2.5。固有粘度根据iso 307:2019测量。具体而言，溶液中固有粘度测量是在25℃下相对于总溶液为0.5重量％的甲酚溶液中使用ubbelohde粘度计来测量的。
[0264]
示例性地，所述聚醚嵌段酰胺具有法国阿科玛(arkema)公司的德国赢创(evonik)公司的e等，但不限于此。
[0265]
弹性层100可包含热塑性聚氨酯(thermoplastic polyurethane，tpu)，即可包含
还被称为聚醚聚氨酯的聚氨酯嵌段(pu)和聚醚嵌段(pe)的共聚物。
[0266]
tpu可以为包含作为柔性pe嵌段的聚醚二醇或聚酯纤维二醇(例如，聚(己二酸丁酯)(poly(butyladipate))、聚卡内酯二醇(polycarpolactonediol))和硬质pu嵌段的缩聚物。pu嵌段和pe嵌段可通过由聚醚的异氰酸酯基团和聚醚二醇的羟基之间的反应生成的键连接。
[0267]
在本文中，聚氨酯是指可选自芳香族二异氰酸酯(例如，mdi、tdi)和/或脂肪族二异氰酸酯(例如，六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylenediiso cyanate，hdi))的至少一种二异氰酸酯与至少一种具有短链长度的二醇(例如，丁烷二醇，乙二醇)反应产生的产物。
[0268]
弹性层可包含聚醚酯共聚物(copolyetherester，cope)。
[0269]
cope可包含含有至少一种聚醚嵌段(pe)和至少一种聚酯纤维嵌段(均聚物或酯共聚物)的热塑性弹性体。
[0270]
cope可包含衍生自聚醚二醇的柔性pe嵌段、由至少一种二羧酸和至少一种短链增长剂二醇单元之间的反应生成的硬质聚酯纤维嵌段。pes嵌段和pe嵌段可由二羧酸的酸基与聚醚二醇的羟基的反应而引入的酯键连接。短链增长剂二醇可选自由新戊二醇和化学式ho(ch2)noh的脂肪族二醇，所述n为2至10的整数。
[0271]
聚醚和二酸的链形成柔性嵌段，反之，二酸链和二醇或丁烷二醇的链形成硬质的聚醚酯共聚物硬质嵌段。优选地，二酸可以为具有8个至14个碳原子的芳香族二羧酸。芳香族二羧酸在所述芳香族二羧酸总体50摩尔％以内可以被具有8个至14个碳原子的至少一种另一个芳香族二羧酸代替和/或芳香族二羧酸总体20摩尔％以内可被具有2个至14个碳原子的脂肪族二羧酸代替。
[0272]
芳香族二羧酸可以为例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、联苯甲酸(biben zoic acid)、萘二甲酸(naphthalene dicarboxylic acid)、4,4
’‑
二苯二甲酸(4,4
’‑
diphenylenedicarboxylic acid)、双(对羧基苯基)甲酸(bis(p-carboxypheny l)methane acid)、乙烯双对苯甲酸(ethylene bis p-benzoic acid)、1,4-四亚甲基双(对氧苯甲酸)(1-4tetramethylene bis(p-oxybenzoic acid))、乙烯双酸(对氧苯甲酸)(ethylene bis acid(p-oxybenzoic))、1,3-三亚甲基双(对氧苯甲酸)酸)(1,3-trimethylene bis(p-oxybenzoic)acid)等。
[0273]
二醇的示例具有乙二醇、1,3-三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、1,6-六亚甲基二醇、1,3-丙二醇、1,8-八亚甲基二醇、1,10-十亚甲基二醇等。
[0274]
cope可包含例如衍生自诸如聚乙二醇(peg)、聚丙二醇(ppg)、聚三亚甲基二醇(po3g)或聚丁二醇(ptmg)等的聚醚二醇的聚醚单元、以及通过二羧酸(例如，对苯二甲酸)与二醇(例如，乙烷二醇，1,4-丁烷二醇)之间的反应引入的聚酯纤维单位。针对所述聚醚酯共聚物，公开在欧洲专利ep402883及ep405227中，其内容通过引用并入本文。
[0275]
所述弹性层可包含所述聚酰胺、所述peba、所述tpu、所述cope、或它们的混合物。
[0276]
使用聚合物树脂来制备弹性层的方法将在下文中描述。
[0277]
薄膜、薄膜的用途
[0278]
根据另一实例的薄膜190包括弹性层100。
[0279]
根据另一实例的透光性层叠体包括弹性层100。
[0280]
根据另一实例的覆盖膜包括弹性层100。
[0281]
对于弹性层100的具体描述，照上述的描述应用，并且省略详细描述以避免重复描述。
[0282]
薄膜190可包括层叠体，该层叠体进一步包括位于弹性层的一表面100a上的载体膜92。
[0283]
作为载体膜92，可以应用具有50μm厚度的薄膜，当考虑到耐化学性、尺寸稳定性等各方面时，可以应用pet薄膜。
[0284]
示例性地，载体膜92可以应用50μm至250μm的pet薄膜。
[0285]
载体膜92可兼顾下文中描述的离型膜150的作用。
[0286]
载体膜92的一表面可与弹性层100直接接触。
[0287]
在弹性层100的制备过程中，载体膜92的一表面所具有的表面粗糙度可转移到与其相接触的分层的一表面。
[0288]
载体膜92的一表面的表面粗糙度ra可以为0.5μm以下、0.2μm以下。载体膜92的一表面的表面粗糙度ra可大于0μm，可以为0.0001μm以上，可以为0.001μm以上。
[0289]
载体膜92的一表面的表面粗糙度ra可以为0.001μm至0.1μm。具有这种粗糙度的载体膜可通过控制弹性层的表面粗糙度来提供具有更低雾度值的弹性层。
[0290]
薄膜190可包括薄膜层叠体，该薄膜层叠体包括所述弹性层100和所述载体膜92。所述载体膜可以用作离型膜。
[0291]
薄膜190可包括进一步包括弹性层100和位于所述弹性层上的片材保护膜94的层叠体。
