聚合物调配物和包含聚合物调配物的灌溉管1.相关申请的交叉引用2.本技术要求于2020年5月27日提交的美国临时专利申请第63/030,471号的优先权，该美国临时专利申请的全部公开内容特此通过引用并入。
技术领域：
：3.本文所描述的实施方案总体上涉及聚乙烯调配物，并且更具体地涉及包含聚乙烯调配物的制品，如灌溉管。
背景技术：
：：4.灌溉管被农业行业用作给作物浇水的经济且有效的手段。灌溉管包括可以由聚合物材料制成的滴灌带和管。灌溉管可以在管的壁上包括穿孔，以允许水(或其它液体)在其流动通过管时通过穿孔排出。技术实现要素：5.灌溉管市场一直在寻找解决方案以允许在不损害刚度和破裂强度的情况下生产更薄的管。因此，对于聚合物滴灌带和管来说，有利的是表现出足够的刚度和破裂强度性质，同时允许例如通过降低规格(即，使用更薄的膜厚度)或者通过减少或消除相对昂贵的材料来降低材料成本。因此，需要可以用于灌溉管应用的聚合物调配物，这些聚合物调配物表现出满足客户和工业要求的刚度和破裂强度性质，同时允许降低材料成本。6.本公开的实施方案通过提供包含中等密度聚乙烯、聚乙烯组合物和母料组合物的聚乙烯调配物来满足这些需求。当用于灌溉管时，即使当厚度减少15％时，该聚乙烯调配物也可以在不损害刚度的情况下提供期望的破裂强度的组合。因此，本公开的实施方案可以提供一种聚乙烯调配物，该聚乙烯调配物在用于灌溉管时提供了改进的刚度和破裂强度性质的平衡，同时允许降低材料成本。7.根据一个或多个实施方案，提供了一种聚乙烯调配物。该聚乙烯调配物可以包含：45重量％(wt.％)至90wt.％的中等密度聚乙烯(mdpe)，该mdpe的密度为0.930克/立方厘米(g/cc)至0.950g/cc并且熔体指数(i2)为0.05克/十分钟(g/10min)至0.5g/10min；10wt.％至50wt.％的聚乙烯组合物，该聚乙烯组合物的密度为0.910g/cc至0.936g/cc并且熔体指数(i2)为0.25g/10min至2.0g/10min；以及0.5wt.％至5％的母料组合物。该聚乙烯组合物可以包括通过改进的共聚单体组成分布(iccd)分析方法获得的洗脱曲线的在45℃至87℃的温度范围内的第一聚乙烯级分面积和通过改进的共聚单体组成分布(iccd)分析方法获得的洗脱曲线的在95℃至120℃的温度范围内的第二聚乙烯级分面积。该第一聚乙烯级分面积可以占该洗脱曲线的总面积的至少50％。该第二聚乙烯级分面积可以占该洗脱曲线的总面积的少于或等于23％。该第一聚乙烯级分面积与该第二聚乙烯级分面积的比率可以为2.9至12.5。8.根据一个或多个实施方案，提供了一种制品。该制品可以是灌溉管。该制品可以包含上述聚乙烯调配物。在以下具体实施方式中结合附图更详细地描述这些和实施方案。附图说明9.对本公开的特定实施方案的以下详细描述在结合以下附图时可最好地理解，在附图中用类似的参考数字指示类似的结构且在附图中：10.图1图解地描绘了根据目前描述的一个或多个实施方案的聚乙烯组合物的洗脱曲线；并且11.图2图解地描绘了根据目前描述的一个或多个实施方案的聚乙烯组合物的示例性实施方案的洗脱曲线。具体实施方式12.现在将描述本技术的具体实施方案。提供这些实施方案以使本公开将是彻底和完整的，并且将要求保护的主题的范围充分地传达给本领域技术人员。13.术语″聚合物″指通过聚合相同或不同类型的单体而制备的聚合化合物。因此，通用术语聚合物涵盖术语″均聚物″，其通常指仅由一种类型的单体制备的聚合物，以及″共聚物″，其指由两种或更多种不同单体制备的聚合物。如本文所用的术语″互聚物″是指通过至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物。因此，通用术语互聚物包含由两种以上不同类型的单体(如三元共聚物)制备的共聚物或聚合物。14.″聚乙烯″或″基于乙烯的聚合物″应意指包含大于50摩尔％的衍生自乙烯单体的单元的聚合物。这包含基于乙烯的均聚物或共聚物(意指衍生自两种或更多种共聚单体的单元)。本领域已知的基于乙烯的聚合物的常见形式包括但不限于：低密度聚乙烯(ldpe)；线性低密度聚乙烯(lldpe)；超低密度聚乙烯(uldpe)；极低密度聚乙烯(vldpe)；单位点催化的线性低密度聚乙烯，其包含线性低密度树脂和基本上线性低密度树脂(m-lldpe)两者；中等密度聚乙烯(mdpe)；和高密度聚乙烯(hdpe)。15.术语″ldpe″也可以被称为″高压乙烯聚合物″或″高度支化的聚乙烯″，并且被定义成意指该聚合物在使用自由基引发剂(如过氧化物(参见例如美国专利第4,599,392号，该美国专利通过引用整体并入本文))的情况下在高压釜或管式反应器中在高于14,500psi(100mpa)的压力下部分或完全均聚或共聚。ldpe树脂的密度通常在0.916g/cm3至0.940g/cm3的范围内。16.术语″lldpe″包括：使用齐格勒-纳塔(ziegler-natta)催化剂体系制得的树脂以及使用单位点催化剂制得的树脂，包括但不限于双茂金属催化剂(有时被称为″m-lldpe″)、膦亚胺、几何结构受限催化剂；和使用后茂金属分子催化剂制得的树脂，包括但不限于双(联苯基苯氧基)催化剂(也被称为多价芳氧基醚催化剂)。lldpe包括线性、基本上线性或非均相基于乙烯的共聚物或均聚物。lldpe含有比ldpe少的长链支化，并且包含：基本上线性乙烯聚合物，这些基本上线性乙烯聚合物在美国专利第5,272,236号、美国专利第5,278,272号、美国专利第5,582,923号和美国专利第5,733,155号中进一步定义，这些美国专利中的每个美国专利通过引用整体并入本文；均相支化的线性乙烯聚合物组合物，如美国专利第3,645,992号中描述的那些，该美国专利通过引用整体并入本文；非均相支化的乙烯聚合物，如根据美国专利第4,076,698号中公开的方法制备的那些，该美国专利通过引用整体并入本文；和它们的共混物(如美国专利第3,914,342号和美国专利第5,854,045号中公开的那些)，这些美国专利通过引用整体并入本文。可以使用本领域已知的任何类型的反应器或反应器配置，经由气相、溶液相或淤浆聚合或它们的任何组合来制备lldpe树脂。17.如本文所使用的，术语″mdpe″是指密度为0.930g/cm3至0.950g/cm3的聚乙烯。mdpe通常使用铬或齐格勒-纳塔催化剂或使用单位点催化剂(包括但不限于经取代的单-或双-环戊二烯基催化剂(通常被称为茂金属)、几何结构受限催化剂、膦亚胺催化剂和多价芳氧基醚催化剂(通常被称为双苯基苯氧基))制备。18.术语″hdpe″是指密度大于0.950g/cm3并且至多0.980g/cm3的聚乙烯。mdpe通常用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单位点催化剂(包括但不限于经取代的单-或双-环戊二烯基催化剂(通常被称为茂金属)、几何结构受限催化剂、膦亚胺催化剂和多价芳氧基醚催化剂(通常被称为双苯基苯氧基))制备。19.术语″uldpe″是指密度为0.855g/cm3至0.912g/cm3的聚乙烯，这些聚乙烯通常用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单位点催化剂(包括但不限于经取代的单-或双-环戊二烯基催化剂(通常被称为茂金属)、几何结构受限催化剂、膦亚胺催化剂和多价芳氧基醚催化剂(通常被称为双苯基苯氧基))制备。uldpe包括但不限于聚乙烯(基于乙烯)塑性体和聚乙烯(基于乙烯)弹性体。聚乙烯(基于乙烯的)弹性体塑性体通常具有0.855g/cm3至0.912g/cm3的密度。20.″共混物″、″聚合物共混物″和类似术语意指两种或更多种聚合物的组分。此类共混物可以是或可以不是可混溶的。此类共混物可以是或可以不是相分离的。如由透射电子光谱法、光散射、x-射线散射以及本领域中已知的任何其他方法所确定的，此类共混物可以含有或可以不含有一种或多种域配置。共混物不是层压材料，但层压材料的一个或多个层可以含有共混物。此类共混物可以制备为干共混物、原位形成(例如，在反应器中)、熔融共混物或使用本领域的技术人员已知的其它技术。21.术语″包含(comprising)″、″包括(including)″、″具有(having)″和其衍生词并不旨在排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论是否具体地公开了所述组分、步骤或程序。为了避免任何疑问，除非相反地说明，否则通过使用术语″包含″所要求保护的所有组合物可以包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物，无论是聚合的还是其他方式的。相比之下，术语″基本上由...组成″从任何随后列举的范围中排除任何其他组分、步骤或程序，除对可操作性来说并非必不可少的那些组分、步骤或程序之外。术语″由...组成″排除未具体叙述或列出的任何成分、步骤或程序。22.现在将描述聚乙烯调配物的实施方案。当用于滴灌应用时，目前描述的聚乙烯调配物的实施方案可以提供改进的刚度和改进的破裂强度性质的平衡。另外，目前描述的聚乙烯调配物的实施方案甚至在减小的厚度(降低规格)下也可以提供改进的刚度和改进的破裂强度性质的此类平衡。在一个或多个实施方案中，该聚乙烯调配物可以包含中等密度聚乙烯、聚乙烯组合物和母料组合物。23.在一个或多个实施方案中，该聚乙烯调配物可以包含中等密度聚乙烯(mdpe)。不受理论的束缚，据信具有至少45wt.％的mdpe可以赋予聚乙烯调配物足够的刚度性质。mdpe通常可以使用铬或齐格勒-纳塔催化剂或使用单位点催化剂(包括但不限于经取代的单-或双-环戊二烯基催化剂(通常被称为茂金属)、几何结构受限催化剂、膦亚胺催化剂和多价芳氧基醚催化剂(通常被称为双苯基苯氧基))制备。在实施方案中，当根据astmd792测量时，该mdpe的密度可以为0.930g/cm3至0.950g/cm3。在实施方案中，该mdpe的密度可以为：0.930g/cm3至0.945g/cm3、0.930g/cm3至0.940g/cm3、0.930g/cm3至0.935g/cm3、0.935g/cm3至0.950g/cm3、0.935g/cm3至0.945g/cm3、0.935g/cm3至0.940g/cm3、0.940g/cm3至0.950g/cm3、0.940g/cm3至0.945g/cm3或0.945g/cm3至0.950g/cm3。24.在一个或多个实施方案中，当根据astmd-1238在190℃和2.16kg下测量时，该mdpe的熔体指数(i2)可以为0.05g/10分钟(g/10min)至0.5g/10min。在实施方案中，当根据astmd-1238在190℃和2.16kg下测量时，该mdpe的熔体指数(i2)可以为：0.05g/10min至0.4g/10min、0.05g/10min至0.3g/10min、0.05g/10min至0.2g/10min、0.05g/10min至0.1g/10min、0.1g/10min至0.5g/10min、0.1g/10min至0.4g/10min、0.1g/10min至0.3g/10min、0.1g/10min至0.2g/10min、0.2g/10min至0.5g/10min、0.2g/10min至0.4g/10min、0.2g/10min至0.3g/10min、0.3g/10min至0.5g/10min、0.3g/10min至0.4g/10min、0.4g/10min至0.5g/10min或这些范围的任何组合。25.在一个或多个实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物可以包含至多90重量％的mdpe。在一些实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物可以包含45wt.％至80wt.％、45wt.％至70wt.％、45wt.％至60wt.％、45wt.％至50wt.％、50wt.％至90wt.％、50wt.％至80wt.％、50wt.％至70wt.％、50wt.％至60wt.％、60wt.％至90wt.％、60wt.％至80wt.％、60wt.％至70wt.％、70wt.％至90wt.％、70wt.％至80wt.％或80wt.％至90wt.％的mdpe。26.在一个或多个实施方案中，该聚乙烯调配物可以包含母料组合物。在实施方案中，该母料组合物可以包含炭黑。在实施方案中，炭黑可以用于赋予该聚乙烯调配物uv吸收和稳定性质。在一个或多个实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物可以包含至少0.5重量％的母料组合物。在一些实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物可以包含0.5wt.％至5wt.％、0.5wt.％至4wt.％、0.5wt.％至3wt.％、0.5wt.％至2wt.％、0.5wt.％至1wt.％、1wt.％至5wt.％、1wt.％至4wt.％、1wt.％至3wt.％、1wt.％至2wt.％、2wt.％至5wt.％、2wt.％至4wt.％、2wt.％至3wt.％、3wt.％至5wt.％、3wt.％至4wt.％或4wt.％至5wt.％。27.该母料组合物可以包含载体树脂。在实施方案中，该载体树脂可以是低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、中等密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)或它们的组合。在一些实施方案中，该载体树脂是ldpe。在一些实施方案中，该第二聚乙烯是lldpe。在另外的实施方案中，该第二聚乙烯是mdpe或hdpe。该载体树脂的密度可以在0.860g/cm3至0.980g/cm3的范围内并且熔体指数可以在0.01g/10min至100g/10min的范围内。在0.860g/cm3至0.970g/cm3的范围内的密度和在0.01g/10min至100g/10min的范围内的熔体指数的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。在实施方案中，该载体树脂的密度可以为：0.860g/cm3至0.970g/cm3、0.860g/cm3至0.960g/cm3、0.860g/cm3至0.940g/cm3、0.860g/cm3至0.920g/cm3、0.860g/cm3至0.900g/cm3、0.900g/cm3至0.970g/cm3、0.900g/cm3至0.960g/cm3、0.900g/cm3至0.940g/cm3、0.900g/cm3至0.920g/cm3、0.920g/cm3至0.970g/cm3、0.920g/cm3至0.960g/cm3、0.920g/cm3至0.940g/cm3、0.940g/cm3至0.970g/cm3、0.940g/cm3至0.960g/cm3、0.960g/cm3至0.970g/cm3或这些范围的任何组合。在实施方案中，该载体树脂的熔体指数可以为：0.05g/10min至30g/10min、0.1g/10min至30g/10min、0.1g/10min至25g/10min、0.1g/10min至20g/10min、0.1g/10min至18g/10min、0.1g/15min至30g/10min、0.25g/10min至15g/10min、0.25g/10min至12g/10min、0.25g/10min至10g/10min、0.25g/10min至8g/10min、0.25g/10min至5g/10min。28.在实施方案中，该聚乙烯调配物可以包含聚乙烯组合物。