氮化硼粒子、氮化硼粒子的制造方法、树脂组合物及树脂组合物的制造方法与流程

1.本发明涉及氮化硼粒子、氮化硼粒子的制造方法、树脂组合物及树脂组合物的制造方法。


背景技术：

2.氮化硼具有润滑性、高导热性及绝缘性，用于固体润滑材料、脱模材料、化妆品的原料、散热材料，以及具有耐热性及绝缘性的烧结体等各种用途。
3.例如，专利文献1中作为可对填充于树脂而得到的树脂组合物赋予高导热性和高绝缘耐性的六方晶氮化硼粉末，公开了下述六方晶氮化硼粉末，其特征在于，包含由六方晶氮化硼的一次粒子形成的聚集粒子，bet比表面积为0.7～1.3m2/g，并且基于jis k 5101-13-1测定的吸油量为80g/100g以下。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2016-160134号公报


技术实现要素：

7.发明所要解决的课题
8.如上述专利文献1中公开的那样，在将氮化硼粒子用于例如散热材料的情况下，为了提高导热性，希望使氮化硼粒子尽可能地大。另外，在想要提高特定方向的导热性的情况下，希望氮化硼粒子的纵横比变大。但是，通过以往的制造方法得到的氮化硼粒子的大小及纵横比有限。
9.本发明的主要目的在于提供新型的氮化硼粒子及其制造方法。
10.用于解决课题的手段
11.本发明的一个侧面为氮化硼粒子的制造方法，其具备下述工序：在由碳材料形成的容器内配置含有碳化硼及硼酸的混合物、和由碳材料形成的基材的工序；通过在将容器内设为氮气氛的状态下进行加热及加压，从而在基材上生成氮化硼粒子的工序。
12.上述加压可以是在0.3mpa以上的加压。
13.根据如上的制造方法，能够得到具有通过以往的制造方法无法得到的大小及纵横比的氮化硼粒子。即，本发明的另一个侧面为氮化硼粒子，其最大长度为80μm以上、纵横比为1.5以上。
14.上述最大长度可以为150μm以上。
15.氮化硼粒子可以具有由氮化硼形成的外壳部、和上述被外壳部包围的中空部。
16.本发明的另一个侧面为树脂组合物，其含有上述氮化硼粒子、和树脂。
17.本发明的另一个侧面为树脂组合物的制造方法，其具备下述工序：准备上述氮化硼粒子的工序；将上述氮化硼粒子与树脂进行混合的工序。该树脂组合物的制造方法可以
还具备将上述氮化硼粒子粉碎的工序。
18.发明的效果
19.根据本发明的一个侧面，能够提供新型的氮化硼粒子及其制造方法。
附图说明
20.[图1]是示出被粉碎的氮化硼粒子(氮化硼粉碎粒子)的一个实施方式的示意图。
[0021]
[图2]是实施例1的氮化硼粒子的x射线衍射测定结果的图。
[0022]
[图3]是实施例1的氮化硼粒子的sem图像。
[0023]
[图4]是实施例2的氮化硼粒子的sem图像。
[0024]
[图5]是实施例3的氮化硼粒子的sem图像。
[0025]
[图6]是实施例4的氮化硼粒子的sem图像。
[0026]
[图7]是实施例5的氮化硼粒子的sem图像。
[0027]
[图8]是实施例1的氮化硼粒子的粉碎后的sem图像。
具体实施方式
[0028]
以下，针对本发明的实施方式进行详细说明。本发明的一个实施方式为氮化硼粒子，其最大长度为80μm以上、纵横比为1.5以上。
[0029]
一个实施方式涉及的氮化硼粒子因其最大长度及纵横比的大小而具有优异的导热性(特别是在氮化硼粒子的长度方向的导热性)。因此，该氮化硼粒子能够优选作为散热材料(散热片)使用。需要说明的是，虽然例示出散热材料作为氮化硼粒子的用途，但氮化硼粒子不限于散热材料，能够用于各种的用途。