[0292]
所述薄膜190还可包括位于弹性层的另一表面100b上的片材保护膜94。
[0293]
示例性地，pe薄膜或pet薄膜可适用于所述片材保护膜94。所述片材保护膜的厚度没有特别限定。
[0294]
所述片材保护膜的一表面可以与弹性层的另一表面100b直接接触。当在弹性层的制备过程中应用片材保护膜时，所述片材保护膜的一表面的表面粗糙度可控制所述弹性层的另一表面的表面粗糙度。
[0295]
所述片材保护膜94的一表面的表面粗糙度ra可以为0.5μm以下，可以为0.2μm以下。所述片材保护膜94的一表面的表面粗糙度ra可大于0μm，可以为0.0001μm以上，可以为0.001μm以上。
[0296]
所述片材保护膜的一表面的表面粗糙度ra可以为0.001μm至0.1μm。具有这种粗糙度的片材保护膜可通过控制弹性层的表面粗糙度来提供具有更低雾度值的弹性层。
[0297]
薄膜190可包括层叠体，该层叠体包括弹性层100和位于所述弹性层上的片材保护膜94。
[0298]
薄膜190可包括层叠体，该层叠体包括载体膜92、位于所述载体膜上的弹性层100、以及位于所述弹性层上的片材保护膜94。
[0299]
所述层叠体可以为透光性层叠体。在本文中，透光性层叠体是指层叠体本身的透光率为85％以上。
[0300]
薄膜190可包括设置在弹性层100上的硬度层120。
[0301]
弹性层100可设置于硬度层120上。
[0302]
薄膜190可包括位于硬度层120与弹性层100之间的粘合层130。对于所述粘合层
130的具体内容将在下文中描述。
[0303]
薄膜190在弹性层100与硬度层120之间可不包括单独的粘合层。在这种情况下，弹性层100可与所述硬度层120以熔接方式附着。
[0304]
硬度层120是表面硬度为h以上的层。
[0305]
硬度层120的根据铅笔硬度法测量的表面硬度可以为h以上、3h以上、4h以上。
[0306]
硬度层120可以为聚酰亚胺薄膜、玻璃层或它们的层叠体。
[0307]
聚酰亚胺薄膜可以为由聚酰胺-酰亚胺聚合物制成的层。如此制备的层包含酰亚胺(imide)重复单元，因此在广义上可对应于聚酰亚胺薄膜。
[0308]
所述聚酰胺-酰亚胺聚合物包含通过聚合芳香族二胺化合物、芳香族二酐化合物及二羰基化合物来形成的聚合物。具体而言，所述聚酰胺-酰亚胺聚合物可通过在有机溶剂中聚合芳香族二胺化合物、芳香族二酐化合物、及二羰基化合物而获得。
[0309]
所述芳香族二胺化合物可包含2,2
’‑
双(三氟甲基)-4,4
’‑
二氨基联苯(tfmb)、2,2-双(4-(4-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷(hfbapp)、4,4
’‑
二氨基-2,2
’‑
双(三氟甲基)二苯醚(btfdpe)、2,2-双(4-(4-氨基-2-(三氟甲基)苯氧基)苯基)六氟丙烷(hffapp)、或3,5-二氨基苯并三氟(datf)。
[0310]
具体而言，所述芳香族二胺化合物可以为由以下化学式1-1表示的化合物。
[0311]
[化学式1-1]
[0312][0313]
所述芳香族二酐化合物可包含2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6-fda)、4,4
’‑
氧二邻苯二甲酸酐(odpa)、或2,3,3’,4
’‑
联苯四甲酸二酐(bpda)。
[0314]
具体而言，所述芳香族二酐化合物可以为由以下化学式2-1表示的化合物。
[0315]
[化学式2-1]
[0316][0317]
所述芳香族二胺化合物与所述芳香族二酐化合物能够以1：0.95至1.05的摩尔比进行反应来形成聚合物。
[0318]
所述二羰基化合物可以为由以下化学式3-1或化学式3-2表示的化合物。
[0319]
[化学式3-1]
[0320][0321]
[化学式3-2]
[0322][0323]
所述芳香族二胺化合物与所述二羰基化合物能够以1：0.95至1.05的摩尔比进行反应来形成聚合物。
[0324]
聚酰亚胺薄膜可包含由以下化学式4-1至4-3表示的重复单元中至少一种。
[0325]
[化学式4-1]
[0326][0327]
在所述化学式4-1中，所述n为1至400的整数。
[0328]
[化学式4-2]
[0329][0330]
在所述化学式4-2中，所述x为1至400的整数。
[0331]
[化学式4-3]
[0332][0333]
在所述化学式4-3中，所述y为1至400的整数。
[0334]
聚酰亚胺薄膜能够以1:1至4的摩尔比包含酰亚胺重复单元和酰胺重复单元。
[0335]
聚酰亚胺薄膜可具有优异的机械性能、耐化学性、耐热性等的特性以及优异的透明度。
[0336]
基于50μm的厚度，聚酰亚胺薄膜的模量可以为5.0gpa以上。
[0337]
基于50μm的厚度，聚酰亚胺薄膜的黄度可以为5以下。
[0338]
基于50μm的厚度，聚酰亚胺薄膜的雾度可以为2％以下。
[0339]
聚酰亚胺薄膜可以为透明的聚酰亚胺薄膜。
[0340]
基于50μm的厚度，聚酰亚胺薄膜在550nm下测量的透光率可以为85％以上。
[0341]
基于50μm的厚度，聚酰亚胺薄膜的拉伸强度可以为15kgf/mm2以上。
[0342]
基于50μm的厚度，聚酰亚胺薄膜的伸长率可以为15％以上。
[0343]
聚酰亚胺薄膜在聚酰亚胺层上还可包括硬涂层。
[0344]
所述硬涂层可以无限制地应用于聚酰亚胺薄膜的硬涂层。
[0345]
作为玻璃层，可以应用具有耐热性、绝缘性的同时具有小曲率半径的超薄玻璃(ultra-thin glass，utg)。所述超薄玻璃可以使用美国道康宁公司(dow corning)、dowooinsys公司，德国肖特(schott)公司等的覆盖窗产品类型，但不限于此。示例性地，所述玻璃层的厚度可以为100μm以下，曲率半径可以为2mm以下。