如本文所使用的，目前公开的聚乙烯组合物可以由乙烯和共聚单体如c3-c12烯烃的聚合形成。考虑的共聚单体包括c6-c9烯烃，例如1-辛烯和1-己烯。在一个或多个实施方案中，共聚单体是1-辛烯。29.在一个或多个实施方案中，当根据astmd792测量时，该聚乙烯组合物的密度可以为0.910g/cm3至0.936g/cm3。在实施方案中，当根据astmd792测量时，目前公开的聚乙烯组合物的密度可以为：0.910g/cm3至0.930g/cm3、0.910g/cm3至0.925g/cm3、0.910g/cm3至0.920g/cm3、0.910g/cm3至0.915g/cm3、0.915g/cm3至0.936g/cm3、0.915g/cm3至0.930g/cm3、0.915g/cm3至0.925g/cm3、0.915g/cm3至0.920g/cm3、0.920g/cm3至0.936g/cm3、0.920g/cm3至0.930g/cm3、0.920g/cm3至0.925g/cm3、0.925g/cm3至0.936g/cm3、0.925g/cm3至0.930g/cm3、0.930g/cm3至0.936g/cm3或这些范围的任何组合。30.在一个或多个实施方案中，当根据astmd-1238在190℃和2.16kg下测量时，该聚乙烯组合物的熔体指数(i2)可以为0.25g/10分钟(g/10min)至2.0g/10min。在实施方案中，当根据astmd-1238在190℃和2.16kg下测量时，该聚乙烯组合物的熔体指数(i2)可以为：0.25g/10min至1.75g/10min、0.25g/10min至1.50g/10min、0.25g/10min至1.25g/10min、0.25g/10min至1.0g/10min、0.25g/10min至0.75g/10min、0.25g/10min至0.50g/10min、0.50g/10min至2.0g/10min、0.50g/10min至1.75g/10min、0.50g/10min至1.50g/10min、0.50g/10min至1.25g/10min、0.50g/10min至1.0g/10min、0.50g/10min至0.75g/10min、0.75g/10min至2.0g/10min、0.75g/10min至1.75g/10min、0.75g/10min至1.50g/10min、0.75g/10min至1.25g/10min、0.75g/10min至1.0g/10min、1.0g/10min至2.0g/10min、1.0g/10min至1.75g/10min、1.0g/10min至1.50g/10min、1.0g/10min至1.25g/10min、1.25g/10min至2.0g/10min、1.25g/10min至1.75g/10min、1.25g/10min至1.50g/10min、1.50g/10min至2.0g/10min、1.50g/10min至1.75g/10min、1.75g/10min至2.00g/10min或这些范围的任何组合。31.在一个或多个实施方案中，该聚乙烯组合物可以包括满足以下等式的熔体指数比率(i10/i2)∶i10/i2≥7.0-1.2×log(i2)。在实施方案中，该聚乙烯组合物的熔体指数比率i10/i2可以为：5.5至8.5、5.5至8.0、5.5至7.5、5.5至7.0、5.5至6.5、5.5至6.0、6.0至8.5、6.0至8.0、6.0至7.5、6.0至7.0、6.0至6.5、6.5至8.5、6.5至8.0、6.5至7.5、6.5至7.0、7.0至8.5、7.0至8.0、7.0至7.5、7.5至8.5、7.5至8.0或7.5至8.0。在实施方案中，该聚乙烯组合物的i10/i2可以为7.7至8.1。32.根据一个或多个实施方案，该聚乙烯组合物的零剪切粘度比可以为1.2至3.0。在实施方案中，该聚乙烯组合物的零剪切粘度比可以为：1.2至2.8、1.2至2.6、1.2至2.4、1.2至2.2、1.2至2.0、1.2至1.8、1.2至1.6、1.2至1.4、1.4至3.0、1.4至2.8、1.4至2.6、1.4至2.4、1.4至2.2、1.4至2.0、1.4至1.8、1.4至1.6、1.6至3.0、1.6至2.8、1.6至2.6、1.6至2.4、1.6至2.2、1.6至2.0、1.6至1.8、1.8至3.0、1.8至2.8、1.8至2.6、1.8至2.4、1.8至2.2、1.8至2.0、2.0至3.0、2.0至2.8、2.0至2.6、2.0至2.4、2.0至2.2、2.2至3.0、2.2至2.8、2.2至2.6、2.2至2.4、2.4至3.0、2.4至2.8、2.4至2.6、2.6至0.3、2.6至2.8或2.8至3.0。33.在实施方案中，当通过如本文所描述的常规gpc技术测量时，该聚乙烯组合物的z均分子量(mz)可以为200,000g/mol至400,000g/mol。根据一个或多个实施方案，当通过如本文所描述的光散射gpc技术测量时，该聚乙烯组合物的mz可以为：200,000g/mol至350,000g/mol、200,000g/mol至300,000g/mol、200,000g/mol至250,000g/mol、250,000g/mol至400,000g/mol、250,000g/mol至350,000g/mol、250,000g/mol至300,000g/mol、300,000g/mol至400,000g/mol、300,000g/mol至350,000g/mol或350,000g/mol至400,000g/mol。不受理论的束缚，较高的mz通常可能与更强的机械性质有关；然而，在本公开的实施方案中，该聚乙烯组合物可以表现出改进的机械性质，同时具有200,000g/mol至400,000g/mol的z均分子量(mz)。34.在实施方案中，如通过常规gpc所确定的，该聚乙烯组合物的数均分子量(mn)可以在10,000克/摩尔至50,000克/摩尔的范围内。举例来说，数均分子量可以为下限10,000克/摩尔、20,000克/摩尔或25,000克/摩尔至上限35,000克/摩尔、40,000克/摩尔、45,000克/摩尔或50,000克/摩尔。35.在一个实施方案中，该聚乙烯组合物的熔体粘度比率eta*0.1/eta*100可以在2.2至7.0的范围内。举例来说，数均分子量可以为下限2.2、2.3、2.4或2.5至上限6.0、6.2、6.5或7.0。36.在实施方案中，如通过常规gpc所确定的，该聚乙烯组合物的重均分子量(mw)可以在70,000克/摩尔至200,000克/摩尔的范围内。举例来说，数均分子量可以为下限70,000克/摩尔、75,000克/摩尔或78,000克/摩尔至上限120,000克/摩尔、140,000克/摩尔、160,000克/摩尔、180,000克/摩尔或200,000克/摩尔。37.根据实施方案，如通过常规gpc所确定的，该聚乙烯组合物的表示为重均分子量与数均分子量的比率(mw/mn)的分子量分布可以在2.0至5.0的范围内。在实施方案中，该聚乙烯组合物的分子量分布可以为：2.0至4.5、2.0至4.0、2.0至3.5、2.0至3.0、2.0至2.5、2.5至5.0、2.5至4.5、2.5至4.0、2.5至3.5、2.5至3.0、3.0至5.0、3.0至4.5、3.0至4.0、3.0至3.5、3.5至5.0、3.5至4.5、3.5至4.0、4.0至5.0、4.0至4.5、4.5至5.0或这些范围的任何组合。如目前所描述的，分子量分布可以根据如本文所描述的凝胶渗透色谱法(gpc)技术计算。38.在实施方案中，当通过如本文所描述的常规gpc技术测量时，该聚乙烯组合物的z均分子量与重均分子量的比率(mz/mw)可以为1.5至3.5。根据一个或多个实施方案，当通过如本文所描述的光散射gpc技术测量时，该聚乙烯组合物的z均分子量与重均分子量的比率(mz/mw)可以为：1.5至3.0、1.5至2.5、1.5至2.0、1.5至1.8、1.8至3.5、1.8至3.0、1.8至2.5、1.8至2.0、2.0至3.5、2.0至3.0、2.0至2.5、2.5至3.5、2.5至3.0或3.0至3.5。39.在实施方案中，该聚乙烯组合物包括0.9至10.0的分子加权的共聚单体分布指数(mwcdi)值。根据一个或多个实施方案，该聚乙烯组合物的mwcdi值可以为：0.9至9.0、0.9至8.0、0.9至7.0、0.9至6.0、0.9至5.0、0.9至4.0、0.9至3.0、0.9至2.0、0.9至1.0、1.0至10.0、1.0至9.0、1.0至8.0、1.0至7.0、1.0至6.0、1.0至5.0、1.0至4.0、1.0至3.0、1.0至2.0、2.0至10.0、2.0至9.0、2.0至8.0、2.0至7.0、2.0至6.0、2.0至5.0、2.0至4.0、2.0至3.0、3.0至10.0、3.0至9.0、3.0至8.0、3.0至7.0、3.0至6.0、3.0至5.0、3.0至4.0、4.0至10.0、4.0至9.0、4.0至8.0、4.0至7.0、4.0至6.0、4.0至5.0、5.0至10.0、5.0至9.0、5.0至8.0、5.0至7.0、5.0至6.0、0.9至10.0、0.9至9.0、0.9至8.0、0.9至7.0、7.0至10.0、7.0至9.0、7.0至8.0、8.0至10.0、8.0至9.0或9.0至10.0。不受理论的束缚，该分子加权的共聚单体分布指数(mwcdi)值与影响聚合物强度的共聚单体分布有关。负mwcdi值可以反映共聚单体不是最佳分布的，并且因此共聚物可能无法表现出足够的机械性能。40.在一个实施方案中，该聚乙烯组合物的乙烯基不饱和度为每1,000,000个总碳大于10个乙烯基。举例来说，每1,000,000个总碳大于20个乙烯基，或每1,000,000个总碳大于50个乙烯基，或每1,000,000个总碳大于70个乙烯基，或每1,000,000个总碳大于100个乙烯基。41.如本文所描述的，聚乙烯″级分″是指多峰聚乙烯组合物的总组合物的一部分。目前公开的实施方案包含至少″第一聚乙烯级分″和″第二聚乙烯级分″。包含在该聚乙烯组合物中的各种级分可以通过它们在经由改进的共聚单体组成分布(iccd)分析方法获得的洗脱曲线中的温度范围来定量。除非另有说明，本文中提及的任何洗脱曲线都是通过iccd观察到的洗脱曲线。鉴于本文提供的实施例，将更好地理解此类级分的实施例。通常，第一级分可以包括在该第一级分的温度范围内的峰，并且第二级分可以包括在该第二级分的温度范围内的峰。本文所描述的聚乙烯组合物可以被称为″多峰的″，意思是它们在其洗脱曲线中包括至少两个峰。42.参考所描述的iccd分布，图1示意性地描绘了样品iccd分布100以及累积重量分数曲线200。图1总体上描绘了本文中详细讨论的目前描述的聚乙烯组合物的iccd曲线的若干特征，如第一级分、第二级分、半峰宽等。因此，图1可以用作关于与本文提供的iccd曲线相关的公开内容的参考。具体地，描绘了第一级分102和第二级分106。第一级分102具有峰104并且第二级分106具有峰108。每个级分具有半峰宽110和半峰宽112。应该理解，图1的曲线并非源自实验或观察，而是提供用于描述iccd洗脱曲线的特定特征的信息目的。43.在一个或多个实施方案中，该聚乙烯组合物可以具有通过改进的共聚单体组成分布(iccd)分析方法获得的洗脱曲线的在45℃至87℃的温度范围内的第一聚乙烯级分面积。如本文所使用的，第一聚乙烯级分面积可以被定义为洗脱曲线中在45℃与87℃之间的第一聚乙烯级分的单峰之下的面积。第一聚乙烯面积级分可以与多峰聚乙烯组合物中的该聚合物级分的总相对质量相对应。44.在实施方案中，第一聚乙烯级分可以在通过iccd获得的洗脱曲线中在45℃至87℃的温度范围内具有单峰。如本文所使用的，″单峰″是指其中特定级分仅包括一个峰的iccd。也就是说，在一些实施方案中，第一聚乙烯级分的iccd仅包括向上倾斜的区域，随后是向下倾斜的区域，以形成单峰。在一个或多个实施方案中，第一聚乙烯级分的单峰可以在60℃至80℃，如65℃至75℃的温度范围内。45.应当理解，第一聚乙烯级分中的峰可能不是由在限定温度边界下在相应聚乙烯级分中的局部最小值形成的。也就是说，峰必须是整个光谱范围内的峰，而不是由聚乙烯级分的阈值温度形成的峰。例如，如果聚乙烯级分中存在单个峰，然后是单个谷(向上倾斜，然后是向下斜率倾斜，然后是向上倾斜)，则在这样的聚乙烯级分中将仅存在单个峰。46.在一个或多个实施方案中，第一聚乙烯级分面积可以占洗脱曲线的总面积的至少50％(例如，占洗脱曲线的总面积的至少52％、至少54％、至少56％、至少58％和至少60％)。例如，第一聚乙烯级分面积可以占洗脱曲线的总面积的50％至70％，如占洗脱曲线的总面积的50％至65％、50％至60％或50％至55％。不受理论的束缚，第一聚乙烯级分面积与共聚单体掺入量有关，因此可能影响整个聚乙烯组合物的性质。在实施方案中，具有占洗脱曲线的总面积的至少50％的第一聚乙烯级分面积可以允许整个聚乙烯组合物表现出足够的割线模量性质、破裂强度性质或两者。47.在一个或多个实施方案中，该聚乙烯组合物可以具有通过改进的共聚单体组成分布(iccd)分析方法获得的洗脱曲线的在95℃至120℃的温度范围内的第二聚乙烯级分面积。如本文所使用的，第二聚乙烯级分面积可以被定义为洗脱曲线中在95℃与110℃之间的第三聚乙烯级分之下的面积。第一聚乙烯面积级分可以与聚乙烯组合物中的该聚合物级分的总相对质量相对应。48.在一个或多个实施方案中，第二聚乙烯级分可以在通过iccd获得的洗脱曲线中在95℃和120℃的温度范围内具有单峰。应当理解，第二聚乙烯级分中的峰可能不是由在限定温度边界下在相应聚乙烯级分中的局部最小值形成的。也就是说，峰必须是整个光谱范围内的峰，而不是由聚乙烯级分的阈值温度形成的峰。例如，如果聚乙烯级分中存在单个峰，然后是单个谷(向上倾斜，然后是向下斜率倾斜，然后是向上倾斜)，则在这样的聚乙烯级分中将仅存在单个峰。95℃至120℃的第二聚乙烯级分的温度范围可能是合乎需要的，因为在95℃和120℃下的低分子量、高密度组分可以允许聚乙烯实现更高的总密度，同时保持较低密度级分。49.根据一个或多个实施方案，第二聚乙烯级分面积可以占洗脱曲线的总面积的少于或等于23％(例如，占洗脱曲线的总面积的少于15％或少于10％)。例如，第一聚乙烯级分面积可以占洗脱曲线的总面积的6％至23％、6％至20％、6％至16％、6％至12％、6％至8％、8％至23％、8％至16％、8％至12％、12％至23％、12％至16％或16％至23％。50.根据一些实施方案，第一聚乙烯级分面积与第二聚乙烯级分面积的比率可以是2.9至12.5、2.9至12.0、2.9至10.0、2.9至8.0、2.9至6.0、2.9至4.0、2.9至3.0、3.0至12.5、3.0至12.0、3.0至10.0、3.0至8.0、3.0至6.0、3.0至4.0、4.0至12.5、4.0至12.0、4.0至10.0、4.0至8.0、4.0至6.0、6.0至12.5、6.0至12.0、6.0至10.0、6.0至8.0、8.0至12.5、8.0至12.0、8.0至10.0、10.0至12.5、10.0至12.0、12.0至12.5或这些范围的任何组合。51.在实施方案中，该聚乙烯调配物还可以包含hdpe、ldpe和它们的组合。52.在实施方案中，该聚乙烯调配物可以包含ldpe。在一个或多个实施方案中，当根据astmd1238在2.16kg的负载和190℃的温度下测量时，该ldpe的熔体指数可以为0.1g/10min至10.0g/10min。在实施方案中，该ldpe的熔体指数可以为0.1g/10min至5.0g/10min或0.5g/10min至5.0g/10min或0.5g/10min至2.0g/10min。