[0030]
在一个实施方式中，氮化硼粒子可以由多个氮化硼片构成。氮化硼片由氮化硼形成，例如可以具有鳞片状的形状。在此情况下，氮化硼片的长度方向的长度例如可以为1μm以上，可以为10μm以下。构成氮化硼粒子的多个氮化硼片彼此可以是物理性地接触，也可以是化学性地结合。
[0031]
氮化硼粒子的最大长度可以为100μm以上、125μm以上、150μm以上、175μm以上、200μm以上、225μm以上、250μm以上、300μm以上、或350μm以上，可以为500μm以下。
[0032]
氮化硼粒子的最大长度是指在用扫描型电子显微镜(sem)观察氮化硼粒子时，1个氮化硼粒子上的任意2点间的直线距离之中的成为最大的长度。最大长度的测定也可以将sem图像导入图像分析软件(例如，mountech co.,ltd.制的“mac-view”)来进行。
[0033]
通过使氮化硼粒子的最大长度较大，例如在将氮化硼粒子与树脂进行混合来作为散热材料时，在散热材料的厚度方向排列的氮化硼粒子的数量变少，在氮化硼粒子间的导热损失变少，因此散热材料的导热性更优异。
[0034]
氮化硼粒子的纵横比可以为1.7以上、2.0以上、3.0以上、5.0以上、或7.0以上，可以为12.0以下、10.0以下、9.5以下、9.0以下、或8.0以下。
[0035]
氮化硼粒子的纵横比定义为上述氮化硼粒子的最大长度(长度方向的最大长度)la、与垂直于具有该最大长度la的方向(长度方向)之方向(短边方向)上的氮化硼粒子的最大长度(短边方向的最大长度)lb之比(la/lb)。短边方向的最大长度lb能够用与长度方向的最大长度la相同的方法测定。
[0036]
氮化硼粒子的纵横比越大，氮化硼粒子具有越细长的形状。因此，认为例如在将氮化硼粒子与树脂进行混合来作为散热材料时，氮化硼粒子彼此变得容易重叠。并且，认为在氮化硼粒子与其它氮化硼粒子重叠时，具有细长形状的氮化硼粒子以倾斜的方式重叠。因此，认为在散热材料的厚度方向排列的氮化硼粒子的数量变少，在氮化硼粒子间的导热损失变少，因此散热材料的导热性更优异。
[0037]
氮化硼粒子可以为实心或中空。在氮化硼粒子为中空的情况下，氮化硼粒子可以具有由氮化硼形成的外壳部、和被外壳部包围的中空部。中空部可以沿氮化硼粒子的长度方向形成，也可以是与氮化硼粒子的外观形状呈大致相似形的细长形状。另外，在氮化硼粒子为中空的情况下，氮化硼粒子的长度方向上的两端中的至少一者可以为开口端，也可以两端都是开口端。该开口端可以与上述中空部连通。通过氮化硼粒子为中空，且氮化硼粒子的具有最大长度的方向上的两端中的至少一者为开口端，由此例如在将氮化硼粒子与树脂进行混合来作为散热材料使用时，比氮化硼粒子轻的树脂填充于中空部，因此能够同时期待散热材料的导热率的提高以及散热材料的轻量化。
[0038]
氮化硼粒子可以具有中空部占外壳部及中空部的合计面积的面积比例为5％以上的截面。氮化硼粒子的中空部的面积比例能够通过将氮化硼粒子的截面图像(sem图像)导入图像分析软件(例如，mountech co.,ltd.制的“mac-view”)进行计算而求出。从用于散热材料时的该散热材料的轻量化的观点考虑，氮化硼粒子可以具有上述面积比例为10％以上、20％以上、30％以上、40％以上、或50％以上的截面，可以具有该面积比例为90％以下、或80％以下的截面。
[0039]