[0346]
薄膜190还可包括粘合层130’，该粘合层130’以与弹性层100相向，其中间介于硬度层120的方式设置。对于所述粘合层130’的描述将在下文描述，因此省略其详细描述。
[0347]
薄膜190还可包括离型膜150，该离型膜150以与硬度层120相向，其中间介于粘合层130’的方式设置。当所述薄膜还包括离型膜时，可以促进与其他层的粘合过程。由于对于离型膜的描述与上述重复，因此将省略其描述。
[0348]
根据需要，薄膜190可在弹性层的一表面或另一表面上还包括粘合层130。
[0349]
透光率和/或透明度优异的光学粘合层可应用于粘合层130。示例性地，可以应用包括光学透明粘合剂(optically clear adhesive，oca)、压敏胶(pressure sensitive adhesive，psa)或它们的组合的粘合材料。
[0350]
粘合层130可具有80℃下的储能模量与-40℃下的储能模量之差，所述两个储能模量之差可以为-100kpa至100kpa、-80kpa至80kpa。粘合层130的从-40℃下的储能模量减去80℃下的储能模量的值可以为0.01kpa至100kpa，可以为0.1kpa至80kpa，可以为1kpa至50kpa。当将具有这种储能模量特性的粘合层130应用到所述薄膜10时，可进一步提高薄膜的弹性恢复力和弹性耐久性，当应用于柔性或可卷曲显示器的窗罩时特别有用。
[0351]
弹性层100可设置于离型膜150上。在弹性层与离型膜之间可设置粘合层。在这种情况下，薄膜190可以为依次层叠离型膜150、粘合层130、及弹性层100的层叠体。
[0352]
示例性地，pet薄膜可应用于离型膜150，但不限于此。并且，如上所述的载体膜92或片材保护膜94还可用作离型膜150。
[0353]
薄膜190中包括的层的光学特性
[0354]
不仅薄膜190中包括的弹性层，除了弹性层之外的层也可具有优异的光学特性。
[0355]
弹性层100的折射率可小于硬度层120的折射率。
[0356]
弹性层100的折射率可小于粘合层130、130’的折射率。
[0357]
弹性层100的折射率与硬度层120的折射率之差可以为0.2以下、0.1以下、0.00001以上。
[0358]
弹性层100的折射率与粘合层130、130’的折射率之差可以为0.2以下、0.1以下、0.00001以上。
[0359]
硬度层120的折射率可以为1.55至1.75。硬度层120的折射率可以为1.55至1.70、
1.58至1.68、1.60至1.68、1.62至1.66或1.62至1.65。
[0360]
为了调节折射率，硬度层还可包含填料等添加剂。示例性地，可应用所述填料平均粒径为160nm以下的颗粒，也可以为硫酸钡颗粒。
[0361]
硬度层120的雾度可以为1％以下。硬度层120的雾度可以为0.8％以下、0.6％以下、或0.5％以下。
[0362]
硬度层120的透光率可以为80％以上。例如，所述硬度层的透光率可以为85％以上、88％以上、89％以上、80％至99％、80％至99％、85％至99％或88％至99％。
[0363]
硬度层120的黄度(yellow index)为5以下。例如，所述黄度可以为4以下、3.5以下或3以下。
[0364]
硬度层120的拉伸强度可以为14kgf/mm2以上。具体而言，所述拉伸强度可以为16kgf/mm2以上、18kgf/mm2以上、20kgf/mm2以上、21kgf/mm2以上或22kgf/mm2以上。
[0365]
薄膜190还可选择性地包括设置于弹性层的上方或下方的硬涂层、偏光层、感测层等。
[0366]
薄膜190还可包括设置于弹性层上的硬涂层140。
[0367]
应用于显示器的硬涂层可以适用于硬涂层140，并且可以不受限制地应用，只要在下文中描述的弯曲测试等中不发生浮起等。
[0368]
薄膜190还可包括偏光层360。
[0369]
偏光层360可设置于弹性层的一表面100a下方。在这种情况下，薄膜190可包括层叠有偏光层360和弹性层100的层叠体。并且，薄膜190可包括依次层叠偏光层360、硬度层120及弹性层100的层叠体。在这种情况下，在偏光层与弹性层之间、偏光层与硬度层之间、和/或硬度层与弹性层之间可设置有粘合层130、130`。并且，当未设置有所述粘合层时，相邻的层可通过熔接方式(hot-melt方式)进行粘合。
[0370]
薄膜190还可包括感测层340。
[0371]
薄膜190可包括层叠有感测层340和弹性层100的层叠体。并且，薄膜190可包括依次层叠感测层340、偏光层360及弹性层100的层叠体。薄膜190可包括依次层叠感测层340、硬度层120及弹性层100的层叠体。薄膜190可包括依次层叠感测层340、偏光层360、硬度层120及弹性层100的层叠体。在这种情况下，在感测层与弹性层之间、感测层与偏光层之间、感测层与硬度层之间、偏光层与硬度层之间和/或硬度层与弹性层之间分别设置有粘合层130、130’。并且，当未设置有所述粘合层时，相邻的层可通过熔接方式粘合。
[0372]
薄膜190可具有抗冲击性等。
[0373]
薄膜190可按照iec 62715-6-1标准实施，在-40℃下，将弹性层以2mm的曲率半径和2秒/次的弯曲的程度进行20万次的动态弯曲试验之后，在弹性层100与其他层粘合的界面上可能不会发生浮起现象。这意味着当考虑到低温下的弹性比常温或高温下的弹性相对更低的特性时，所述弹性层即使在宽温度范围内反复弯曲的试验结果中也具有优异的恢复力。
[0374]
薄膜190可具有2500kj/m2以上的冲击强度。薄膜190可具有3500kj/m2以上的冲击强度，可具有4500kj/m2以上的冲击强度。薄膜190可具有5000kj/m2以上的冲击强度，可具有10000kj/m2以下的冲击强度。具有这种特性的薄膜能够很好地吸收外部冲击且不易破裂或损坏，因此非常适合用作覆盖膜。