在实施方案中，当根据astmd792测量时，该ldpe的密度可以为0.916g/cm3至0.935g/cm3。在另一个实施方案中，该ldpe的密度可以为0.916g/cm3至0.925g/cm3。53.在一个或多个实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物可以包含至多20重量％的ldpe。在一些实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，每一次表层可以包含0wt.％至20wt.％、0wt.％至15wt.％、0wt.％至10wt.％、0wt.％至5wt.％、5wt.％至20wt.％、5wt.％至15wt.％、5wt.％至10wt.％、10wt.％至20wt.％、10wt.％至15wt.％或15wt.％至20wt.％的ldpe。54.在实施方案中，该聚乙烯调配物可以包含高密度聚乙烯(hdpe)，当根据astmd792测量时，该hdpe的密度为0.950g/cm3至0.980g/cm3。在另一个实施方案中，该hdpe的密度可以为：0.950g/cm3至0.980g/cm3、0.950g/cm3至0.970g/cm3、0.950g/cm3至0.960g/cm3、0.960g/cm3至0.980g/cm3、0.960g/cm3至0.970g/cm3或0.970g/cm3至0.980g/cm3。55.在一个或多个实施方案中，该聚乙烯调配物可以包含hdpe，当根据astmd1238在2.16kg的负载和190℃的温度下测量时，该hdpe的熔体指数(i2)为0.1克/10分钟(g/10min)至10.0g/10min。还考虑该高密度聚乙烯的熔体指数(i2)可以为0.1g/10min至5.0g/10min、0.1g/10min至1.0g/10min或1.0g/10min至10.0g/10min、1.0g/10min至5.0g/10min或5.0g/10min至10.0g/10min。56.各种方法被考虑用于产生高密度聚乙烯。举例来说，hdpe树脂可以使用齐格勒-纳塔催化剂体系、铬催化剂或单位点催化剂(包括但不限于双金属茂催化剂和几何形状受限催化剂)来制备。57.在一个或多个实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物可以包含至多20重量％的hdpe。在一些实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，每一次表层可以包含0wt.％至20wt.％、0wt.％至15wt.％、0wt.％至10wt.％、0wt.％至5wt.％、5wt.％至20wt.％、5wt.％至15wt.％、5wt.％至10wt.％、10wt.％至20wt.％、10wt.％至15wt.％或15wt.％至20wt.％的hdpe。58.应当理解，该聚乙烯调配物还可以包含本领域技术人员已知的一种或多种添加剂，例如增塑剂、稳定剂(包括粘度稳定剂、水解稳定剂)、主抗氧化剂和助抗氧化剂、紫外光吸收剂、抗静电剂、染料、颜料或其它着色剂、无机填充剂、阻燃剂、润滑剂、增强剂(如玻璃纤维和玻璃薄片)、合成(例如，芳纶)纤维或纸浆、发泡或起泡剂、加工助剂、助滑添加剂、防结块剂(如二氧化硅或滑石粉)、脱模剂、增粘树脂或它们中的两种或更多种的组合。如碳酸钙等无机填充剂也可以掺入到该聚乙烯调配物中。在一些实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物可以包含至多5重量％的此类另外的添加剂。在实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物中添加剂的总量可以为0.5wt.％至5wt.％、0.5wt.％至4wt.％、0.5wt.％至3wt.％、0.5wt.％至2wt.％、0.5wt.％至1wt.％、1wt.％至5wt.％、1wt.％至4wt.％、1wt.％至3wt.％、1wt.％至2wt.％、2wt.％至5wt.％、2wt.％至4wt.％、2wt.％至3wt.％、3wt.％至5wt.％、3wt.％至4wt.％或4wt.％至5wt.％。添加剂的掺入可以通过任何已知方法来进行，例如通过干式共混、通过挤出各种成分的混合物、通过常规母料技术等来进行。59.聚乙烯组合物的聚合60.聚合方法包括但不限于使用一个或多个常规反应器，例如并联、串联的环管反应器、等温反应器、绝热反应器、搅拌釜反应器、高压釜反应器和/或它们的任何组合的溶液聚合方法。该聚乙烯组合物可以例如通过使用一个或多个环管反应器、绝热反应器和它们的组合的溶液相聚合方法产生。61.通常，溶液相聚合方法在如一个或多个环管反应器和/或一个或多个绝热反应器等一个或多个良好混合的反应器中、在115℃至250℃的范围内(例如，135℃至200℃)的温度和在300psig至1000psig的范围内(例如，450psig至750psig)的压力下发生。62.在一个实施方案中，可以在串联配置的两个环管反应器中产生该聚乙烯组合物，其中第一反应器温度在115℃至200℃，例如135℃至165℃的范围内，并且第二反应器温度在150℃至210℃，例如185℃至200℃的范围内。在另一个实施方案中，可以在单个反应器中产生该聚乙烯组合物，反应器温度在115℃至200℃，例如130℃至190℃的范围内。溶液相聚合方法中的滞留时间通常在2分钟至40分钟，例如5分钟至20分钟的范围内。将乙烯、溶剂、一种或多种催化剂体系、任选地一种或多种助催化剂和任选地一种或多种共聚单体连续进料到一个或多个反应器中。示例性溶剂包括但不限于异链烷烃。举例来说，这类溶剂可以名称isopare下商购自埃克森美孚化学公司(exxonmobilchemical)。然后从一个或多个反应器中取出聚乙烯组合物和溶剂的所得混合物并分离聚乙烯组合物。溶剂通常经由溶剂回收单元(即，热交换器和分离器容器)回收，并且然后再循环回到聚合系统中。63.在一个实施方案中，可以通过溶液聚合方法在双反应器系统，例如双环管反应器系统中产生该聚乙烯组合物，其中乙烯和任选地一种或多种α-烯烃在存在一种或多种催化剂体系的情况下在一个反应器中聚合以产生第一基于乙烯的聚合物，并且乙烯和任选地一种或多种α-烯烃在存在一种或多种催化剂体系的情况下在第二反应器中聚合以产生第二基于乙烯的聚合物。另外，可存在一种或多种助催化剂。64.在另一个实施方案中，该聚乙烯组合物可以通过溶液聚合方法在单个反应器系统，例如单个环管反应器系统中产生，其中乙烯和任选地一种或多种α-烯烃在存在一种或多种催化剂体系的情况下聚合。另外，可存在一种或多种助催化剂。65.方法可以包括：在存在包含结构i的金属-配体络合物的催化剂体系的情况下，在溶液中使乙烯和任选地至少一种共聚单体聚合以形成第一基于乙烯的聚合物；以及在存在包含齐格勒/纳塔催化剂的催化剂体系的情况下，使乙烯和任选地至少一种共聚单体聚合以形成第二基于乙烯的聚合物；并且其中结构i如下：[0066][0067]其中：m是钛、锆或铪，各自独立地呈 2、 3或 4的形式氧化态；并且n是0至3的整数，并且其中当n是0时，x不存在；并且每个x独立地为中性、单阴离子或双阴离子的单齿配体；或两个x合在一起形成中性、单阴离子或双阴离子的二齿配体；并且x和n以使得式(i)的金属-配体络合物总体上为中性的方式选择；并且每个z独立地为o、s、n(c1-c40)烃基或p(c1-c40)烃基；并且其中z-l-z片段包括式(1)：[0068][0069]r1至r16各自独立地选自由以下组成的组：经取代或未经取代的(c1-c40)烃基、经取代或未经取代的(c1-c40)杂烃基、si(rc)3、ge(rc)3、p(rp)2、n(rn)-2、orc、src、no2、cn、cf3、rcs(o)-、rc5(o)2-、(rc)2c＝n-、rcc(o)o-、rcoc(o)-、rcc(o)n(r)-、(rc)2nc(o)-、卤素原子、氢原子；并且其中每个rc独立地为(c1-c30)烃基；rp为(c1-c30)烃基；并且rn为(c1-c30)烃基；并且其中任选地两个或更多个r基团(r1至r16)可以一起组合成一个或多个环结构，此类环结构在环中各自独立地具有除任何氢原子之外的3至50个原子。[0070]在一个实施方案中，所述方法包括：在存在包含结构i的金属-配体络合物的催化剂体系的情况下，在溶液中使乙烯和任选地至少一种α-烯烃聚合以形成第一基于乙烯的聚合物；以及在存在包含齐格勒/纳塔催化剂的催化剂体系的情况下，使乙烯和任选地至少一种α-烯烃聚合以形成第二基于乙烯的聚合物；在另外的实施方案中，每个α-烯烃独立地为c1-c8α-烯烃。[0071]在一个实施方案中，r9至r13或r4至r8中任选地两个或更多个r基团可以一起组合成一个或多个环结构，其中此类环结构在环中各自独立地具有除任何氢原子之外的3至50个原子。[0072]在一个实施方案中，m为铪。[0073]在一个实施方案中，r3和r14各自独立地为烷基，并且进一步为c1-c3烷基，并且进一步为甲基。[0074]在一个实施方案中，r1和r16各自如下：[0075][0076]在一个实施方案中，芳基、杂芳基、烃基、杂烃基、si(rc)3、ge(rc)3、p(rp)2、n(rn)-2、orc、src、rcs(o)-、rcs(o)2-、(rc)2c＝n-、rcc(o)o-、rcoc(o)-、rcc(o)n(r)-、(rc)2nc(o)-、亚烃基和杂亚烃基中的每一者独立地是未经取代的或被一个或多个r5取代基取代；并且每个rs独立地为卤素原子、多氟取代、全氟取代、未经取代的(c1-c18)烷基、f3c-、fch2o-、f2hco-、f3co-、r3si-、r3ge-、ro-、rs-、rs(o)-、rs(o)2-、r2p-、r2n-、r2c＝n-、nc-、rc(o)o-、roc(o)-、rc(o)n(r)-或r2nc(o)-，或者两个rs一起形成未经取代的(c1-c18)亚烷基，其中每个r独立地为未经取代的(c1-c18)烷基。[0077]在一个实施方案中，r1至r16中的两个或更多个不组合形成一个或多个环结构。[0078]在一个实施方案中，适合于产生第一基于乙烯的聚合物的催化剂体系为包含双((2-氧代基-3-(二苯并-1h-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-亚甲基-1，2-环己二基铪(iv)二甲基的催化剂体系，由以下结构表示：ia：[0079][0080]适合于本发明中的齐格勒/纳塔催化剂为典型的负载型齐格勒型催化剂，其在溶液方法的高聚合温度下特别有用。这类组合物的实例是衍生自有机镁化合物、烷基卤化物或卤化铝或氯化氢和过渡金属化合物的组合物。这类催化剂的实例描述于美国专利第4,612,300号；第4,314,912号；和第4,547,475号中，所述专利的教导内容以引用的方式并入本文中。[0081]特别合适的有机镁化合物包括例如烃溶性二烃基镁，如二烷基镁和二芳基镁。示例性合适的二烷基镁具体地包括正丁基-仲丁基镁、二异丙基镁、二正己基镁、异丙基-正丁基镁、乙基-正己基镁、乙基-正丁基镁、二正辛基镁等，其中烷基具有1至20个碳原子。示例性合适的二芳基镁包括二苯基镁、二苄基镁和二甲苯基镁。合适的有机镁化合物包括烷基镁和芳基镁的醇盐和酚盐以及芳基镁和烷基镁的卤化物，更优选无卤素的有机镁化合物。[0082]卤化物源包括活性非金属卤化物、金属卤化物和氯化氢。合适的非金属卤化物由式r′x表示，其中r′为氢或活性一价有机基团，并且x为卤素。特别合适的非金属卤化物包括，例如，氢卤化物和活性有机卤化物，如叔烷基卤化物、烯丙基卤化物、苄基卤化物和其它活性烃基卤化物。通过活性有机卤化物意指含有不稳定卤素的烃基卤化物，所述不稳定卤素至少与仲丁基氯的卤素活性相同，即易于丢失给另一个化合物，优选地与叔丁基氯活性相同。除了有机单卤化物之外，应理解，还可适合地采用具有如上所定义的活性的有机二卤化物、三卤化物和其它多卤化物。优选的活性非金属卤化物的示例包括氯化氢、溴化氢、叔丁基氯、叔戊基溴、烯丙基氯、苄基氯、丁烯基氯、甲基乙烯基碳酰氯(methylvinylcarbinylchloride)、α-苯基乙基溴、二苯甲基氯等。最优选的为氯化氢、叔丁基氯、烯丙基氯和苄基氯。[0083]合适的金属卤化物包括由式mry-axa表示的那些，其中：m是门捷列夫元素周期表(mendeleev′speriodictableofelements)中iib族、iiia族或iva族的金属；r为单价有机基团；x为卤素；y的值与m的化合价相对应；并且″a″的值为1至y。优选的金属卤化物为式alr3-axa的卤化铝，其中每个r独立地为烃基，如烷基；x为卤素；并且a为1至3的数。最优选为烷基铝卤化物，如乙基倍半氯化铝、氯化二乙基铝、二氯化乙基铝和溴化二乙基铝，其中二氯化乙基铝为尤其优选的。可替代地，可以合适地采用金属卤化物，如三氯化铝或三氯化铝与卤化烷基铝或三烷基铝化合物的组合。[0084]常规齐格勒-纳塔过渡金属化合物中的任一种可有用地用作制备负载型催化剂组分中的过渡金属组分。通常，过渡金属组分为第ivb族、第vb族或第vib族金属的化合物。过渡金属组分通常由下式表示：trx′4-q(or1)q、trx′4-q(r2)q、vox′3和vo(or)3。[0085]tr是ivb族、vb族或vib族金属，优选地ivb族或vb族金属，优选地钛、钒或锆；q是0或等于或小于4的数；x′是卤素，并且r1是具有1至20个碳原子的烷基基团、芳基基团或环烷基基团；并且r2为烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、经取代的芳烷基等。[0086]芳基、芳烷基和被取代的芳烷基含有1至20个碳原子，优选1至10个碳原子。当过渡金属化合物含有烃基r2时，烃基为烷基、环烷基、芳基或芳烷基，在β到金属碳键的位置中烃基将优选地不含有h原子。芳烷基基团的说明性但非限制性示例是甲基、新戊基、2，2-二甲基丁基、2，2-二甲基己基；芳基基团，如苄基；环烷基基团，如1-降冰片基。如果需要，可使用这些过渡金属化合物的混合物。[0087]过渡金属化合物的说明性示例包括ticl4、tibr4、ti(oc2h5)3cl、ti(oc2h5)cl3、ti(oc4h9)3cl、ti(oc3h7)2cl2、ti(oc6h13)2cl2、ti(oc8h17)2br2和ti(oc12h25)cl3、ti(o-ic3h7)4和ti(o-nc4h9)4。钒化合物的说明性实例包括vcl4、vocl3、vo(oc2h5)3和vo(oc4h9)3。锆化合物的说明性示例包括zrcl4、zrcl3(oc2h5)、zrcl2(oc2h5)2、zrcl(oc2h5)3、zr(oc2h5)4、zrcl3(oc4h9)、zrcl2(oc4h9)2和zrcl(oc4h9)3。[0088]无机氧化物载体可用于催化剂的制备，并且载体可为任何粒状氧化物或混合的氧化物，所述混合氧化物已经热或化学脱水使得其基本上不含吸附水分。参见美国专利第4,612,300号；第4,314,912号以及第4,547,475号；其教导内容以引入的方式并入本文中。[0089]助催化剂组分[0090]上文所描述的催化剂系统可通过使其与活化助催化剂接触，或使其与活化助催化剂组合，或通过使用活化技术，如本领域中已知用于基于金属的烯烃聚合反应的活化技术而显现为催化活性。适用于本文的活化助催化剂包括烷基铝；聚合或低聚铝氧烷(也称为铝氧烷)；中性路易斯酸；以及非聚合、非配位、离子形成化合物(包括在氧化条件下使用此类化合物)。合适的活化技术是本体电解。还设想了前述活化助催化剂和技术中的一种或多种的组合。术语″烷基铝″意指二氢化单烷基铝或二卤化单烷基铝、氢化二烷基铝或卤化二烷基铝、或三烷基铝。