外壳部的厚度可以为50μm以下，从进一步使氮化硼粒子轻量化的观点考虑，优选为30μm以下，更优选为15μm以下。从容易维持氮化硼粒子的形状的观点考虑，外壳部的厚度可以为1μm以上或3μm以上。外壳部的厚度定义为在用sem观察垂直于氮化硼粒子的长度方向之方向上的截面时的观察图像中，在氮化硼粒子的截面上绘出任意的2点间的直线距离成为最大的直线时，在该直线的绘于各外壳部上的部分的长度的平均值。
[0040]
氮化硼粒子可以是定形，也可以是无定形。作为氮化硼粒子的外观形状，可举出回转椭圆体状、柱状(棒状)、板状(平板状、曲板状等)、哑铃状等。氮化硼粒子例如也可以具有向两个以上的方向分支的分支构造。
[0041]
氮化硼粒子可以实质上仅由氮化硼形成。对于氮化硼粒子实质上仅由氮化硼形成这一情况而言，在x射线衍射测定中，其能够通过仅检测到来自氮化硼的峰来确认。
[0042]
然后，以下针对上述氮化硼粒子的制造方法进行说明。氮化硼粒子能够通过例如具备下述工序的氮化硼粒子的制造方法制造：在由碳材料形成的容器内配置含有碳化硼及硼酸的混合物、和由碳材料形成的基材的工序(配置工序)；通过在将容器内设为氮气氛的状态下进行加热及加压，从而在基材上生成氮化硼粒子的工序(生成工序)。本发明的另一个实施方式为这样的氮化硼粒子的制造方法。
[0043]
由碳材料形成的容器为能够收容上述混合物及基材的容器。该容器例如可以为碳坩埚。容器优选通过在开口部盖上盖子而可提高气密性的容器。在配置工序中，例如可以将混合物配置于容器内的底部，将基材以固定于容器内的侧壁面、盖的内侧的方式配置。由碳材料形成的基材例如可以为片状、板状或棒状。由碳材料形成的基材例如可以为碳片(石墨片)、碳板或碳棒。
[0044]
混合物中的碳化硼例如可以为粉末状(碳化硼粉末)。混合物中的硼酸例如可以为粉末状(硼酸粉末)。混合物例如能够通过用已知的方法将碳化硼粉末和硼酸粉末进行混合而得到。
[0045]
碳化硼粉末能够通过已知的制造方法制造。作为碳化硼粉末的制造方法，例如可举出下述方法：将硼酸和乙炔黑进行混合后，在非活性气体(例如，氮气体)气氛中，于1800～2400℃加热1～10小时，从而得到块状的碳化硼粒子。对通过该方法得到的块状的碳化硼粒子适当进行粉碎、筛分、清洗、杂质除去、干燥等，能够得到碳化硼粉末。
[0046]
通过调节块状的碳硼粒子的粉碎时间，能够调节碳化硼粉末的平均粒径。碳化硼粉末的平均粒径可以为5μm以上、7μm以上、或10μm以上，可以为100μm以下、90μm以下、80μm以下、或70μm以下。碳化硼粉末的平均粒径能够利用激光衍射散射法测定。
[0047]
碳化硼与硼酸的混合比率能够适当选择。从氮化硼粒子容易变大的观点考虑，相对于碳化硼100质量份，混合物中的硼酸的含量优选为2质量份以上，更优选为5质量份以上，进一步优选为8质量份以上，可以为100质量份以下、90质量份以下、或80质量份以下。
[0048]
含有碳化硼及硼酸的混合物也可以还含有其它成分。作为其它成分，可举出碳化硅、碳、氧化铁等。通过含有碳化硼及硼酸的混合物还包含碳化硅，从而容易得到不具有开口端的氮化硼粒子。
[0049]
容器内例如成为包含95体积％以上的氮气体的氮气氛。氮气氛中的氮气体的含量优选为95体积％以上，更优选为99.9体积％以上，可以为实质上100体积％。在氮气氛中，除氮气体以外，也可以包含氨气体等。
[0050]