[0375]
薄膜190可具有1.4j以上的吸收能量。薄膜190可具有1.5j以上的吸收能量。薄膜190可具有1.6j以上的吸收能量，可具有2.0j以下的吸收能量。具有这种特性的薄膜能够很好地吸收外部冲击，在薄膜本身不易损坏的情况下缓和需要保护的内部的冲击传递程度，因此非常适合用作覆盖膜。
[0376]
对于薄膜190，用3.0w在紫外线b(uvb)280nm至360nm下照射紫外线72小时的前后黄度差可以为2以下，并且可小于1。并且，薄膜的所述黄度差可以为0.8以下，可以为0.6以下。薄膜的所述黄度差可以为0.01至0.6，可以为0.01至0.45。具有这种特性的薄膜190即使在强紫外线下长久曝光也不会发生黄变，并且可保持优异的光学特性。
[0377]
薄膜190的雾度可以为2％以下，可以为1％以下。薄膜的雾度可以为0.8％以下，可以为0.7％以下。薄膜的雾度可以为0.01％以上。当薄膜190具有这种雾度特性时，可具有优异的光学特性和透明度。
[0378]
透光性层叠体具有如上所述的薄膜190的特性。对透光性层叠体的具体描述与上述重复，因此省略其说明。
[0379]
覆盖膜具有如上所述的薄膜190的特性。对覆盖膜的具体描述与上述重复，因此省略其说明。
[0380]
薄膜190的用途可以为多层电子设备的覆盖窗。
[0381]
薄膜190的用途可用作显示装置的覆盖层。
[0382]
覆盖层是指在装置的至少一部分上形成外形并起到保护内部装置的作用的层，不一定限于设置在设备的最外部。尤其，当覆盖层设置在显示器的显示区域时，称为覆盖窗。
[0383]
薄膜190的用途可以为装置的一部分被折叠的可弯曲或可折叠的多层电子设备的覆盖层。
[0384]
薄膜190的用途可以用作装置的一部分或全部可逆地卷曲或展开的可卷曲设备的覆盖层。
[0385]
薄膜190可包括在显示器的保护膜中。
[0386]
当薄膜190用作所述显示器的保护膜时，在较宽温度范围内具有适当的水平的储能模量值，因此在较宽温度范围内与稳定的弯曲或柔性特性一同，可进一步缓和由所述弹性层传递到产品的冲击的程度。
[0387]
薄膜190在反复弯曲或柔性环境中也能够具有优异的耐久性、恢复力。
[0388]
通过在较宽温度范围内适用具有比较稳定的储能模量变化程度的弹性层100，薄膜190可以抑制与所述弹性层直接接触的层之间的浮起现象等的发生。浮起现象可因反复弯曲、折叠等过程中与弹性层直接接触的层之间的模量差等而发生，所述弹性层在具有优异的光学特性以能够适用于显示器的同时，通过控制储能模量特性来将这种浮起现象等的发生抑制到相当水平。
[0389]
薄膜190可设置在光源上比偏光层更外侧的位置，并用作保护发光层320(显示器件)。
[0390]
薄膜190可以设置在光源上以保护发光层320(显示器件)并用作偏光层。
[0391]
薄膜190可设置于发光功能层300的一侧，该发光功能层300包括多层电子设备900中具有发光功能的发光层320和/或具有触摸传感器等的感测功能的感测层340。薄膜190可适用为保护发光功能层300的用途。
[0392]
薄膜190设置为光源的支撑层，并且可具有耐热支撑层的用途。
[0393]
薄膜190的用途可以为显示装置的支撑层。
[0394]
支撑层是指形成装置的至少一部分外形并用于支撑光源装置等的层，不一定限于设置在设备的最外部。
[0395]
薄膜190的用途可以为装置的一部分被折叠的可弯曲或可折叠的多层电子设备的支撑层。
[0396]
薄膜190的用途可以用作装置的一部分或全部可逆地卷曲或展开的可卷曲设备的支撑层。
[0397]
透光性层叠体具有如上所述的薄膜190的用途。
[0398]
覆盖膜具有如上所述的薄膜190的用途。
[0399]
图4为使用截面描述根据实例的多层电子设备的配置的概念图，图5的(a)、(b)、(c)分别为使用截面描述根据实例的多层电子设备的配置的概念图，图6为用截面描述根据实例的多层电子设备的配置的概念图。参考图4至图6，具体描述多层电子设备等。
[0400]
多层电子设备900
[0401]
在其他实例中，多层电子设备900包括弹性层100。
[0402]
在其他实例中，多层电子设备900包括薄膜190。
[0403]
在其他实例中，多层电子设备900包括透光性层叠体。
[0404]
多层电子设备900可以为显示装置，可以为例如大面积显示装置、可折叠(foldable)显示装置、可弯曲(bendable)显示装置、或柔性(flexibl e)显示装置。多层电子设备900可以为可弯曲的移动通信装置(例如，移动电话)或可弯曲的笔记本电脑。
[0405]
弹性层100和薄膜190的具体细节与如上所述的内容重叠，因此省略其描述。
[0406]
根据一实例的多层电子设备900包括发光功能层和薄膜，所述发光功能层具有根据外部的信号发光或不发光的显示区域，所述薄膜可设置于所述显示区域的上表面或背面。
[0407]
根据一实例的多层电子设备900包括发光功能层和薄膜，所述发光功能层具有根据外部的信号发光或不发光的显示区域，所述薄膜设置于所述发光功能层的一表面上，并可覆盖所述显示区域的至少一部分。
[0408]
多层电子设备900可包括设置于发光功能层300的上方或下方的薄膜190。
[0409]
发光功能层300包括发光层320。
[0410]
发光层320包括显示装置根据信号发光的器件。例如，发光层320可包括：信号传输层322，向显色层传输外部的电信号；显色层324，设置于所述信号传输层上并根据给定的信号显色；封装层326，保护所述显色层。信号传输层322可包括薄膜晶体管(tft)，例如，可以应用ltps、a-sitft、或oxide tft，但不限于此。薄膜封装(thin film encapsulation，tfe)可应用于封装层326，但不限于此。