铝氧烷和其制备在例如美国专利6,103,657中是已知的。优选的聚合或低聚铝氧烷的实例为甲基铝氧烷、三异丁基铝改性的甲基铝氧烷和异丁基铝氧烷。[0091]示例性路易斯酸活化助催化剂为含有1至3个如本文所述的烃基取代基的第13族金属化合物。在一些实施方案中，示例性第13族金属化合物为三(烃基)取代的铝化合物或三(烃基)-硼化合物。在一些其它实施方案中，示例性第13族金属化合物为三(烃基)取代的铝，或三(烃基)-硼化合物为三((c1-c10)烷基)铝或三((c6-c18)芳基)硼化合物和它们的卤化(包括全卤化)衍生物。在一些其它实施方案中，示例性第13族金属化合物为三(氟基取代的苯基)硼烷，在其它实施方案中，为三(五氟苯基)硼烷。在一些实施方案中，活化助催化剂是三((c1-c20)烃基)硼酸盐(例如，三苯甲基四氟硼酸盐)或三((c1-c20)烃基)铵四((c1-c20)烃基)硼烷(例如，双(十八烷基)甲基铵四(五氟苯基)硼烷)。如本文所使用的，术语″铵″意指氮阳离子，其为((c1-c20)烃基)4n 、((c1-c20)烃基)3n(h) 、((c1-c20)烃基)2n(h)2 、(c1-c20)烃基n(h)3 或n(h)4 ，其中(c1-c20)烃基各自可以相同或不同。[0092]中性路易斯酸活化助催化剂的示例性组合包括包含三((c1-c4)烷基)铝和卤化三((c6-c18)芳基)硼化合物，尤其是三(五氟苯基)硼烷的组合的混合物。其它示例性实施方案为这类中性路易斯酸混合物与聚合或低聚铝氧烷的组合，和单一中性路易斯酸，尤其为三(五氟苯基)硼烷与聚合或低聚铝氧烷的组合。示例性实施方案(金属-配体络合物)∶(三(五氟苯基硼烷)∶(铝氧烷)[例如，(第4族金属-配体络合物)∶(三(五氟苯基硼烷)∶(铝氧烷)]的摩尔数比为1∶1∶1至1∶10∶30，其它示例性实施方案为1∶1∶1.5至1∶5∶10。[0093]先前已在以下美国专利中关于不同金属-配体络合物教示了许多活化助催化剂和活化技术：us5,064,802；us5,153,157；us5,296,433；us5,321,106；us5，350,723；us5,425,872；us5,625,087；us5,721,185；us5,783,512；us5,883,204；us5,919,983；us6,696,379；和us7,163,907。合适的烃基氧化物的实例在us5,296,433中公开。适用作加成聚合催化剂的布朗斯特酸(bronstedacid)盐的实例在us5,064,802、us5,919,983、us5,783,512中公开。作为加成聚合催化剂的活化助催化剂的阳离子氧化剂和非配位相容性阴离子的合适盐的实例在us5,321,106中公开。适用作加成聚合催化剂的活化助催化剂的碳离子盐的实例在us5,350,723中公开。适用作加成聚合催化剂的活化助催化剂的甲硅烷基盐的实例在us5,625,087中公开。醇、硫醇、硅醇和肟与三(五氟苯基)硼烷的合适的络合物的实例在us5,296,433中公开。这些催化剂中的一些还在us6,515,155b1的一部分中，在第50栏第39行开始直到第56栏第55行描述，仅其中所述部分以引用的方式并入本文中。[0094]在实施方案中，上文所描述的催化剂体系可以通过与一种或多种助催化剂，如阳离子形成助催化剂、强路易斯酸或它们的组合，组合而活化以形成活性催化剂组合物。适用的助催化剂包括聚合或低聚铝氧烷，尤其甲基铝氧烷，以及惰性相容性非配位离子形成化合物。示例性合适的助催化剂包括但不限于改性的甲基铝氧烷(mmao)、双(氢化牛脂烷基)甲基、四(五氟苯基)硼酸(1-)胺、三乙基铝(tea)和它们的任何组合。[0095]在一些实施方案中，一种或多种前述活化助催化剂彼此组合使用。在一个实施方案中，可以使用三((c1-c4)烃基)铝、三((c1-c4)烃基)硼烷或硼酸铵与低聚或聚合铝氧烷化合物的混合物的组合。[0096]制品[0097]本公开的实施方案还涉及由本公开的聚乙烯调配物形成的制品，如灌溉管。此类制品可以由本文所描述的本公开的任何聚乙烯调配物形成。灌溉管可以在管的壁上包括穿孔，以允许水(或其它液体)通过穿孔排出并且其流动通过管。灌溉管可以包括一个或多个管，该一个或多个管包括内部(或″供应″)管和外部(或″排出″)管，这些管各自可以包括穿孔。本公开的灌溉管在需要刚度和破裂强度性质平衡的应用中可能特别有用。此类灌溉管的示例可以包括滴灌带和管。此类塑料灌溉管尤其在干旱气候下具有显著的益处。管的轻质性质可以允许管容易地用手或有利地通过使用暗管塑孔犁、线铺设犁或类似设备埋在土壤中方便的深度。[0098]灌溉管可以由包含本文所描述的聚乙烯调配物的膜形成，其中两条膜被穿孔、以面对面的关系对齐、折叠并热封以在两条膜相遇的边缘处形成密封。[0099]在使用中，通过保持通过灌溉管的水压(即大约几磅/平方英寸)，可以将连续的水分供应馈送到土壤中。因此，灌溉管可以提供有效的灌溉系统，该灌溉管系统的安装成本可能相对较低。在一些实施方案中，灌溉管可以以其高度保持合理恒定的方式安装，否则较低部分中的流量将大于在较高部分中的流量。[0100]适用于滴灌应用的常规聚烯烃组合物可以包含线性低密度聚乙烯(lldpe)与中等密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)或它们的组合的共混物。然而，在本公开内容的实施方案中，提供包含mdpe、本文所描述的聚乙烯组合物和母料组合物的聚乙烯调配物可以在不损害刚度的情况下提供期望的破裂强度的组合，即使厚度降低15％。因此，本公开的实施方案可以提供一种聚乙烯调配物，该聚乙烯调配物在用于灌溉管时提供了改进的刚度和破裂强度性质的平衡，同时允许降低材料成本。[0101]本公开的灌溉管可以具有多种厚度。灌溉管的厚度可以取决于许多因素，包括例如聚乙烯调配物的组成、灌溉管的期望性质、灌溉管的期望最终应用、灌溉管的制造工艺等。在实施方案中，该灌溉管的厚度可以为：5密耳至50密耳、5密耳至40密耳、5密耳至30密耳、5密耳至20密耳、5密耳至10密耳、10密耳至50密耳、10密耳至40密耳、10密耳至30密耳、10密耳至20密耳、20密耳至50密耳、20密耳至40密耳、20密耳至30密耳、30密耳至50密耳、30密耳至40密耳或40密耳至50密耳。[0102]在实施方案中，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据nbriso9261测量时破裂强度大于6.5巴的滴灌带。根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据nbriso9261测量时破裂强度大于或等于6.5巴、大于或等于7.0巴或大于或等于7.5巴的滴灌带。根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据nbriso9261测量时破裂强度为以下的滴灌带：6.5巴至9.0巴、6.5巴至8.5巴、6.5巴至8.0巴、6.5巴至7.5巴、6.5巴至7.0巴、7.0巴至9.0巴、7.0巴至8.5巴、7.0巴至8.0巴、7.0巴至7.5巴、7.5巴至9.0巴、7.5巴至8.5巴、7.5巴至8.0巴、8.0巴至9.0巴、8.0巴至8.5巴或8.5巴至9.0巴。[0103]在实施方案中，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时在纵向上的2％割线模量大于150mpa的滴灌带。根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时在纵向上的2％割线模量大于150mpa、大于或等于155mpa、大于或等于160mpa或大于或等于165mpa的滴灌带。根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时在纵向上的2％割线模量为以下的滴灌带：150mpa至180mpa、150mpa至170mpa、150mpa至160mpa、160mpa至180mpa、160mpa至170mpa或170mpa至180mpa。[0104]在实施方案中，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时屈服应力为至少6.8mpa的滴灌带。根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时屈服应力大于或等于6.8mpa、大于或等于7.0mpa或大于或等于7.5mpa的滴灌带。根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时屈服应力为以下的滴灌带：6.8mpa至10.0mpa、6.8mpa至9.0mpa、6.8mpa至8.0mpa、6.8mpa至7.0mpa、7.0mpa至10.0mpa、7.0mpa至9.0mpa、7.0mpa至8.0mpa、8.0mpa至10.0mpa、8.0mpa至9.0mpa或9.0mpa至10.0mpa。[0105]在实施方案中，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时断裂应力为至少10.5mpa的滴灌带。根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时断裂应力大于或等于10.5mpa、大于或等于11.0mpa、大于或等于11.5mpa或大于或等于12.0mpa的滴灌带。[0106]根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时断裂应力为以下的滴灌带：10.5mpa至14.0mpa、10.5mpa至13.5mpa、10.5mpa至13.0mpa、10.5mpa至12.5mpa、10.5mpa至12.0mpa、10.5mpa至11.5mpa、10.5mpa至11.0mpa、11.0mpa至14.0mpa、11.0mpa至13.5mpa、11.0mpa至13.0mpa、11.0mpa至12.5mpa、11.0mpa至12.0mpa、11.0mpa至11.5mpa、11.5mpa至14.0mpa、11.5mpa至13.5mpa、11.5mpa至13.0mpa、11.5mpa至12.5mpa、11.5mpa至12.0mpa、12.0mpa至14.0mpa、12.0mpa至13.5mpa、12.0mpa至13.0mpa、12.0mpa至12.5mpa、12.5mpa至14.0mpa、12.5mpa至13.5mpa、12.5mpa至13.0mpa、13.0mpa至14.0mpa、13.0mpa至13.5mpa、13.5mpa至14.0mpa。[0107]由本文公开的聚乙烯调配物产生如灌溉管等制品的实施方案的各种方法对本领域普通技术人员来说是熟悉的。考虑了各种方法用于产生灌溉管的实施方案。在一个或多个实施方案中，制造灌溉管的方法可以包括流延膜挤出或吹塑膜挤出。[0108]测试方法[0109]测试方法包括以下：[0110]熔体指数[0111]聚合物样品的熔体指数i2(或i2)和i10(或i10)根据astmd-1238在190℃下并分别在2.16kg和10kg负载下测量。它们的值以g/10min报告。通过从反应器收集产物聚合物来测量聚合物样品的级分，该反应器产生聚合物组合物的特定级分或部分。例如，可以从反应器收集第一聚乙烯级分，从而产生聚合物组合物的较低密度、较高分子量的组分。在熔体指数测量之前，将聚合物溶液在真空下干燥。[0112]密度[0113]根据astmd4703制备用于密度测量的样品。根据astmd792，方法b在按压样品的一小时内进行测量。[0114]蠕变零剪切粘度测量方法[0115]零剪切粘度是通过蠕变测试获得的，该测试在ar-g2应力控制流变仪(tainstruments；newcastle，del)上，使用25mm直径平行板在190℃下进行。在将夹具调零之前，将流变仪烘箱设置为测试温度至少30分钟。在测试温度下，将压缩成型的样品盘插入板之间，并使其达到平衡5分钟。然后将上板降低到高于期望的测试间隙(1.5mm)50μm。任何多余的材料都被修剪掉，并且上板降低到所需的间隙。测量在氮气吹扫下在5l/min的流速下进行。默认蠕变时间设置为2小时。[0116]对所有样品施加20pa的恒定低剪切应力，以确保稳态切变率足够低以至于处于牛顿区。对于本研究中的样品，所得稳态剪切速率在10-3至10-4s-1的范围内。通过对log(j(t))对log(t)的曲线图的最后10％时间窗口中的所有数据进行线性回归来确定稳态，其中j(t)为蠕变柔量并且t为蠕变时间。如果线性回归的斜率大于0.97，则认为达到稳态，然后停止蠕变测试。在本研究的所有情况下，斜率在2小时内满足所述准则。稳态剪切速率由ε对t绘图的最后10％时间窗口中的所有数据点的线性回归的斜率来确定，其中ε为应变。零剪切粘度由施加的应力与稳态剪切速率的比率来确定。[0117]为了确定样品在蠕变测试期间是否降解，在蠕变测试之前和之后对同一样品进行从0.1至100弧度/秒的小振幅振荡剪切测试。比较两个测试的复数粘度值。如果粘度值的差异在0.1弧度/秒时大于5％，则认为样品在蠕变测试期间已降解，结果被丢弃。[0118]凝胶渗透色谱法(gpc)[0119]色谱系统由配备有内部ir5红外检测器(ir5)的polymerchargpc-ir(西班牙，巴伦西亚)高温gpc色谱仪组成。自动取样器烘箱室设定为160摄氏度，并且柱室设定为150摄氏度。所用的柱为4个agilent“mixeda″30cm20微米线性混合床柱和20um前置柱。所用的色谱溶剂为1，2，4三氯苯并且含有200ppm的丁基羟基甲苯(bht)。溶剂源是氮气喷射的。所使用的注射体积为200微升，并且流动速率为1.0毫升/分钟。[0120]用21种窄分子量分布的聚苯乙烯标准物进行gpc柱组的校准，所述聚苯乙烯标准物的分子量的范围为580到8,400,000，并且以6种″鸡尾酒式(cocktail)″混合物形式排列，其中单独的分子量之间间隔至少十倍。标准品购自agilenttechnologies。对于分子量等于或大于1,000,000，在50毫升溶剂中制备0.025克聚苯乙烯标准物，对于分子量小于1,000,000，在50毫升溶剂中制备0.05克聚苯乙烯标准物。将聚苯乙烯标准物在80摄氏度下溶解并轻轻搅拌30分钟。使用等式1将聚苯乙烯标准物峰值分子量转化为聚乙烯分子量(如williams和ward，《聚合物科学杂志·聚合物快报(j.polym.sci.，polym.let.)》，第6卷，第621页(1968)中所描述的)：[0121]m聚乙烯＝a×(m聚苯乙烯)bꢀꢀ(eq1)[0122]其中m为分子量，a具有0.4315的值，并且b等于1.0。[0123]五阶多项式用于拟合相应聚乙烯当量的校准点。对a进行小的调整(大约0.375到0.445)以校正柱分辨率和带增宽效应，使得在120,000mw下获得线性均聚物聚乙烯标准品。[0124]用癸烷(在50毫升tcb中制备为0.04g，并在缓慢搅拌下溶解20分钟)进行gpc柱组的板计数。根据以下等式，在200微升注射下测量板计数(等式2)和对称度(等式3)：[0125][0126]其中rv是以毫升为单位的保留体积，峰宽以毫升为单位，峰值最大值是峰值的最大高度，并且1/2高度是峰值最大值的1/2高度。[0127][0128]其中rv是以毫升为单位的保留体积，并且峰宽以毫升为单位，峰值最大值是峰值的最大位置，十分之一高度是峰值最大值的高度的1/10，并且其中后峰是指保留体积晚于峰值最大值的峰尾，并且其中前峰是指保留体积早于峰值最大值的峰前。色谱系统的板计数应大于18,000，并且对称度应介于0.98与1.22之间。