从氮化硼粒子容易变大的观点考虑，加热温度优选为1450℃以上，更优选为1600℃以上，进一步优选为1800℃以上。加热温度可以为2400℃以下、2300℃以下、或2200℃以下。
[0051]
从氮化硼粒子容易变大的观点考虑，加压时的压力优选为0.3mpa以上，更优选为0.6mpa以上。加压时的压力可以为1.0mpa以下、或0.9mpa以下。
[0052]
从氮化硼粒子容易变大的观点考虑，进行加热及加压的时间优选为3小时以上，更优选为5小时以上。进行加热及加压的时间可以为40小时以下、或30小时以下。
[0053]
根据该制造方法，能够在由碳材料形成的基材上生成具有上述最大长度的氮化硼粒子。因此，通过回收基材上的氮化硼粒子，能够得到氮化硼粒子。对于在基材上生成的粒子为氮化硼粒子这一情况而言，其能够通过将该粒子的一部分从基材回收、针对所回收的粒子进行x射线衍射测定，通过检测来自氮化硼的峰来确认。
[0054]
也可以对通过以上方法得到的氮化硼粒子实施下述工序：以在具有80μm以上的最大长度且纵横比为1.5以上的氮化硼粒子之中仅得到具有特定的范围的最大长度的氮化硼粒子的方式进行分级的工序(分级工序)。
[0055]
通过以上方法得到的氮化硼粒子能够与树脂混合来作为树脂组合物使用。即，本发明的另一个实施方式为树脂组合物，其含有上述氮化硼粒子、和树脂。
[0056]
作为树脂，可举出环氧树脂、有机硅树脂、有机硅橡胶、丙烯酸类树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、不饱和聚酯、氟树脂、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯醚、聚苯硫醚、全芳香族聚酯、聚砜、液晶聚合物、聚醚砜、聚碳酸酯、马来酰亚胺改性树脂、abs(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂、aas(丙
烯腈-丙烯酸橡胶
·
苯乙烯)树脂、aes(丙烯腈
·
乙烯
·
丙烯
·
二烯橡胶-苯乙烯)树脂等。
[0057]
在将树脂组合物作为散热材料使用的情况下，从提高散热材料的导热率，易于得到优异的散热性能的观点考虑，以树脂组合物的总体积为基准，氮化硼粒子的含量可以为15体积％以上、20体积％以上、30体积％以上、40体积％以上、50体积％以上、或60体积％以上。从能够抑制将树脂组合物成型为片状的散热材料时产生空隙，抑制片状的散热材料的绝缘性及机械强度的降低的观点考虑，以树脂组合物的总体积为基准，氮化硼粒子的含量可以为85体积％以下、80体积％以下、70体积％以下、60体积％以下、50体积％以下、或40体积％以下。
[0058]
树脂的含量可以根据树脂组合物的用途、要求特性等适当调节。以树脂组合物的总体积为基准，树脂的含量例如可以为15体积％以上、20体积％以上、30体积％以上、40体积％以上、50体积％以上、或60体积％以上，可以为85体积％以下、70体积％以下、60体积％以下、50体积％以下、或40体积％以下。
[0059]
树脂组合物可以还含有使树脂固化的固化剂。固化剂可根据树脂的种类来适当选择。例如，作为与环氧树脂一同使用的固化剂，可举出酚醛novolac化合物、酸酐、氨基化合物、咪唑化合物等。相对于树脂100质量份，固化剂的含量例如可以为0.5质量份以上、或1.0质量份以上，可以为15质量份以下、或10质量份以下。
[0060]
树脂组合物也可以还含有其它成分。其它成分可以为固化促进剂(固化催化剂)、偶联剂、湿润分散剂、表面调节剂等。