[0411]
发光层320可设置于支撑层380上。具有绝缘特性和耐热特性的层可应用于支撑层380，例如，可应用聚酰亚胺薄膜、玻璃层等。如上所述的薄膜190可用作所述支撑层。
[0412]
发光功能层300还可包括感测层340。作为感测层340，可应用触摸传感器等。
[0413]
发光功能层300还可包括偏光层360。偏光层360可设置于发光层320上，也可设置于感测层340上。
[0414]
在多层电子设备900中，弹性层100或薄膜190可粘合在所述发光功能层300上。
[0415]
在多层电子设备900中，弹性层100或薄膜190可应用为覆盖膜的用途以起到保护发光层320(显示器件)的作用。并且，弹性层100或薄膜190在具有优异的光学特性的同时在较宽温度范围内具有优异的弹性恢复力，也具有优异的耐久性等，因此在反复弯曲、折叠等的过程中将浮起现象等的发生抑制到相当水平，因此作为窗罩或保护膜具有优异的实用性。
[0416]
此外，弹性层100补充了单独使用聚酰亚胺薄膜作为硬度层所不足的保护功能(保护覆盖膜的内部免受外部的冲击的功能)，并使用现有的玻璃等来保持覆盖窗的保护功能，同时具备现有的玻璃等的覆盖窗中被评估为所缺乏的滚动、弯曲耐久性，因此作为多层电子设备的覆盖层、保护膜等具有优异的实用性。
[0417]
弹性层100或薄膜190的制备方法
[0418]
根据实例的弹性层100的制备方法包括：将聚合物树脂形成为弹性片的步骤；以及使设置于载体膜92上的所述弹性片80的组件穿过辊之间以提供弹性层100的步骤。
[0419]
所述聚合物树脂可包含酰胺或其残基作为重复单元。所述聚合物树脂的重复单元、聚合等具体描述与上述的弹性层中的描述重复，因此省略其描述。
[0420]
根据实例的薄膜190的制备方法包括：将聚合物树脂形成为弹性片的步骤；以及使设置于载体膜92上的所述弹性片80的组件穿过辊之间以提供弹性层100的步骤。
[0421]
当薄膜190还包括作为除了弹性层100之外的粘合层130、130’、硬度层120、和/或偏光层360的附加层时，薄膜190的制备方法还包括用于层叠弹性层100和所述附加层的步骤。
[0422]
作为所述聚合物树脂，可应用形成酰胺残基作为重复单元的弹性体。所述聚合物树脂可以为弹性聚酰胺树脂，可以为聚醚嵌段酰胺树脂。所述弹性聚酰胺树脂可以为pa11、pa12、pa1012、pa1010、pa610、pa612等。所述聚醚嵌段酰胺树脂可使用法国阿科玛(arkema)公司的公司的德国赢创(evonik)公司的e等。
[0423]
所述聚合物树脂可成型为弹性片状。成型为所述弹性片状的方法只要是应用于薄膜制备的方法均可使用，可使用熔融挤出方式等。当用所述熔融挤出方式制备所述弹性层或包括其的薄膜(或层叠体)时，可更有效地制备品质优异的弹性层。
[0424]
当对所述聚合物树脂进行熔融挤出以成型为弹性片状时，熔融挤出的温度可以为200℃至300℃。当在该温度范围内进行熔融挤出时，在不破坏树脂本身的特性的同时，向聚合物树脂赋予流动性，从而可以顺利地成型为片材状。
[0425]
所述弹性片80可设置于载体膜92上。
[0426]
包括所述载体膜和设置于所述载体膜上的弹性片的片材层叠体90穿过辊以加工成薄膜形式的弹性层100。
[0427]
所述辊可应用第一辊40和第二辊60，其中间隔着所述片材层叠体90，所述第一辊40可以为流延辊，所述第二辊60可以为挤压辊。
[0428]
所述片材层叠体的一表面与流延辊相接触，所述片材层叠体的另一表面与挤压辊相接触，可通过加压加工成预定厚度。
[0429]
根据需要，在所述加工过程中，所述片材层叠体还可包括片材保护膜94。具体而言，所述片材层叠体可包括载体膜92、设置于所述载体膜上的弹性片(或弹性层)、以及设置
于所述弹性片上的片材保护膜94。
[0430]
弹性层的制备方法是制备具有预定厚度的弹性片并使其穿过辊之间的方法，并可以提供弹性层，该弹性层被控制为具有预设的厚度。对于控制所述弹性片的厚度的方法、穿过辊之间并控制弹性层的厚度的方法等，只要是在薄膜制备中使用的方式均可使用，并省略其详细描述。并且，针对弹性层的厚度的具体描述与上述的描述重复，因此省略其描述。
[0431]
在穿过所述辊之间的过程中，所述弹性层的表面粗糙度是可控的。所述弹性层的一表面的表面粗糙度可由与所述弹性层的一表面直接相接触的载体膜的粗糙度来控制。所述弹性层的另一表面的表面粗糙度可由与所述弹性层的另一表面直接相接触的刮板辊的表面粗糙度或片材保护膜的表面粗糙度来控制。针对所述弹性层的一表面与另一表面的表面粗糙度、载体膜的表面粗糙度、片材保护膜的表面粗糙度、刮板辊的表面粗糙度等内容与如上所述的内容重复，因此省略其描述。
[0432]
在所述薄膜的制备方法中，可与载体膜等一起以组件形式或以除去载体膜等的弹性层本身来制备所述弹性层。
[0433]
根据需要，所述薄膜的制备方法还可包括从所述组件中除去载体膜的步骤。
[0434]
根据需要，所述薄膜的制备方法还可包括在所述弹性层的一表面或另一表面上进一步设置粘合层的步骤。
[0435]
根据需要，所述薄膜的制备方法还可包括在所述弹性层的一表面或另一表面上设置硬度层的步骤。所述硬度层可以为聚酰亚胺层或玻璃层。
[0436]
所述硬度层可直接粘合到所述弹性层或通过单独设置的粘合层粘合到所述弹性层。
[0437]
所述薄膜的制备方法还可包括设置于所述弹性层的一表面或另一表面上的硬涂层。只要是在显示器保护膜上形成硬涂层的方法，就可以无限制地应用所述硬涂层的形成工序。
[0438]
所述薄膜的制备方法还可包括设置于所述弹性层的一表面或另一表面上的偏光板。在所述弹性层与所述偏光板之间可设置粘合层，可设置硬度层，可将粘合层和硬度层一同设置。
[0439]
薄膜、弹性层、其的用途等具体描述与上述的描述重复，因此省略其描述。
[0440]