[0129]利用polymerchar″仪器控制(instrumentcontrol)″软件以半自动方式制备样品，其中将样品的目标重量定为2mg/ml，并且通过polymerchar高温自动取样器将溶剂(含有200ppmbht)添加到预先经氮气鼓泡的盖有隔膜的小瓶中。在″低速″摇晃下，使样品在160摄氏度下溶解2小时。[0130]基于gpc结果，使用polymerchargpc-ir色谱仪的内部ir5检测器(测量通道)，根据等式4-6，使用polymerchargpconetm软件，在各等距离的数据收集点(i)的基线扣除的ir色谱图和根据等式1的由点(i)的窄标准物校准曲线获得的聚乙烯当量分子量进行mn(gpc)、mw(gpc)和mz(gpc)的计算。[0131][0132][0133][0134]为了监测随时间变化的偏差，经由用polymerchargpc-ir系统控制的微型泵将流动速率标记物(癸烷)引入到各样品中。此流动速率标记物(fm)用于通过将样品内的相应癸烷峰的rv(rv(fm样品))与窄标准物校准内的烷峰的rv(rv(经fm校准的))比对来线性校正每个样品的泵流动速率(流动速率(标称))。然后，假定癸烷标记物峰时间的任何变化都与整个运行过程中流动速率(流动速率(有效))的线性变化有关。为了促进流动标记物峰的rv测得的最高准确性，使用最小二乘拟合程序来将流动标记物浓度色谱图的峰值拟合成二次等式。然后，将二次等式的一阶导数用于求解真实的峰位置。在基于流动标记物峰校准系统之后，有效流动速率(相对于窄标准校准)按等式7计算。通过polymerchargpconetm软件完成流动标记物峰的处理。可接受的流动速率校正使得有效流动速率应在标称流动速率的 /-0.5％内。[0135]流速(有效)＝流速(标称)*(rv(经fm校准的)/rv(fm样品))ꢀꢀ(eq7)[0136]改进的共聚单体含量分析方法(iccd)[0137]用于共聚单体含量分析(iccd)的改进的方法在2015年开发(cong和parrott等人，wo2017040127a1)。用配备有ir-5检测器(西班牙的珀里莫查公司(polymerchar，spain))和两角光散射检测器型号2040(精密检测器公司(precisiondetectors)，现在为安捷伦科技公司(agilenttechnologies))的结晶洗脱分级仪器(cef)(西班牙的珀里莫查公司)执行iccd测试。恰好在检测器烘箱中的ir-5检测器之前，安装5cm或10cm(长度)x1/4”(id)不锈钢的填充有20-27微米玻璃(美国的mosci公司(moscicorporation，usa))的保护柱。使用邻二氯苯(美odcb，99％无水级或工业级)。从emdchemicals获得硅胶40(粒度0.2～0.5mm，目录编号10181-3)(之前可以用于干燥odcb溶剂)。cef仪器配备了具有n2扫功能的自动取样器。odcb在使用前用干燥氮气(n2)鼓泡一小时。在160℃下，在振荡下，以4mg/ml(除非另外规定)的浓度用自动进样器进行样品制备持续1小时。注射体积为300μl。iccd的温度曲线为：以3℃/分钟从105℃结晶到30℃，在30℃下热平衡2分钟(包括可溶物级分洗脱时间设定为2分钟)，以3℃/分钟从30℃洗脱到140℃。结晶期间的流速为0.0毫升/分钟。洗脱期间的流速为0.50毫升/分钟。以每秒一个数据点的速度收集数据。[0138]在15cm(长度)x1/4”(id)的不锈钢管中，iccd柱填充有镀金的镍颗粒(bright7gnm8-nis，日本化学工业公司(nipponchemicalindustrialco.))。根据参考文献(cong，r.；parrott，a.；hollis，c.；cheatham，m.wo2017040127a1)，用浆液法进行柱填充和调节。tcb浆料填充的最终压力为150巴。[0139]通过使用参考材料线性均聚物聚乙烯(具有零共聚单体含量，熔体指数(i2)为1.0，多分散性mw/mn通过常规凝胶渗透色谱为大约2.6，1.0mg/ml)与含二十烷(2mg/ml)的odcb的混合物进行柱温度校准。iccd温度校准由四个步骤组成：(1)计算延迟体积，其被定义为二十烷的所测得峰洗脱温度减去30.00℃之间的温度偏置；(2)从iccd原始温度数据中减去洗脱温度的温度偏置。应注意，该温度偏置是实验条件的函数，例如洗脱温度、洗脱流速等；(3)创建线性校准线，在30.00℃至140.00℃的范围内转换洗脱温度，使得线性均聚物聚乙烯参比在101.0℃下具有峰值温度，并且二十烷在30.0℃下具有峰值温度；(4)对于在30℃下等温测量的可溶级分，根据参考文献(cerk和cong等人，us9,688,795)，通过使用3℃/分钟的洗脱加热速率线性外推低于30.0℃的洗脱温度。[0140]通过使用12种参考材料(用单位点茂金属催化剂制造的乙烯均聚物和乙烯-辛烯无规共聚物，其乙烯当量重均分子量在35,000至128,000的范围内)构建共聚单体含量对iccd的洗脱温度的关系。所有这些参比材料的分析方式与先前规定的4mg/ml相同。将报告的洗脱峰温度线性拟合至线性等式y＝-6.3515x. 101.00，其中y表示iccd的洗脱温度，且x表示辛烯摩尔％，并且r2为0.978。[0141]通过假设形状因子为1和所有维里系数等于零，根据rayleigh-gans-debys近似法(striegel和yau，modernsizeexclusionliquidchromatogram，第242和263页)，直接从ls检测器(90度角)和浓度检测器(ir-5)确定聚合物的分子量和聚合物级分的分子量。设定积分窗口以对洗脱温度(以上指定了温度校准)范围为23.0℃至120℃的全部色谱图进行积分。[0142]从iccd计算分子量(mw)包括以下四个步骤：[0143](1)测量检测器之间的偏置。偏置被定义为ls检测器相对于浓度检测器之间的几何体积偏置。其被计算为浓度检测器与ls色谱图之间的聚合物峰的洗脱体积(ml)的差异。通过使用洗脱热速率和洗脱流动速率将其转换为温度偏置。使用线性高密度聚乙烯(共聚单体含量为零，熔体指数(i2)为1.0，通过常规凝胶渗透色谱法的多分散性mw/mn大约为2.6)。使用与上述正常iccd方法相同的实验条件，除了以下参数之外：以10℃/分钟从140℃结晶到137℃，在137℃下热平衡1分钟作为可溶性级分洗脱时间，可溶性级分(sf)时间为7分钟，以3℃/分钟从137℃洗脱到142℃。结晶期间的流速为0.0毫升/分钟。洗脱期间的流速为0.80毫升/分钟。样品浓度为1.0mg/ml。[0144](2)在积分之前，ls色谱图中的每个ls数据点被移位以校正检测器间偏置。[0145](3)对步骤(1)的整个洗脱温度范围内的基线减去ls和浓度色谱图进行积分。mw检测器常数是通过使用100,000至140,000mw范围内的已知mwhdpe样品以及ls和浓度积分信号的面积比来计算的。[0146](4)通过使用集成光散射检测器(90度角)与浓度检测器的比率和使用mw检测器常数计算聚合物的mw。[0147]半峰宽的计算定义为最大峰高一半处的前部温度与后部温度的温差，从35.0℃向前搜索最大峰一半处的前部温度，而从119.0℃向后搜索最大峰一半处的后部温度。[0148]零剪切粘度比(zsvr)[0149]根据以下等式(eq)8和9，zsvr定义为在等效重均分子量(mw-gpc)下支链聚乙烯材料的零剪切粘度(zsv)与线性聚乙烯材料的zsv的比率：[0150][0151][0152]zsv值通过上文所描述的方法在190℃下由蠕变测试获得。mw-gpc值由常规gpc方法(常规gpc方法中的等式5)确定。基于一系列线性聚乙烯参考材料，建立了线性聚乙烯的zsv与其mw-gpc之间的相关性。可以在以下文献中找到对zsv-mw关系的描述，antec会议：karjala，teresap.，sammler，robertl.，mangnus，marca.，hazlitt，lonnieg.，johnson，marks.，hagen，charlesm.jr.，huang，joew.l.，reichek，kennethn.，″聚烯烃长链支化的低水平检测(detectionoflowlevelsoflong-chainbranchinginpolyolefins)″，塑料工程师协会年度技术会议(annualtechnicalconference-societyofplasticsengineers)(2008)，第66期，第887-891页。[0153]动态流变分析[0154]为了表征基本线性乙烯聚合物的流变行为，slai和g.w.knight介绍了(antec′93会议记录，insite(tm)技术聚烯烃(itp)-乙烯和烯烃共聚物的结构/流变关系的新规则(antec′93proceedings，insite(tm)technologypolyolefins(itp)-newrulesinthestructure/rheologyrelationsofethylene&-olefincopolymers)，路易斯安娜州新奥尔良(neworleans，la.)，1993年5月)一种新的流变测量，即陶氏流变指数(dri)，它表示聚合物的″作为长链支化的结果的标准化弛豫时间″。s.lai等人；(antec′94，insite(tm)技术聚烯烃(itp)的陶氏流变指数(dri)：独特的结构-加工关系(antec′94，dowrheologyindex(dri)forinsite(tm)technologypolyolefins(itp)：uniquestructure-processingrelationships)，第1814-1815页)通过以下归一化等式将dri定义为如下程度：被称为itp(陶氏现场技术聚烯烃)的将长链分支掺入到聚合物主链中的乙烯-辛烯共聚物的流变学偏离了据报告不具有长链分支(lcb)的常规线性均质聚乙烯：[0155]dri＝[3650000×(τ0/η0)-1]/10ꢀꢀꢀ(eq10)[0156]其中τ0是材料的特性驰豫时间，并且是材料的零剪切速率复数粘度。dri是通过使用以下广义交叉等式对美国专利第6,114,486号中所描述的流变曲线进行最小二乘拟合(动态复数粘度η*(ω)对比施加频率(ω)，例如0.01-100弧度/秒)来计算，该等式即[0157]η*(ω)＝η0/[1 (ω·τ0)n]ꢀꢀ(eq11)[0158]其中n是材料的幂律指数，η*(ω)和ω分别是测得的复数粘度和施加频率数据。[0159]根据astmd4440，在惰性气氛下在具有25mm直径平行板的动态流变仪(例如，ta仪器的ares流变仪)上以动态模式进行动态流变测量。对于所有实验，将流变仪在190℃下热稳定至少30分钟，然后将适当稳定的(使用抗氧化剂添加剂)压模样品插入到平行板上。然后用仪表上记录的正法向力关闭板，以确保良好接触。在190℃下大约5分钟后，将板轻轻压缩，并修剪板周边的多余聚合物。允许保持热稳定性另外10分钟并使法向力降低回零。也就是说，所有测量都是在样品在190℃下平衡约15分钟后进行的，并在完全氮气保护下运行。[0160]两个应变扫描(ss)实验最初在190℃下进行，以确定线性粘弹性应变，该应变将在全频率(例如0.01弧度/秒至100弧度/秒)范围内产生大于传感器的较低尺度的10％的扭矩信号。第一ss实验以0.1弧度/秒的低施加频率进行。该测试用于确定在低频率下扭矩的灵敏度。第二ss实验以100弧度/秒的高施加频率进行。这确保了所选的施加应变完全位于聚合物的线性粘弹性区域内，以便振荡流变测量不会在测试期间引起聚合物的结构变化。另外，在选定的应变(由ss实验确定)下以0.1弧度/秒的低施加频率进行时间扫描(ts)实验，以检查测试期间样品的稳定性。[0161]在给定温度(例如，190℃)下作为频率(ω)的函数获得储能(或弹性)模量、损耗(或粘性)模量(g″)、复数模量(g*)、复数粘度(η*)和tanδ(损耗模量与储能模量的比率，g′vg′)的值。[0162]astmd882md和cd、1％和2％割线模量[0163]根据astmd882确定膜md(纵向)和cd(横向)割线模量。报告的割线模量值是五次测量的平均值。[0164]破裂强度[0165]根据nbriso9261测量管道样品的破裂强度。这些值以巴为单位来报告。[0166]分子加权的共聚单体分布指数(mwcdi)[0167]来自珀里莫查公司(西班牙巴伦西亚)的gpc-ir高温色谱系统配备有精密检测器(马萨诸塞州阿姆赫斯特(amherst，ma))、2040型2-角度激光散射检测器以及ir5红外检测器(gpc-ir)和4-毛细管粘度计，均来自珀里莫查公司。出于计算目的使用光散射检测器的″15度角″。使用珀里莫查公司的仪器控制(instrumentcontrol)软件和数据收集界面进行数据收集。系统配备有来自安捷伦技术公司(agilenttechnologies)(加利福尼亚州，圣克拉拉(santaclara，ca))的在线溶剂脱气装置和泵送系统。[0168]注射温度控制在150℃。所使用的柱为来自聚合物实验室(英国什罗普郡(shropshire，uk))的四个20微米″mixed-a″光散射柱。溶剂是1，2，4-三氯苯。以″在50毫升溶剂中0.1克聚合物″的浓度制备样品。色谱溶剂和样品制备溶剂各自含有″200ppm丁基化羟基甲苯(bht)″。两种溶剂源都用氮气鼓泡。将基于乙烯的聚合物样品在160摄氏度下温和地搅拌三小时。注射体积为″200微升″，并且流动速率为″1毫升/分钟″。[0169]用21个″窄分子量分布″的分子量在580克/摩尔至8,400,000克/摩尔的范围内的聚苯乙烯标准品进行gpc柱组的校准。这些标准品布置在六个″混合液″混合物中，单独分子量之间具有至少十倍的间隔。标准品购自聚合物实验室(英国什罗普郡)。聚苯乙烯标准品按以下来制备：对于等于或大于1,000,000克/摩尔的分子量，以″50毫升溶剂中0.025克″制备，且对于小于1,000,000克/摩尔的分子量，以″50毫升溶剂中0.050克″制备。将聚苯乙烯标准物在80摄氏度下轻轻搅拌溶解30分钟。首先运行窄标准品混合物，并且按照″最高分子量组分″递减的次序最小化降解。使用等式12将聚苯乙烯标准物峰值分子量转化为聚乙烯分子量(如williams和ward，《聚合物科学杂志·聚合物快报》，第6卷，第621页(1968)中所描述的)：[0170]m聚乙烯＝a×(m聚苯乙烯)bꢀꢀ(等式12)，[0171]其中m为分子量，a的值为大约0.40并且b等于1.0。将a值调节在0.385与0.425之间(取决于特定的柱设定效率)，使得nbs1475a(nist)线性聚乙烯重均分子量与如通过以下等式14计算的52,000克/摩尔相对应：[0172][0173][0174]在等式13和等式14中，rv是以“1点/秒″收集的柱保留体积(线性间隔的)。ir是来自gpc仪器的测量通道的减去基线的ir检测器信号，以伏为单位，并且mpe是从等式12确定的聚乙烯当量mw。使用来自珀里莫查公司的“gpcone软件(2.013h版)″进行数据计算。[0175]使用已知短链支化(scb)频率(通过如上文所讨论的13cnmr方法测量)的至少十种基于乙烯的聚合物标准品(聚乙烯均聚物和乙烯/辛烯共聚物；窄分子量分布和均匀的共聚单体分布)进行ir5检测器比率校准，该标准品在均聚物(0scb/1000个总c)至大约50scb/1000个总c范围内，其中总c＝主链中的碳 分支中的碳。每种标准品的重均分子量为36,000克/摩尔至126,000克/摩尔，如通过上文所描述的gpc-lals处理方法所确定的。每种标准品的分子量分布(mw/mn)为2.0至2.5，如通过上述gpc-lals处理方法确定。scb标准品三聚合物特性在表a中示出。