[0061]
作为固化促进剂(固化催化剂)，可举出四苯基膦四苯基硼酸酯、三苯基磷酸酯等磷系固化促进剂，2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑等咪唑系固化促进剂，三氟化硼单乙胺等胺系固化促进剂等。
[0062]
作为偶联剂，可举出硅烷系偶联剂、钛酸酯系偶联剂及铝酸酯系偶联剂等。作为这些偶联剂中含有的化学键合基团，可举出乙烯基、环氧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基等。
[0063]
作为湿润分散剂，可举出磷酸酯盐、羧酸酯、聚酯、丙烯酸共聚物、嵌段共聚物等。
[0064]
作为表面调节剂，可举出丙烯酸系表面调节剂、有机硅系表面调节剂、乙烯系表面调节剂、氟系表面调节剂等。
[0065]
树脂组合物例如能够通过具备下述工序的树脂组合物的制造方法来制造：准备一个实施方式涉及的氮化硼粒子的工序(准备工序)；将氮化硼粒子与树脂进行混合的工序(混合工序)。本发明的另一个实施方式为这样的树脂组合物的制造方法。
[0066]
一个实施方式涉及的树脂组合物的制造方法可以还具备将氮化硼粒子粉碎的工序(粉碎工序)。粉碎工序可以在准备工序与混合工序之间进行，也可以与混合工序同时进行(也可以在将氮化硼粒子与树脂进行混合的同时粉碎氮化硼粒子)。
[0067]
在粉碎工序中被粉碎的氮化硼粒子(以下也称作氮化硼粉碎粒子)具有折弯形状。图1是示出氮化硼粉碎粒子的一个实施方式的示意图。如图1所示，在一个实施方式中，氮化硼粉碎粒子1例如具备向第一方向延伸的第一部分1a、和从第一部分1a折弯并向与第一方向不同的第二方向延伸的第二部分1b。对于氮化硼粉碎粒子具有这样的折弯形状这一情况而言，其能够通过用扫描型电子显微镜(sem)观察氮化硼粉碎粒子来确认。具体而言，如图1所示，在氮化硼粉碎粒子1的sem图像中，在引出连接氮化硼粉碎粒子1的一端(第一部分1a的端)1c上的任意的点p1、与另一端(第二部分1b端)1d上的任意的点p2的直线l1时，在能够
引出从不存在氮化硼粉碎粒子1的区域r上通过的直线l1的情况下，判断该氮化硼粉碎粒子1具有折弯形状。
[0068]
氮化硼粉碎粒子的折弯情况例如能够通过如下定义的折弯指数来评价。即，如图1所示，首先，在氮化硼粉碎粒子1的sem图像中，确定从上述直线l1或其延长线起至氮化硼粉碎粒子1上的点为止引出的垂线的长度成为最大的点p3，从点p3引出相对于直线l1或其延长线而言的垂线l2。此时，折弯指数定义为垂线l2的长度相对直线l1的长度之比(折弯指数＝垂线l2的长度/直线l1的长度)。直线l1的长度及垂线l2的长度的测定也可以将sem图像导入图像分析软件(例如，mountech co.,ltd.制的“mac-view”)来进行。
[0069]
折弯指数越大，意味着氮化硼粉碎粒子越大(以更锐角的角度)地折弯。氮化硼粉碎粒子的折弯指数可以为0.2以上、0.3以上、0.4以上、0.5以上、0.6以上、0.7以上、0.8以上、0.9以上、1.0以上、1.5以上、2.0以上、或3.0以上，可以为10以下、8.0以下、6.0以下、5.0以下、4.0以下。需要说明的是，能够对一个氮化硼粉碎粒子引出多条直线l1，但只要能够引出氮化硼粉碎粒子的折弯指数成为上述范围的至少一条直线l1，则使氮化硼粉碎粒子的折弯指数成为上述范围。以下，针对直线l1涉及的数值范围也是相同的。