以下，通过具体实施例，进一步具体描述。以下实施例仅用于帮助理解本发明的示例，本发明的范围不限于此。
[0441]
实施例：弹性层的制备及物理性能评估
[0442]
聚合物树脂的准备
[0443]
如下准备应用于包括弹性层的薄膜的实施例或比较例的树脂。
[0444]-聚醚嵌段酰胺(polyether block amide，peba)树脂
[0445]
从法国阿科玛(arkema)公司拿到如下树脂，并应用于下文中描述的试验中：arkema2533(peba树脂1)、arkema5533(peba树脂2)、arkema7033(peba树脂3)、arkema7033(peba树脂3)、arkema55r53(peba树脂4)、arkema63r53(peba树脂5)、arkema70r53(peba树脂6)、arkemaarkema72r53(peba树脂7)、arkema80r53(peba树脂
8)等。
[0446]-聚酰胺(polyamide，pa)树脂
[0447]
从法国阿科玛(arkema)公司拿到如下树脂，并应用于下文中描述的试验中：pa610(pa树脂1)，pa612(pa树脂2)，pa1010(pa树脂3)，pa1012(pa树脂4)，pa12(pa树脂5)，aesno tl(pa树脂6)，pa11(pa树脂7)等。
[0448]-热塑性聚氨酯弹性体(tpu)薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)薄膜
[0449]
tpu是购买美国阿古泰克(argotec)公司的46510薄膜(脂肪族tpu)来使用。pet薄膜使用韩国skc公司制备的pet薄膜nrf。
[0450]
弹性层的制备
[0451]
将上述准备的各个树脂放入挤出机中，熔融捏合后，将弹性片挤出成单层片材。此时，在peba树脂7的情况下，所适用的熔融捏合的温度约为220℃，根据各个树脂，将熔融捏合温度控制在约200至300℃范围内来进行。将制得的单层弹性片通过连续工序设置在一张载体膜(50μm至250μm厚度的pet薄膜。pet薄膜的ra使用0.001μm至0.01μm)上以形成组件，该组件在通过加热到10℃至120℃温度的流延辊和挤压辊之间以制备了包括弹性层的层叠体。接着，除去载体膜后，将约100μm厚度的弹性层作为以下实施例的薄膜进行了物理性能评估。每个薄膜都以与上述树脂相同的名称来示出。
[0452]
在未使用载体膜的情况下，以与上述相同方法和厚度制备的薄膜作为比较例的薄膜，并对物理性能进行了评估。
[0453]
实施例：弹性层的物理性能评估
[0454]
弹性层的低温损伤指数等的评估
[0455]
拉伸强度、伸长率等按照astm d882标准，以50mm/分钟的移动速度，用英国英斯特朗(instron)公司的通用材料试验仪(utm)进行了测量。然而，用于控制温度的腔室连接到通用材料试验仪上，分别在 20℃、-10℃、-40℃下控制和测量温度。测量的拉伸强度(tensile strength)、伸长率(elongation)、拉伸模量(tensile modulus)等如下表1所示。
[0456]
使用peba树脂5和peba树脂6的薄膜样品进行低温损伤指数的评估，将上述作为比较例制备的pet薄膜和tpu薄膜一同评估。
[0457]
表1
[0458][0459]
*低温损伤指数(mpa)为在低温(例如：-10℃以下的温度)下测量的拉伸模量(mpa)中减去拉伸强度(mpa)的值。
[0460]
*低温拉伸模量之差tm-40-20
以下式表示。
[0461]
式
[0462]
tm-40-20
＝tm-40-tm
20
[0463]
在所述式中，tm-40-20
为低温拉伸模量，tmn为n℃下测量的拉伸模量。
[0464]
参考所述表1，peba薄膜在整个温度范围内具有优异的伸长率，在低温下拉伸模量也表现出低，因此评估为与pet或tpu相比在低温下破裂的发生率较低。并且，在表示拉伸强度与拉伸模量之差的低温损伤指数的情况下，peba薄膜在-10℃和-40℃两个温度条件下均表现出1300mpa以下的值，因此认为，在高温和低温下损坏的发生率相当低。在pet薄膜的情况下，均表现出超过4000mpa的高值，因此认为，在低温下容易发生破裂，在tpu薄膜的情况下，在低温下具有相对较高的值，这一点是与实施例的区别。
[0465]
弹性层储能模量评估
[0466]
按照astm d4065，通过应用美国热分析仪器公司(ta instruments)的dmaq800型号来评估了储能模量e'(storage modulus)。所述装置在动态力学分析(dynamic mechanical analysis，dma)张力模式(tension mode)下，适用1hz、2℃/分钟，在温度区间(-40℃至 80℃)下以mpa单位来测量储能模量e'的结果示于表2中。振幅(amplitude)为5μm，预先加力(preforce)为0.01n。
[0467]
与上述一起，示出应用pet薄膜和tpu薄膜以与上述相同的方式表示的温度下评估储能模量的结果。pet薄膜为韩国skc公司制备的厚度50μm的nrf薄膜，tpu为美国阿古泰克(argotec)公司的46510的厚度100μm的单层薄膜。
[0468]
所有样品薄膜在23℃、50％rh的气氛下15天适应后进行了上述评估。
[0469]
表2
[0470]
[0471]
[0472][0473]
*储能模量指数ksm由下式1表示。
[0474]
[式1]
[0475][0476]
**高温储能模量比r80/20由下式1-a表示。
[0477]
[式1-a]
[0478][0479]
**低温储能模量比r-40/20由下式1-b表示。
[0480]
[式1-b]
[0481][0482]
***低温储能模量之差由下式1-c表示。
[0483]
[式1-c]
[0484]
d-40-20
＝sm-40-sm
20