[0176]表a：″scb″标准品[0177]wt％共聚单体ir5面积比scb/1000总cmwmw/mn23.10.241128.937,3002.2214.00.215217.536,0002.190.00.18090.038,4002.2035.90.270844.942,2002.185.40.19596.837,4002.168.60.204310.836,8002.2039.20.277049.0125,6002.221.10.18101.4107,0002.0914.30.216117.9103,6002.209.40.203111.8103,2002.26[0178]对于″scb″标准品中的每一种，计算″ir5甲基通道传感器的减去基线的面积响应″与″ir5测量通道传感器的减去基线的面积响应″的″ir5面积比(或″ir5甲基通道面积/ir5测量通道面积″)″(如通过珀里莫查公司(polymerchar)供应的标准滤光器和滤光轮：部件号ir5_fwm01包括作为gpc-ir仪器的部分)。scb频率与″ir5面积比″的线性拟合构建呈下式4b形式：[0179]scb/1000个总c＝a0 [a1×(ir5甲基通道面积/ir5测量通道面积)](等式4b)，其中a0为零的″ir5面积比″下的″scb/1000个总c″截距，并且a1为″scb/1000个总c″对″ir5面积比″的斜率并且表示″scb/1000个总c″随″ir5面积比″而变的增加。[0180]由″ir5甲基通道传感器″产生的色谱图的一系列″线性的减去基线色谱高度″建立为柱洗脱体积的函数，以产生基线校正的色谱图(甲基通道)。由″ir5测量通道″产生的色谱图的一系列″线性的减去基线色谱高度″建立为柱洗脱体积的函数，以产生基线校正的色谱图(测量通道)。[0181]在样品积分界限两端的每个柱洗脱体积指数(每个等间距的指数，表示在1毫升/分钟洗脱下每秒1个数据点)处，计算″基线校正的色谱图(甲基通道)″与″基线校正的色谱图(测量通道)″的″ir5高度比″。将″ir5高度比″乘以系数a1，并将系数a0加到此结果中，以产生样品的预测scb频率。将结果如下在等式5b中转换为共聚单体摩尔百分比：[0182]共聚单体摩尔百分比＝{scbf/[scbf ((1000-scbf*共聚单体长度)/2)]}*100(等式5b)，其中″scbf″为每1000总c的scb″，并且″共聚单体长度″＝8(对于辛烯)，6(对于己烯)等。[0183]使用williams和ward的方法将每个洗脱体积指数转换为分子量值(mwi)(如上所述；等式1)。将″共聚单体摩尔摩尔百分比(y轴)″绘制为log(mwi)的函数，并且计算15,000克/摩尔的mwi与150,000克/摩尔的mwi之间的斜率(对于此计算，省略了在链端上的端基校正)。使用excel线性回归来计算15,000克/摩尔至150,000克/摩尔(并且包括端点)的mwi之间的斜率。此斜率被定义为分子加权的共聚单体分布指数(mwcdi＝分子加权共聚单体分布指数)。[0184]以下实施例说明本公开的特征，但并不意图限制本公开的范围。以下实验分析了本文所描述的聚乙烯调配物的实施方案的性能。[0185]实施例1：聚乙烯组合物1的制备[0186]结合以下实施例3-5讨论聚乙烯组合物1。聚乙烯组合物1含有乙烯-辛烯共聚物。该组合物是使用随后在表1中报道的聚合条件下描述的催化剂体系制备的。[0187]通过在如下文所描述的根据美国专利第5,977,251号的双串联环管反应器系统中，在存在第一反应器中的第一催化剂体系和第二反应器中的第二催化剂体系的情况下通过溶液聚合来制备聚乙烯组合物1。[0188]第一催化剂系统包含由下式(催化剂1)表示的双((2-氧代基-3-(二苯并-1h-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-亚甲基-1，2-环己二基铪(iv)二甲基：[0189][0190]原位添加到聚合反应器中的催化剂1的金属与助催化剂1(改性的甲基铝氧烷)或助催化剂2(双(氢化牛脂烷基)甲基、四(五氟苯基)硼酸(1-)胺)的金属的摩尔比在表1中示出。[0191]第二催化剂体系包含齐格勒-纳塔型催化剂(催化剂2)。基本上根据美国专利第4,612,300号，通过以下方式制备非均相齐格勒-纳塔型催化剂预混物：将无水氯化镁于isopare中的浆料、etalcl2于庚烷中的溶液和ti(o-ipr)4于庚烷中的溶液依次添加到一定体积的isopare中，以得到含有0.20m的镁浓度和40/12.5/3的mg/al/ti比率的组合物。用isopar-e进一步稀释此组合物的等分试样，以使淤浆中ti的最终浓度为500ppm。在进料到聚合反应器中时并且在进入聚合反应器之前，使催化剂预混物以表1中规定的al与ti摩尔比与et3al稀释溶液接触，以得到活性催化剂。[0192]聚乙烯组合物1的聚合条件在表1中报告。如表1所示，助催化剂1(改性的甲基铝氧烷(mmao))；和助催化剂2(双(氢化牛脂烷基)甲基、四(五氟苯基)硼酸(1-)胺)各自用作催化剂1的助催化剂。聚乙烯组合物1用少量(ppm)量的稳定剂稳定。[0193]表1。聚乙烯组合物1的聚合条件。[0194][0195][0196]*溶剂＝isopare[0197]实施例2：比较组合物a[0198]比较组合物a是可从陶氏化学公司(thedowchemicalcompany)商购获得的线性低密度聚乙烯dowlextm2045。[0199]实施例3：聚乙烯组合物1和比较组合物a的比较[0200]根据本文所描述的测试方法测量聚乙烯组合物1和比较组合物a的性质，并报告于表2中。[0201]表2。比较样品a和样品1的性质。[0202][0203]实施例4：比较样品管a和样品[0204]管1-3的制备[0205]在实施例4中，使用以下挤出参数由表3的聚乙烯调配物生产四个灌溉管样品：使用具有圆形模具、后续真空系统(以控制管直径)和水冷却浴的型材挤出机制造灌溉管样品。挤出速度为170米/分钟；挤出温度曲线为220℃/220℃/230℃/240℃/250℃；熔体压力为193巴，并且熔体温度为260℃。[0206]表3。比较样品管a、样品管1、样品管2和样品管3的调配物。[0207][0208][0209]实施例5：比较样品管a和样品[0210]管1-3的比较[0211]根据本文所描述的测试方法测量比较样品管a和样品管1-3的性质，并报告于表4中。[0212]表4。比较样品管道a、样品管道1、样品管道2和样品管道3的性质。[0213]比较样品管a样品管1样品管2样品管32％割线模量(mpa)162.1150.2157.4169.2断裂应力(mpa)11.0410.8312.1612.42屈服应力(mpa)6.86.87.97.5破裂强度(巴)6.57.56.96.9[0214]如表4所示，在相同厚度(18密耳)下与比较样品管a相比，样品管1表现出更高的破裂强度。另外，样品管2和样品管3中的聚乙烯调配物1允许厚度减小的管(样品管2和样品管3分别为17密耳和16密耳)提供比比较样品管a更好的破裂强度。因此，本公开的实施方案可以提供一种聚乙烯调配物(如聚乙烯调配物1)，该聚乙烯调配物在用于灌溉管时提供了相当或改进的刚度和破裂强度性质的平衡，同时允许降低材料成本。[0215]显而易见，在不脱离随附权利要求书中所定义的本公开案的范围的情况下的修改和变化为有可能的。更具体地说，尽管本公开的一些方面在本文中被标识为优选的或特别有利的，但经考虑本公开不必限于这些方面。当前第1页12当前第1页12
技术领域：
：3.本文所描述的实施方案总体上涉及聚乙烯调配物，并且更具体地涉及包含聚乙烯调配物的制品，如灌溉管。
背景技术：
：：4.灌溉管被农业行业用作给作物浇水的经济且有效的手段。灌溉管包括可以由聚合物材料制成的滴灌带和管。灌溉管可以在管的壁上包括穿孔，以允许水(或其它液体)在其流动通过管时通过穿孔排出。技术实现要素：5.灌溉管市场一直在寻找解决方案以允许在不损害刚度和破裂强度的情况下生产更薄的管。因此，对于聚合物滴灌带和管来说，有利的是表现出足够的刚度和破裂强度性质，同时允许例如通过降低规格(即，使用更薄的膜厚度)或者通过减少或消除相对昂贵的材料来降低材料成本。因此，需要可以用于灌溉管应用的聚合物调配物，这些聚合物调配物表现出满足客户和工业要求的刚度和破裂强度性质，同时允许降低材料成本。6.本公开的实施方案通过提供包含中等密度聚乙烯、聚乙烯组合物和母料组合物的聚乙烯调配物来满足这些需求。当用于灌溉管时，即使当厚度减少15％时，该聚乙烯调配物也可以在不损害刚度的情况下提供期望的破裂强度的组合。因此，本公开的实施方案可以提供一种聚乙烯调配物，该聚乙烯调配物在用于灌溉管时提供了改进的刚度和破裂强度性质的平衡，同时允许降低材料成本。7.根据一个或多个实施方案，提供了一种聚乙烯调配物。该聚乙烯调配物可以包含：45重量％(wt.％)至90wt.％的中等密度聚乙烯(mdpe)，该mdpe的密度为0.930克/立方厘米(g/cc)至0.950g/cc并且熔体指数(i2)为0.05克/十分钟(g/10min)至0.5g/10min；10wt.％至50wt.％的聚乙烯组合物，该聚乙烯组合物的密度为0.910g/cc至0.936g/cc并且熔体指数(i2)为0.25g/10min至2.0g/10min；以及0.5wt.％至5％的母料组合物。该聚乙烯组合物可以包括通过改进的共聚单体组成分布(iccd)分析方法获得的洗脱曲线的在45℃至87℃的温度范围内的第一聚乙烯级分面积和通过改进的共聚单体组成分布(iccd)分析方法获得的洗脱曲线的在95℃至120℃的温度范围内的第二聚乙烯级分面积。该第一聚乙烯级分面积可以占该洗脱曲线的总面积的至少50％。该第二聚乙烯级分面积可以占该洗脱曲线的总面积的少于或等于23％。该第一聚乙烯级分面积与该第二聚乙烯级分面积的比率可以为2.9至12.5。8.根据一个或多个实施方案，提供了一种制品。该制品可以是灌溉管。该制品可以包含上述聚乙烯调配物。在以下具体实施方式中结合附图更详细地描述这些和实施方案。附图说明9.对本公开的特定实施方案的以下详细描述在结合以下附图时可最好地理解，在附图中用类似的参考数字指示类似的结构且在附图中：10.图1图解地描绘了根据目前描述的一个或多个实施方案的聚乙烯组合物的洗脱曲线；并且11.图2图解地描绘了根据目前描述的一个或多个实施方案的聚乙烯组合物的示例性实施方案的洗脱曲线。具体实施方式12.现在将描述本技术的具体实施方案。提供这些实施方案以使本公开将是彻底和完整的，并且将要求保护的主题的范围充分地传达给本领域技术人员。13.术语″聚合物″指通过聚合相同或不同类型的单体而制备的聚合化合物。因此，通用术语聚合物涵盖术语″均聚物″，其通常指仅由一种类型的单体制备的聚合物，以及″共聚物″，其指由两种或更多种不同单体制备的聚合物。如本文所用的术语″互聚物″是指通过至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物。因此，通用术语互聚物包含由两种以上不同类型的单体(如三元共聚物)制备的共聚物或聚合物。14.″聚乙烯″或″基于乙烯的聚合物″应意指包含大于50摩尔％的衍生自乙烯单体的单元的聚合物。这包含基于乙烯的均聚物或共聚物(意指衍生自两种或更多种共聚单体的单元)。本领域已知的基于乙烯的聚合物的常见形式包括但不限于：低密度聚乙烯(ldpe)；线性低密度聚乙烯(lldpe)；超低密度聚乙烯(uldpe)；极低密度聚乙烯(vldpe)；单位点催化的线性低密度聚乙烯，其包含线性低密度树脂和基本上线性低密度树脂(m-lldpe)两者；中等密度聚乙烯(mdpe)；和高密度聚乙烯(hdpe)。15.术语″ldpe″也可以被称为″高压乙烯聚合物″或″高度支化的聚乙烯″，并且被定义成意指该聚合物在使用自由基引发剂(如过氧化物(参见例如美国专利第4,599,392号，该美国专利通过引用整体并入本文))的情况下在高压釜或管式反应器中在高于14,500psi(100mpa)的压力下部分或完全均聚或共聚。ldpe树脂的密度通常在0.916g/cm3至0.940g/cm3的范围内。16.术语″lldpe″包括：使用齐格勒-纳塔(ziegler-natta)催化剂体系制得的树脂以及使用单位点催化剂制得的树脂，包括但不限于双茂金属催化剂(有时被称为″m-lldpe″)、膦亚胺、几何结构受限催化剂；和使用后茂金属分子催化剂制得的树脂，包括但不限于双(联苯基苯氧基)催化剂(也被称为多价芳氧基醚催化剂)。lldpe包括线性、基本上线性或非均相基于乙烯的共聚物或均聚物。lldpe含有比ldpe少的长链支化，并且包含：基本上线性乙烯聚合物，这些基本上线性乙烯聚合物在美国专利第5,272,236号、美国专利第5,278,272号、美国专利第5,582,923号和美国专利第5,733,155号中进一步定义，这些美国专利中的每个美国专利通过引用整体并入本文；均相支化的线性乙烯聚合物组合物，如美国专利第3,645,992号中描述的那些，该美国专利通过引用整体并入本文；非均相支化的乙烯聚合物，如根据美国专利第4,076,698号中公开的方法制备的那些，该美国专利通过引用整体并入本文；和它们的共混物(如美国专利第3,914,342号和美国专利第5,854,045号中公开的那些)，这些美国专利通过引用整体并入本文。可以使用本领域已知的任何类型的反应器或反应器配置，经由气相、溶液相或淤浆聚合或它们的任何组合来制备lldpe树脂。17.如本文所使用的，术语″mdpe″是指密度为0.930g/cm3至0.950g/cm3的聚乙烯。mdpe通常使用铬或齐格勒-纳塔催化剂或使用单位点催化剂(包括但不限于经取代的单-或双-环戊二烯基催化剂(通常被称为茂金属)、几何结构受限催化剂、膦亚胺催化剂和多价芳氧基醚催化剂(通常被称为双苯基苯氧基))制备。18.术语″hdpe″是指密度大于0.950g/cm3并且至多0.980g/cm3的聚乙烯。mdpe通常用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单位点催化剂(包括但不限于经取代的单-或双-环戊二烯基催化剂(通常被称为茂金属)、几何结构受限催化剂、膦亚胺催化剂和多价芳氧基醚催化剂(通常被称为双苯基苯氧基))制备。19.术语″uldpe″是指密度为0.855g/cm3至0.912g/cm3的聚乙烯，这些聚乙烯通常用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单位点催化剂(包括但不限于经取代的单-或双-环戊二烯基催化剂(通常被称为茂金属)、几何结构受限催化剂、膦亚胺催化剂和多价芳氧基醚催化剂(通常被称为双苯基苯氧基))制备。uldpe包括但不限于聚乙烯(基于乙烯)塑性体和聚乙烯(基于乙烯)弹性体。聚乙烯(基于乙烯的)弹性体塑性体通常具有0.855g/cm3至0.912g/cm3的密度。20.″共混物″、″聚合物共混物″和类似术语意指两种或更多种聚合物的组分。此类共混物可以是或可以不是可混溶的。此类共混物可以是或可以不是相分离的。如由透射电子光谱法、光散射、x-射线散射以及本领域中已知的任何其他方法所确定的，此类共混物可以含有或可以不含有一种或多种域配置。共混物不是层压材料，但层压材料的一个或多个层可以含有共混物。此类共混物可以制备为干共混物、原位形成(例如，在反应器中)、熔融共混物或使用本领域的技术人员已知的其它技术。21.术语″包含(comprising)″、″包括(including)″、″具有(having)″和其衍生词并不旨在排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论是否具体地公开了所述组分、步骤或程序。