[0070]
直线l1的长度可以为10μm以上、20μm以上、30μm以上、40μm以上、或50μm以上，可以为150μm以下、或100μm以下。垂线l2的长度可以为10μm以上、20μm以上、30μm以上、40μm以上、或50μm以上，可以为150μm以下、或100μm以下。
[0071]
第一部分1a(第一方向)与第二部分1b(第二方向)形成的角度可以为20～150
°
。该角度可以为30
°
以上、40
°
以上、50
°
以上、或60
°
以上，可以为140
°
以下、120
°
以下、或100
°
以下。
[0072]
第一部分1a(第一方向)与第二部分1b(第二方向)形成的角度的定义如下。即，如图1所示，用直线l3连接点p3与氮化硼粉碎粒子1的一端(第一部分1a的端)1c上的点p1，用直线l4连接点p3与另一端(第二部分1b的端)1d上的点p2。此时，将直线l3与直线l4形成的角度定义为第一部分1a(第一方向)与第二部分1b(第二方向)形成的角度。
[0073]
第一部分1a及第二部分1b的长度各自独立地可以为10μm以上、20μm以上、30μm以上、40μm以上、或50μm以上，可以为150μm以下、或100μm以下。
[0074]
第一部分1a的长度定义为上述直线l3的长度。第二部分的长度定义为上述直线l4的长度。第一部分1a及第二部分1b的长度的测定也可以将sem图像导入图像分析软件(例如，mountech co.,ltd.制的“mac-view”)来进行。
[0075]
第一部分1a及第二部分1b的纵横比各自独立地可以为1.1以上、1.2以上、1.3以上、1.4以上、1.5以上、2.0以上、或3.0以上，可以为12.0以下、10.0以下、9.0以下、8.0以下、7.0以下、或6.0以下。
[0076]
第一部分的纵横比定义为上述第一部分的长度(l3)、与垂直于具有该长度的方向之方向上的最大长度(l5)之比(l3/l5)。垂直于具有第一部分的长度的方向之方向上的最大长度(l5)能够用与第一部分的长度(l3)相同的方法测定。针对第二部分的纵横比，将上述定义的“第一部分”替换为“第二部分”来定义。
[0077]
上述树脂组合物例如能够作为散热材料使用。散热材料例如能够通过使树脂组合物固化来制造。使树脂组合物固化的方法可根据树脂组合物含有的树脂(以及根据需要而使用的固化剂)的种类适当选择。例如，在树脂为环氧树脂，且组合使用上述固化剂的情况
下，能够通过加热使树脂固化，也可以与加热一同进行加压。
[0078]
实施例
[0079]
以下，通过实施例更具体地说明本发明。但是，本发明不限定于下述实施例。
[0080]
(实施例1)
[0081]
利用粉碎机将块状的碳化硼粒子粉碎，得到平均粒径为10μm的碳化硼粉末。将所得到的碳化硼粉末100质量份与硼酸9质量份进行混合并填充于碳坩埚，用碳片(neograf公司制)覆盖碳坩埚的开口部，用碳坩埚的盖和碳坩埚夹着碳片来固定碳片。通过将盖上盖子的碳坩埚在电阻加热炉内在氮气体气氛下以2000℃、0.85mpa的条件加热20小时，从而在碳片上生成粒子。
[0082]
将在碳片上生成的粒子的一部分回收，使用x射线衍射装置(rigaku corporation制，“ultima-iv”)进行x射线衍射测定。该x射线衍射测定结果，以及作为比较对象的电化株式会社制的氮化硼粉末(gp级)的x射线衍射测定结果分别示于图2。由图2可知，仅检测到来自氮化硼的峰，从而确认到生成了氮化硼粒子。另外，所得到的氮化硼粒子的sem图像示于图3。所得到的氮化硼粒子中的一个(图3中以箭头示出的氮化硼粒子)具有柱状的形状。该氮化硼粒子的最大长度为373μm、纵横比为7.5。