[0485]
在所述式中，smn为在温度n℃下测量的储能模量(mpa)。
[0486]
弹性层的表面粗糙度、黄度、黄变度等的测量
[0487]
表面粗糙度是使用日本三丰公司(mitutoyo)的sj-310型号并按照astm d4417标准来进行了评估。
[0488]
雾度是使用日本电色工业株式会社(nippon denshoku)的雾度计ndh-7000n产品并按照iso 14782标准来进行了测量。透光率也使用相同设备以用于测量，在所有样品中确认到满足85％以上的透光率。
[0489]
黄度y.i(yellow index)使用亨特立公司(hunterlab)制作的测色仪(color meter ultra scanpro)，在yi e313(d65/10)模式下进行了测量。当测量值为1以下时，评估为“pass”，当大于1时，评估为“fail”。
[0490]
delta-y.i使用uvb lamp(sankyo denki g15t8e，280～360nm波长)，测量以3.0w的输出在紫外线下曝光72小时的前后的薄膜的y.i，并示出从曝光后的y.i减去曝光前的y.i的值。
[0491]
表3
[0492][0493]
弹性层的恢复力、动态弯曲评估
[0494]
使用夹具(jig)将80mm
×
25mm薄膜分别固定在薄膜两端15mm处，施加应力的薄膜的长度设定为50mm
×
25mm。以50mm/分钟的速度将所述薄膜拉伸2％后，再以50mm/分钟的速度恢复至原来的长度，以此作为一个循环，进行100次循环后的拉伸试验。测量100次循环后的薄膜的夹具之间的长度(xf)，与初始薄膜的夹具之间的长度(xo，50mm)进行比较，并根据下式3评估恢复指数。
[0495]
式3
[0496][0497]
在所述式3中，xo为初始弹性层的长度(mm)，x
2％
为弹性层拉伸2％后的长度(mm)，xf为以50mm/min的速度拉伸2％后再以50mm/min的速度恢复到原来长度，以此作为一次循环来进行100次循环后弹性层的长度(mm)。
[0498]
按照iec 62715-6-1标准，进行动态弯曲评估(dynamic folding test)。在-40℃下，将薄膜以2mm的曲率半径和2秒/次的弯曲程度进行20万次的动态弯曲试验之后确认是否出现裂痕。当出现裂痕时，评估为“fail”，用肉眼观察未出现裂痕时，评估为“pass”。
[0499]
表4
[0500] 恢复指数*动态弯曲评估pa树脂760passpeba树脂288passpeba树脂482passpeba树脂775pass
其他树脂1(pet)50fail其他树脂2(tpu)90fail比较例72pass
[0501]
参考所述表2至表4，与比较例的弹性层相比，制备的弹性层均表现出低雾度值，这认为是与表面粗糙度值也存在一定程度的关联。
[0502]
在delta-y.i中，与其他树脂相比，应用pa或peba的实施例表现出显著优异的结果。尤其，与作为pet薄膜的其他树脂1相比，实施例的结果也是优异的结果，但与应用tpu的其他树脂2相比，也是显著优异的结果。并且，当考虑到作为其他树脂来应用的tpu为已知比芳香族tpu具有更优异的紫外线(uv)耐久性的脂肪族tpu的结果时，评估为与实施例的薄膜一同显著优异的紫外线(uv)耐久性。
[0503]
在-40℃下进行的动态弯曲评估中，其他树脂1和其他树脂2均被评估为“fail”，因此确认到其他树脂的薄膜不足以在包括低温的较宽温度范围内用于弯曲或折叠用途。
[0504]
在恢复指数的情况下，根据应用的树脂，物理性能存在偏差，但在整体上，作为peba薄膜或pa薄膜的实施例表现出优异的结果，并且peba薄膜比pa薄膜表现出更优异的结果。
[0505]
关于恢复指数，与应用tpu薄膜的其他树脂2的薄膜相比，实施例的薄膜表现出稍低，或者同等水平以上的物理性能。反之，与tpu薄膜相比，实施例的薄膜的紫外线(uv)耐久性(黄变特性)、低温下的动态弯曲评估结果表现出优异的结果。
[0506]
考虑到这些特性，所述实例的弹性层或包括该弹性层的薄膜被认为在低温至高温的较宽的温度范围内进行反复弯曲或折叠的可折叠显示器等中的实用性优异。
[0507]
弹性层的折射率、相位差测量
[0508]
使用日本爱拓公司(atago)的dr-a1-plus型号在摄氏23度的温度及550nm波长下测量折射率。
[0509]
面内相位差与厚度方向相位差的测量应用日本大冢电子(otsuka)ret s-100在550nm波长下测量的结果。
[0510]
对于折射率，应用如下所述的聚合物树脂，并使用与上述相同的方法应用单独的样品进行测试。应用于各个样品制备的树脂的名称示于表5中，对于pa树脂，结晶度程度也一并显示。
[0511]
对于面内相位差，分别制备不同厚度的样品进行测试，其结果示于表6中。比较例的样品照上述样品应用。
[0512]
所有树脂均由法国阿科玛(arkema)公司提供并应用。
[0513]
表5
[0514][0515]
表6
[0516] 厚度(μm)re(nm)rth(nm)peba4100191.41558.5peba710042.1250.5peba75020.4212.7pet(nrf)40427.16574
[0517]
参考所述表5及表6，可以获得预期的适当水平的折射率，并且确认相位差也处于适合用于光学用途的水平。
[0518]
实施例：薄膜的制备及物理性能评估
[0519]
薄膜的准备
[0520]
覆盖膜试片的制备：在50μm厚度的透明聚酰亚胺薄膜(韩国skc公司制备)上，将100μm厚度的美国3m公司的市售oca(-40℃下测量的储能模量与 80℃下测量的储能模量之差为-100kpa至 100kpa之内)用作粘合层，并在所述粘合层上层叠上述制备的100μm厚度的弹性层(用peba树脂7制备的薄膜)以制备实施例1的覆盖膜试片(图2的(b)结构)。
[0521]