为了避免任何疑问，除非相反地说明，否则通过使用术语″包含″所要求保护的所有组合物可以包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物，无论是聚合的还是其他方式的。相比之下，术语″基本上由...组成″从任何随后列举的范围中排除任何其他组分、步骤或程序，除对可操作性来说并非必不可少的那些组分、步骤或程序之外。术语″由...组成″排除未具体叙述或列出的任何成分、步骤或程序。22.现在将描述聚乙烯调配物的实施方案。当用于滴灌应用时，目前描述的聚乙烯调配物的实施方案可以提供改进的刚度和改进的破裂强度性质的平衡。另外，目前描述的聚乙烯调配物的实施方案甚至在减小的厚度(降低规格)下也可以提供改进的刚度和改进的破裂强度性质的此类平衡。在一个或多个实施方案中，该聚乙烯调配物可以包含中等密度聚乙烯、聚乙烯组合物和母料组合物。23.在一个或多个实施方案中，该聚乙烯调配物可以包含中等密度聚乙烯(mdpe)。不受理论的束缚，据信具有至少45wt.％的mdpe可以赋予聚乙烯调配物足够的刚度性质。mdpe通常可以使用铬或齐格勒-纳塔催化剂或使用单位点催化剂(包括但不限于经取代的单-或双-环戊二烯基催化剂(通常被称为茂金属)、几何结构受限催化剂、膦亚胺催化剂和多价芳氧基醚催化剂(通常被称为双苯基苯氧基))制备。在实施方案中，当根据astmd792测量时，该mdpe的密度可以为0.930g/cm3至0.950g/cm3。在实施方案中，该mdpe的密度可以为：0.930g/cm3至0.945g/cm3、0.930g/cm3至0.940g/cm3、0.930g/cm3至0.935g/cm3、0.935g/cm3至0.950g/cm3、0.935g/cm3至0.945g/cm3、0.935g/cm3至0.940g/cm3、0.940g/cm3至0.950g/cm3、0.940g/cm3至0.945g/cm3或0.945g/cm3至0.950g/cm3。24.在一个或多个实施方案中，当根据astmd-1238在190℃和2.16kg下测量时，该mdpe的熔体指数(i2)可以为0.05g/10分钟(g/10min)至0.5g/10min。在实施方案中，当根据astmd-1238在190℃和2.16kg下测量时，该mdpe的熔体指数(i2)可以为：0.05g/10min至0.4g/10min、0.05g/10min至0.3g/10min、0.05g/10min至0.2g/10min、0.05g/10min至0.1g/10min、0.1g/10min至0.5g/10min、0.1g/10min至0.4g/10min、0.1g/10min至0.3g/10min、0.1g/10min至0.2g/10min、0.2g/10min至0.5g/10min、0.2g/10min至0.4g/10min、0.2g/10min至0.3g/10min、0.3g/10min至0.5g/10min、0.3g/10min至0.4g/10min、0.4g/10min至0.5g/10min或这些范围的任何组合。25.在一个或多个实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物可以包含至多90重量％的mdpe。在一些实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物可以包含45wt.％至80wt.％、45wt.％至70wt.％、45wt.％至60wt.％、45wt.％至50wt.％、50wt.％至90wt.％、50wt.％至80wt.％、50wt.％至70wt.％、50wt.％至60wt.％、60wt.％至90wt.％、60wt.％至80wt.％、60wt.％至70wt.％、70wt.％至90wt.％、70wt.％至80wt.％或80wt.％至90wt.％的mdpe。26.在一个或多个实施方案中，该聚乙烯调配物可以包含母料组合物。在实施方案中，该母料组合物可以包含炭黑。在实施方案中，炭黑可以用于赋予该聚乙烯调配物uv吸收和稳定性质。在一个或多个实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物可以包含至少0.5重量％的母料组合物。在一些实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物可以包含0.5wt.％至5wt.％、0.5wt.％至4wt.％、0.5wt.％至3wt.％、0.5wt.％至2wt.％、0.5wt.％至1wt.％、1wt.％至5wt.％、1wt.％至4wt.％、1wt.％至3wt.％、1wt.％至2wt.％、2wt.％至5wt.％、2wt.％至4wt.％、2wt.％至3wt.％、3wt.％至5wt.％、3wt.％至4wt.％或4wt.％至5wt.％。27.该母料组合物可以包含载体树脂。在实施方案中，该载体树脂可以是低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、中等密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)或它们的组合。在一些实施方案中，该载体树脂是ldpe。在一些实施方案中，该第二聚乙烯是lldpe。在另外的实施方案中，该第二聚乙烯是mdpe或hdpe。该载体树脂的密度可以在0.860g/cm3至0.980g/cm3的范围内并且熔体指数可以在0.01g/10min至100g/10min的范围内。在0.860g/cm3至0.970g/cm3的范围内的密度和在0.01g/10min至100g/10min的范围内的熔体指数的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。在实施方案中，该载体树脂的密度可以为：0.860g/cm3至0.970g/cm3、0.860g/cm3至0.960g/cm3、0.860g/cm3至0.940g/cm3、0.860g/cm3至0.920g/cm3、0.860g/cm3至0.900g/cm3、0.900g/cm3至0.970g/cm3、0.900g/cm3至0.960g/cm3、0.900g/cm3至0.940g/cm3、0.900g/cm3至0.920g/cm3、0.920g/cm3至0.970g/cm3、0.920g/cm3至0.960g/cm3、0.920g/cm3至0.940g/cm3、0.940g/cm3至0.970g/cm3、0.940g/cm3至0.960g/cm3、0.960g/cm3至0.970g/cm3或这些范围的任何组合。在实施方案中，该载体树脂的熔体指数可以为：0.05g/10min至30g/10min、0.1g/10min至30g/10min、0.1g/10min至25g/10min、0.1g/10min至20g/10min、0.1g/10min至18g/10min、0.1g/15min至30g/10min、0.25g/10min至15g/10min、0.25g/10min至12g/10min、0.25g/10min至10g/10min、0.25g/10min至8g/10min、0.25g/10min至5g/10min。28.在实施方案中，该聚乙烯调配物可以包含聚乙烯组合物。如本文所使用的，目前公开的聚乙烯组合物可以由乙烯和共聚单体如c3-c12烯烃的聚合形成。考虑的共聚单体包括c6-c9烯烃，例如1-辛烯和1-己烯。在一个或多个实施方案中，共聚单体是1-辛烯。29.在一个或多个实施方案中，当根据astmd792测量时，该聚乙烯组合物的密度可以为0.910g/cm3至0.936g/cm3。在实施方案中，当根据astmd792测量时，目前公开的聚乙烯组合物的密度可以为：0.910g/cm3至0.930g/cm3、0.910g/cm3至0.925g/cm3、0.910g/cm3至0.920g/cm3、0.910g/cm3至0.915g/cm3、0.915g/cm3至0.936g/cm3、0.915g/cm3至0.930g/cm3、0.915g/cm3至0.925g/cm3、0.915g/cm3至0.920g/cm3、0.920g/cm3至0.936g/cm3、0.920g/cm3至0.930g/cm3、0.920g/cm3至0.925g/cm3、0.925g/cm3至0.936g/cm3、0.925g/cm3至0.930g/cm3、0.930g/cm3至0.936g/cm3或这些范围的任何组合。30.在一个或多个实施方案中，当根据astmd-1238在190℃和2.16kg下测量时，该聚乙烯组合物的熔体指数(i2)可以为0.25g/10分钟(g/10min)至2.0g/10min。在实施方案中，当根据astmd-1238在190℃和2.16kg下测量时，该聚乙烯组合物的熔体指数(i2)可以为：0.25g/10min至1.75g/10min、0.25g/10min至1.50g/10min、0.25g/10min至1.25g/10min、0.25g/10min至1.0g/10min、0.25g/10min至0.75g/10min、0.25g/10min至0.50g/10min、0.50g/10min至2.0g/10min、0.50g/10min至1.75g/10min、0.50g/10min至1.50g/10min、0.50g/10min至1.25g/10min、0.50g/10min至1.0g/10min、0.50g/10min至0.75g/10min、0.75g/10min至2.0g/10min、0.75g/10min至1.75g/10min、0.75g/10min至1.50g/10min、0.75g/10min至1.25g/10min、0.75g/10min至1.0g/10min、1.0g/10min至2.0g/10min、1.0g/10min至1.75g/10min、1.0g/10min至1.50g/10min、1.0g/10min至1.25g/10min、1.25g/10min至2.0g/10min、1.25g/10min至1.75g/10min、1.25g/10min至1.50g/10min、1.50g/10min至2.0g/10min、1.50g/10min至1.75g/10min、1.75g/10min至2.00g/10min或这些范围的任何组合。31.在一个或多个实施方案中，该聚乙烯组合物可以包括满足以下等式的熔体指数比率(i10/i2)∶i10/i2≥7.0-1.2×log(i2)。在实施方案中，该聚乙烯组合物的熔体指数比率i10/i2可以为：5.5至8.5、5.5至8.0、5.5至7.5、5.5至7.0、5.5至6.5、5.5至6.0、6.0至8.5、6.0至8.0、6.0至7.5、6.0至7.0、6.0至6.5、6.5至8.5、6.5至8.0、6.5至7.5、6.5至7.0、7.0至8.5、7.0至8.0、7.0至7.5、7.5至8.5、7.5至8.0或7.5至8.0。在实施方案中，该聚乙烯组合物的i10/i2可以为7.7至8.1。32.根据一个或多个实施方案，该聚乙烯组合物的零剪切粘度比可以为1.2至3.0。在实施方案中，该聚乙烯组合物的零剪切粘度比可以为：1.2至2.8、1.2至2.6、1.2至2.4、1.2至2.2、1.2至2.0、1.2至1.8、1.2至1.6、1.2至1.4、1.4至3.0、1.4至2.8、1.4至2.6、1.4至2.4、1.4至2.2、1.4至2.0、1.4至1.8、1.4至1.6、1.6至3.0、1.6至2.8、1.6至2.6、1.6至2.4、1.6至2.2、1.6至2.0、1.6至1.8、1.8至3.0、1.8至2.8、1.8至2.6、1.8至2.4、1.8至2.2、1.8至2.0、2.0至3.0、2.0至2.8、2.0至2.6、2.0至2.4、2.0至2.2、2.2至3.0、2.2至2.8、2.2至2.6、2.2至2.4、2.4至3.0、2.4至2.8、2.4至2.6、2.6至0.3、2.6至2.8或2.8至3.0。33.在实施方案中，当通过如本文所描述的常规gpc技术测量时，该聚乙烯组合物的z均分子量(mz)可以为200,000g/mol至400,000g/mol。根据一个或多个实施方案，当通过如本文所描述的光散射gpc技术测量时，该聚乙烯组合物的mz可以为：200,000g/mol至350,000g/mol、200,000g/mol至300,000g/mol、200,000g/mol至250,000g/mol、250,000g/mol至400,000g/mol、250,000g/mol至350,000g/mol、250,000g/mol至300,000g/mol、300,000g/mol至400,000g/mol、300,000g/mol至350,000g/mol或350,000g/mol至400,000g/mol。不受理论的束缚，较高的mz通常可能与更强的机械性质有关；然而，在本公开的实施方案中，该聚乙烯组合物可以表现出改进的机械性质，同时具有200,000g/mol至400,000g/mol的z均分子量(mz)。34.在实施方案中，如通过常规gpc所确定的，该聚乙烯组合物的数均分子量(mn)可以在10,000克/摩尔至50,000克/摩尔的范围内。举例来说，数均分子量可以为下限10,000克/摩尔、20,000克/摩尔或25,000克/摩尔至上限35,000克/摩尔、40,000克/摩尔、45,000克/摩尔或50,000克/摩尔。35.在一个实施方案中，该聚乙烯组合物的熔体粘度比率eta*0.1/eta*100可以在2.2至7.0的范围内。举例来说，数均分子量可以为下限2.2、2.3、2.4或2.5至上限6.0、6.2、6.5或7.0。36.在实施方案中，如通过常规gpc所确定的，该聚乙烯组合物的重均分子量(mw)可以在70,000克/摩尔至200,000克/摩尔的范围内。举例来说，数均分子量可以为下限70,000克/摩尔、75,000克/摩尔或78,000克/摩尔至上限120,000克/摩尔、140,000克/摩尔、160,000克/摩尔、180,000克/摩尔或200,000克/摩尔。37.根据实施方案，如通过常规gpc所确定的，该聚乙烯组合物的表示为重均分子量与数均分子量的比率(mw/mn)的分子量分布可以在2.0至5.0的范围内。在实施方案中，该聚乙烯组合物的分子量分布可以为：2.0至4.5、2.0至4.0、2.0至3.5、2.0至3.0、2.0至2.5、2.5至5.0、2.5至4.5、2.5至4.0、2.5至3.5、2.5至3.0、3.0至5.0、3.0至4.5、3.0至4.0、3.0至3.5、3.5至5.0、3.5至4.5、3.5至4.0、4.0至5.0、4.0至4.5、4.5至5.0或这些范围的任何组合。如目前所描述的，分子量分布可以根据如本文所描述的凝胶渗透色谱法(gpc)技术计算。38.在实施方案中，当通过如本文所描述的常规gpc技术测量时，该聚乙烯组合物的z均分子量与重均分子量的比率(mz/mw)可以为1.5至3.5。根据一个或多个实施方案，当通过如本文所描述的光散射gpc技术测量时，该聚乙烯组合物的z均分子量与重均分子量的比率(mz/mw)可以为：1.5至3.0、1.5至2.5、1.5至2.0、1.5至1.8、1.8至3.5、1.8至3.0、1.8至2.5、1.8至2.0、2.0至3.5、2.0至3.0、2.0至2.5、2.5至3.5、2.5至3.0或3.0至3.5。39.在实施方案中，该聚乙烯组合物包括0.9至10.0的分子加权的共聚单体分布指数(mwcdi)值。