[0083]
(实施例2)
[0084]
将混合物中的碳化硼粉末和硼酸的含量变更为相对于碳化硼粉末97质量份、硼酸12质量份(相对于碳化硼粉末100质量份，硼酸12.4质量份)，除此以外，以与实施例1相同的条件在碳片上生成粒子。将在碳片上生成的粒子的一
·
部分回收并进行x射线衍射测定，结果仅检测到来自氮化硼的峰，从而确认到生成了氮化硼粒子。所得到的氮化硼粒子的sem图像示于图4。所得到的氮化硼粒子中的一个(图4中以箭头示出的氮化硼粒子)具有向两个方向分支的分支构造。该氮化硼粒子的最大长度为365μm、纵横比为8.9。
[0085]
(实施例3)
[0086]
将混合物中的碳化硼粉末和硼酸的含量变更为相对于碳化硼粉末100质量份，硼酸20质量份，除此以外，以与实施例1相同的条件在碳片上生成粒子。将在碳片上生成的粒子的一部分回收并进行x射线衍射测定，结果仅检测到来自氮化硼的峰，从而确认到生成了氮化硼粒子。所得到的氮化硼粒子的sem图像示于图5。所得到的氮化硼粒子中的一个(图5中以箭头示出的氮化硼粒子)具有向三个方向分支的分支构造。该氮化硼粒子的最大长度为206μm、纵横比为1.6。
[0087]
(实施例4)
[0088]
用#80的研磨纸研磨碳片表面，使用激光显微镜(lasertec corporation制，optelics hybrid)测定研磨后的碳片表面的800μm
×
800μm的范围的算术平均粗糙度，结果算术平均粗糙度为25μm。使用该研磨后的碳片，除此以外，以与实施例1相同的条件在碳片上生成粒子。将在碳片上生成的粒子的一部分回收并进行x射线衍射测定，结果仅检测到来自氮化硼的峰，从而确认到生成了氮化硼粒子。所得到的氮化硼粒子的sem图像示于图6。所得到的氮化硼粒子中的一个(图6中以箭头示出的氮化硼粒子)具有哑铃状的形状。该氮化硼粒子的最大长度为413μm、纵横比为3.3。
[0089]
(实施例5)
[0090]
将碳片在200℃的干燥机中干燥1小时来使用，除此以外，以与实施例1相同的条件
在碳片上生成粒子。将在碳片上生成的粒子的一部分回收并进行x射线衍射测定，结果仅检测到来自氮化硼的峰，从而确认到生成了氮化硼粒子。所得到的氮化硼粒子的sem图像示于图7。所得到的氮化硼粒子中的一个(图7中以箭头示出的氮化硼粒子)具有中空形状。该氮化硼粒子的最大长度为186μm、纵横比为2.6、外壳部的厚度为3.2μm。另外，该氮化硼粒子具有中空部的面积比例为53％的截面。
[0091]
(实施例6)
[0092]
将在实施例1中得到的氮化硼粒子1g投入氧化铝研钵，使用氧化铝研棒粉碎1分钟。粉碎后的氮化硼粒子的sem图像示于图8。粉碎后的氮化硼粒子的一个(图8中以箭头示出的氮化硼粒子)具有折弯的形状。然后，将萘型环氧树脂(dic公司制，hp4032)100质量份、和作为固化剂的咪唑化合物(四国化成公司制，2e4mz-cn)10质量份进行混合后，进一步混合粉碎后的氮化硼粒子30质量份，从而得到树脂组合物。对该树脂组合物进行10分钟500pa的减压脱泡，在pet制片材上以厚度成为1.0mm的方式进行涂布。然后，以温度150℃、压力160kg/cm2的条件进行60分钟的加热及加压，结果得到厚度0.5mm的片材。