以与实施例1的覆盖膜相同的方式制备覆盖膜试片，但如下表4所示的应用弹性层的种类来制备了覆盖膜试片，分别作为实施例2和比较例1。
[0522]
薄膜的物理性能测量
[0523]
1)拉伸冲击强度的评估
[0524]
按照jis k 7160标准评估弹性层的拉伸冲击强度(tensile-impact strength)。测量温度为23℃，50％r.h.，测量条件为4.0j的摆锤(pendulum)，共振角为150deg，由此测量冲击强度(impact strength)和吸收能量(absorbed energy)，并将其结果示于下表7中。
[0525]
2)作为层叠体的薄膜的弯曲/弯曲评估、笔滴评估
[0526]
动态弯曲试验(dynamic folding test)：使用保护膜试片，按照iec 62715-6-1标准，应用2mm的曲率半径及2秒/次的弯曲的程度，共进行20万次测试之后，若出现浮起，则表
示为“x”，若没有浮起，则表示为“o”。其结果示于下表8中。
[0527]
静态弯曲的试验(static bending test)：使用保护膜试片，按照iec 62715-6-1标准，应用2mm的曲率半径进行测试之后，若24小时后出现浮起，则表示为“x”，若没有浮起，则表示为“o”。其结果示于下表8中。
[0528]
笔滴评估：将约5.4g的圆珠笔(美国比克公司)滴在作为层叠体的薄膜样品上，其笔帽尖端到表面的高度为9cm。若薄膜表面的状态良好，则评估为“pass”，若薄膜表面出现裂痕，则评估为“fail”。其结果示于下表8中。
[0529]
透光率/haze：使用ndh7000(日本电色工业株式会社(nippon densh oku)制备)测量透光率(透光率)和雾度。若雾度为1％以下，则评估为“pass”，若大于1％，则评估为“fail”。对于透光率，若可见光的透射率为90％以上，则评估为“pass”，若小于90％，则评估为“fail”。其结果示于下表8中。
[0530]
表7
[0531] 冲击强度(kj/m2)吸收能量(j)其他树脂1(pet)29001.43其他树脂2(tpu)19001.05peba树脂754001.66
[0532]
表8
[0533][0534]
参考表7，与应用其他树脂2(tpu)的薄膜的冲击强度或应用其他树脂1(pet)的薄膜的冲击强度相比，应用peba树脂7的实施例薄膜的冲击强度表现出显著高，因此可以确认具有对冲击非常强的特性。对于吸收能量，与应用其他树脂(tpu)的薄膜或应用其他树脂1(pet)的薄膜相比，应用peba树脂7的实施例薄膜表现出显著优异。
[0535]
这表明，储能模量相关特性中，tpu比pet更优秀，但在拉伸冲击强度特性的方面，tpu具有不如pet的特性。并且，这结果也表明，应用peba薄膜的储能模量特性、拉伸冲击强度特性均优异。
[0536]
参考表8，应用上述制备的peba树脂7的实施例1的层叠体在低温和高温下的动态弯曲评估、低温和高温下的静态弯曲的评估、笔滴评估、透光率、雾度的所有方面均得到“pass”的评估，并在所有测得的物理性能中，均被评估为优异。反之，使用与实施例1相同的粘合层、pi薄膜，但使用tpu来代替peba树脂7的实施例2，具有优异的特性，但在低温动态弯曲评估中被评估为“fail”，被评估为低温下反复弯曲时，可能出现浮起等。反之，适用pet的比较例1在动态及静态弯曲的评估中均被评估为“fail”，因此被评估为具有难以使用为可弯曲或可卷曲覆盖膜的物理性能。比较例1是单独测试聚酰亚胺薄膜的结果，在笔滴评估中，被评估为“fail”，并且被评估为仅用单独聚酰亚胺薄膜难以获得作为覆盖膜的冲击保护的效果。
[0537]
以上详细描述本发明的优选实施例，但本发明的保护范围不限于此，本领域技术人员使用所附权利要求所限定的本发明的基本概念进行的各种修改和改进也属于本发明的范围内。
[0538]
附图标记的说明
[0539]
100：弹性层
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
100a：弹性层一表面
[0540]
100b：弹性层的另一表面
ꢀꢀꢀꢀꢀ
120：硬度层
[0541]
130、130'：粘合层
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
140：硬涂层
[0542]
150：离型膜
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
80：弹性片
[0543]
92：载体膜
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
94：片材保护膜
[0544]
40：第一辊、流延辊
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
60：第二辊-挤压辊
[0545]
90：片材层叠体
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
190：薄膜-薄膜层叠体
[0546]
300：发光功能层
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
320：发光层
[0547]
322：信号传输层
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
324：显色层
[0548]
326：封装层
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
340：感测层
[0549]
360：偏光层
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
380：支撑层
[0550]
900：多层电子设备