根据一个或多个实施方案，该聚乙烯组合物的mwcdi值可以为：0.9至9.0、0.9至8.0、0.9至7.0、0.9至6.0、0.9至5.0、0.9至4.0、0.9至3.0、0.9至2.0、0.9至1.0、1.0至10.0、1.0至9.0、1.0至8.0、1.0至7.0、1.0至6.0、1.0至5.0、1.0至4.0、1.0至3.0、1.0至2.0、2.0至10.0、2.0至9.0、2.0至8.0、2.0至7.0、2.0至6.0、2.0至5.0、2.0至4.0、2.0至3.0、3.0至10.0、3.0至9.0、3.0至8.0、3.0至7.0、3.0至6.0、3.0至5.0、3.0至4.0、4.0至10.0、4.0至9.0、4.0至8.0、4.0至7.0、4.0至6.0、4.0至5.0、5.0至10.0、5.0至9.0、5.0至8.0、5.0至7.0、5.0至6.0、0.9至10.0、0.9至9.0、0.9至8.0、0.9至7.0、7.0至10.0、7.0至9.0、7.0至8.0、8.0至10.0、8.0至9.0或9.0至10.0。不受理论的束缚，该分子加权的共聚单体分布指数(mwcdi)值与影响聚合物强度的共聚单体分布有关。负mwcdi值可以反映共聚单体不是最佳分布的，并且因此共聚物可能无法表现出足够的机械性能。40.在一个实施方案中，该聚乙烯组合物的乙烯基不饱和度为每1,000,000个总碳大于10个乙烯基。举例来说，每1,000,000个总碳大于20个乙烯基，或每1,000,000个总碳大于50个乙烯基，或每1,000,000个总碳大于70个乙烯基，或每1,000,000个总碳大于100个乙烯基。41.如本文所描述的，聚乙烯″级分″是指多峰聚乙烯组合物的总组合物的一部分。目前公开的实施方案包含至少″第一聚乙烯级分″和″第二聚乙烯级分″。包含在该聚乙烯组合物中的各种级分可以通过它们在经由改进的共聚单体组成分布(iccd)分析方法获得的洗脱曲线中的温度范围来定量。除非另有说明，本文中提及的任何洗脱曲线都是通过iccd观察到的洗脱曲线。鉴于本文提供的实施例，将更好地理解此类级分的实施例。通常，第一级分可以包括在该第一级分的温度范围内的峰，并且第二级分可以包括在该第二级分的温度范围内的峰。本文所描述的聚乙烯组合物可以被称为″多峰的″，意思是它们在其洗脱曲线中包括至少两个峰。42.参考所描述的iccd分布，图1示意性地描绘了样品iccd分布100以及累积重量分数曲线200。图1总体上描绘了本文中详细讨论的目前描述的聚乙烯组合物的iccd曲线的若干特征，如第一级分、第二级分、半峰宽等。因此，图1可以用作关于与本文提供的iccd曲线相关的公开内容的参考。具体地，描绘了第一级分102和第二级分106。第一级分102具有峰104并且第二级分106具有峰108。每个级分具有半峰宽110和半峰宽112。应该理解，图1的曲线并非源自实验或观察，而是提供用于描述iccd洗脱曲线的特定特征的信息目的。43.在一个或多个实施方案中，该聚乙烯组合物可以具有通过改进的共聚单体组成分布(iccd)分析方法获得的洗脱曲线的在45℃至87℃的温度范围内的第一聚乙烯级分面积。如本文所使用的，第一聚乙烯级分面积可以被定义为洗脱曲线中在45℃与87℃之间的第一聚乙烯级分的单峰之下的面积。第一聚乙烯面积级分可以与多峰聚乙烯组合物中的该聚合物级分的总相对质量相对应。44.在实施方案中，第一聚乙烯级分可以在通过iccd获得的洗脱曲线中在45℃至87℃的温度范围内具有单峰。如本文所使用的，″单峰″是指其中特定级分仅包括一个峰的iccd。也就是说，在一些实施方案中，第一聚乙烯级分的iccd仅包括向上倾斜的区域，随后是向下倾斜的区域，以形成单峰。在一个或多个实施方案中，第一聚乙烯级分的单峰可以在60℃至80℃，如65℃至75℃的温度范围内。45.应当理解，第一聚乙烯级分中的峰可能不是由在限定温度边界下在相应聚乙烯级分中的局部最小值形成的。也就是说，峰必须是整个光谱范围内的峰，而不是由聚乙烯级分的阈值温度形成的峰。例如，如果聚乙烯级分中存在单个峰，然后是单个谷(向上倾斜，然后是向下斜率倾斜，然后是向上倾斜)，则在这样的聚乙烯级分中将仅存在单个峰。46.在一个或多个实施方案中，第一聚乙烯级分面积可以占洗脱曲线的总面积的至少50％(例如，占洗脱曲线的总面积的至少52％、至少54％、至少56％、至少58％和至少60％)。例如，第一聚乙烯级分面积可以占洗脱曲线的总面积的50％至70％，如占洗脱曲线的总面积的50％至65％、50％至60％或50％至55％。不受理论的束缚，第一聚乙烯级分面积与共聚单体掺入量有关，因此可能影响整个聚乙烯组合物的性质。在实施方案中，具有占洗脱曲线的总面积的至少50％的第一聚乙烯级分面积可以允许整个聚乙烯组合物表现出足够的割线模量性质、破裂强度性质或两者。47.在一个或多个实施方案中，该聚乙烯组合物可以具有通过改进的共聚单体组成分布(iccd)分析方法获得的洗脱曲线的在95℃至120℃的温度范围内的第二聚乙烯级分面积。如本文所使用的，第二聚乙烯级分面积可以被定义为洗脱曲线中在95℃与110℃之间的第三聚乙烯级分之下的面积。第一聚乙烯面积级分可以与聚乙烯组合物中的该聚合物级分的总相对质量相对应。48.在一个或多个实施方案中，第二聚乙烯级分可以在通过iccd获得的洗脱曲线中在95℃和120℃的温度范围内具有单峰。应当理解，第二聚乙烯级分中的峰可能不是由在限定温度边界下在相应聚乙烯级分中的局部最小值形成的。也就是说，峰必须是整个光谱范围内的峰，而不是由聚乙烯级分的阈值温度形成的峰。例如，如果聚乙烯级分中存在单个峰，然后是单个谷(向上倾斜，然后是向下斜率倾斜，然后是向上倾斜)，则在这样的聚乙烯级分中将仅存在单个峰。95℃至120℃的第二聚乙烯级分的温度范围可能是合乎需要的，因为在95℃和120℃下的低分子量、高密度组分可以允许聚乙烯实现更高的总密度，同时保持较低密度级分。49.根据一个或多个实施方案，第二聚乙烯级分面积可以占洗脱曲线的总面积的少于或等于23％(例如，占洗脱曲线的总面积的少于15％或少于10％)。例如，第一聚乙烯级分面积可以占洗脱曲线的总面积的6％至23％、6％至20％、6％至16％、6％至12％、6％至8％、8％至23％、8％至16％、8％至12％、12％至23％、12％至16％或16％至23％。50.根据一些实施方案，第一聚乙烯级分面积与第二聚乙烯级分面积的比率可以是2.9至12.5、2.9至12.0、2.9至10.0、2.9至8.0、2.9至6.0、2.9至4.0、2.9至3.0、3.0至12.5、3.0至12.0、3.0至10.0、3.0至8.0、3.0至6.0、3.0至4.0、4.0至12.5、4.0至12.0、4.0至10.0、4.0至8.0、4.0至6.0、6.0至12.5、6.0至12.0、6.0至10.0、6.0至8.0、8.0至12.5、8.0至12.0、8.0至10.0、10.0至12.5、10.0至12.0、12.0至12.5或这些范围的任何组合。51.在实施方案中，该聚乙烯调配物还可以包含hdpe、ldpe和它们的组合。52.在实施方案中，该聚乙烯调配物可以包含ldpe。在一个或多个实施方案中，当根据astmd1238在2.16kg的负载和190℃的温度下测量时，该ldpe的熔体指数可以为0.1g/10min至10.0g/10min。在实施方案中，该ldpe的熔体指数可以为0.1g/10min至5.0g/10min或0.5g/10min至5.0g/10min或0.5g/10min至2.0g/10min。在实施方案中，当根据astmd792测量时，该ldpe的密度可以为0.916g/cm3至0.935g/cm3。在另一个实施方案中，该ldpe的密度可以为0.916g/cm3至0.925g/cm3。53.在一个或多个实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物可以包含至多20重量％的ldpe。在一些实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，每一次表层可以包含0wt.％至20wt.％、0wt.％至15wt.％、0wt.％至10wt.％、0wt.％至5wt.％、5wt.％至20wt.％、5wt.％至15wt.％、5wt.％至10wt.％、10wt.％至20wt.％、10wt.％至15wt.％或15wt.％至20wt.％的ldpe。54.在实施方案中，该聚乙烯调配物可以包含高密度聚乙烯(hdpe)，当根据astmd792测量时，该hdpe的密度为0.950g/cm3至0.980g/cm3。在另一个实施方案中，该hdpe的密度可以为：0.950g/cm3至0.980g/cm3、0.950g/cm3至0.970g/cm3、0.950g/cm3至0.960g/cm3、0.960g/cm3至0.980g/cm3、0.960g/cm3至0.970g/cm3或0.970g/cm3至0.980g/cm3。55.在一个或多个实施方案中，该聚乙烯调配物可以包含hdpe，当根据astmd1238在2.16kg的负载和190℃的温度下测量时，该hdpe的熔体指数(i2)为0.1克/10分钟(g/10min)至10.0g/10min。还考虑该高密度聚乙烯的熔体指数(i2)可以为0.1g/10min至5.0g/10min、0.1g/10min至1.0g/10min或1.0g/10min至10.0g/10min、1.0g/10min至5.0g/10min或5.0g/10min至10.0g/10min。56.各种方法被考虑用于产生高密度聚乙烯。举例来说，hdpe树脂可以使用齐格勒-纳塔催化剂体系、铬催化剂或单位点催化剂(包括但不限于双金属茂催化剂和几何形状受限催化剂)来制备。57.在一个或多个实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物可以包含至多20重量％的hdpe。在一些实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，每一次表层可以包含0wt.％至20wt.％、0wt.％至15wt.％、0wt.％至10wt.％、0wt.％至5wt.％、5wt.％至20wt.％、5wt.％至15wt.％、5wt.％至10wt.％、10wt.％至20wt.％、10wt.％至15wt.％或15wt.％至20wt.％的hdpe。58.应当理解，该聚乙烯调配物还可以包含本领域技术人员已知的一种或多种添加剂，例如增塑剂、稳定剂(包括粘度稳定剂、水解稳定剂)、主抗氧化剂和助抗氧化剂、紫外光吸收剂、抗静电剂、染料、颜料或其它着色剂、无机填充剂、阻燃剂、润滑剂、增强剂(如玻璃纤维和玻璃薄片)、合成(例如，芳纶)纤维或纸浆、发泡或起泡剂、加工助剂、助滑添加剂、防结块剂(如二氧化硅或滑石粉)、脱模剂、增粘树脂或它们中的两种或更多种的组合。如碳酸钙等无机填充剂也可以掺入到该聚乙烯调配物中。在一些实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物可以包含至多5重量％的此类另外的添加剂。在实施方案中，基于该聚乙烯调配物的总重量，该聚乙烯调配物中添加剂的总量可以为0.5wt.％至5wt.％、0.5wt.％至4wt.％、0.5wt.％至3wt.％、0.5wt.％至2wt.％、0.5wt.％至1wt.％、1wt.％至5wt.％、1wt.％至4wt.％、1wt.％至3wt.％、1wt.％至2wt.％、2wt.％至5wt.％、2wt.％至4wt.％、2wt.％至3wt.％、3wt.％至5wt.％、3wt.％至4wt.％或4wt.％至5wt.％。添加剂的掺入可以通过任何已知方法来进行，例如通过干式共混、通过挤出各种成分的混合物、通过常规母料技术等来进行。59.聚乙烯组合物的聚合60.聚合方法包括但不限于使用一个或多个常规反应器，例如并联、串联的环管反应器、等温反应器、绝热反应器、搅拌釜反应器、高压釜反应器和/或它们的任何组合的溶液聚合方法。该聚乙烯组合物可以例如通过使用一个或多个环管反应器、绝热反应器和它们的组合的溶液相聚合方法产生。61.通常，溶液相聚合方法在如一个或多个环管反应器和/或一个或多个绝热反应器等一个或多个良好混合的反应器中、在115℃至250℃的范围内(例如，135℃至200℃)的温度和在300psig至1000psig的范围内(例如，450psig至750psig)的压力下发生。62.在一个实施方案中，可以在串联配置的两个环管反应器中产生该聚乙烯组合物，其中第一反应器温度在115℃至200℃，例如135℃至165℃的范围内，并且第二反应器温度在150℃至210℃，例如185℃至200℃的范围内。在另一个实施方案中，可以在单个反应器中产生该聚乙烯组合物，反应器温度在115℃至200℃，例如130℃至190℃的范围内。溶液相聚合方法中的滞留时间通常在2分钟至40分钟，例如5分钟至20分钟的范围内。将乙烯、溶剂、一种或多种催化剂体系、任选地一种或多种助催化剂和任选地一种或多种共聚单体连续进料到一个或多个反应器中。示例性溶剂包括但不限于异链烷烃。举例来说，这类溶剂可以名称isopare下商购自埃克森美孚化学公司(exxonmobilchemical)。然后从一个或多个反应器中取出聚乙烯组合物和溶剂的所得混合物并分离聚乙烯组合物。溶剂通常经由溶剂回收单元(即，热交换器和分离器容器)回收，并且然后再循环回到聚合系统中。63.在一个实施方案中，可以通过溶液聚合方法在双反应器系统，例如双环管反应器系统中产生该聚乙烯组合物，其中乙烯和任选地一种或多种α-烯烃在存在一种或多种催化剂体系的情况下在一个反应器中聚合以产生第一基于乙烯的聚合物，并且乙烯和任选地一种或多种α-烯烃在存在一种或多种催化剂体系的情况下在第二反应器中聚合以产生第二基于乙烯的聚合物。另外，可存在一种或多种助催化剂。64.在另一个实施方案中，该聚乙烯组合物可以通过溶液聚合方法在单个反应器系统，例如单个环管反应器系统中产生，其中乙烯和任选地一种或多种α-烯烃在存在一种或多种催化剂体系的情况下聚合。另外，可存在一种或多种助催化剂。65.方法可以包括：在存在包含结构i的金属-配体络合物的催化剂体系的情况下，在溶液中使乙烯和任选地至少一种共聚单体聚合以形成第一基于乙烯的聚合物；以及在存在包含齐格勒/纳塔催化剂的催化剂体系的情况下，使乙烯和任选地至少一种共聚单体聚合以形成第二基于乙烯的聚合物；并且其中结构i如下：[0066][0067]其中：m是钛、锆或铪，各自独立地呈 2、 3或 4的形式氧化态；并且n是0至3的整数，并且其中当n是0时，x不存在；并且每个x独立地为中性、单阴离子或双阴离子的单齿配体；或两个x合在一起形成中性、单阴离子或双阴离子的二齿配体；并且x和n以使得式(i)的金属-配体络合物总体上为中性的方式选择；并且每个z独立地为o、s、n(c1-c40)烃基或p(c1-c40)烃基；并且其中z-l-z片段包括式(1)：[0068][0069]r1至r16各自独立地选自由以下组成的组：经取代或未经取代的(c1-c40)烃基、经取代或未经取代的(c1-c40)杂烃基、si(rc)3、ge(rc)3、p(rp)2、n(rn)-2、orc、src、no2、cn、cf3、rcs(o)-、rc5(o)2-、(rc)2c＝n-、rcc(o)o-、rcoc(o)-、rcc(o)n(r)-、(rc)2nc(o)-、卤素原子、氢原子；并且其中每个rc独立地为(c1-c30)烃基；rp为(c1-c30)烃基；并且rn为(c1-c30)烃基；并且其中任选地两个或更多个r基团(r1至r16)可以一起组合成一个或多个环结构，此类环结构在环中各自独立地具有除任何氢原子之外的3至50个原子。[0070]在一个实施方案中，所述方法包括：在存在包含结构i的金属-配体络合物的催化剂体系的情况下，在溶液中使乙烯和任选地至少一种α-烯烃聚合以形成第一基于乙烯的聚合物；以及在存在包含齐格勒/纳塔催化剂的催化剂体系的情况下，使乙烯和任选地至少一种α-烯烃聚合以形成第二基于乙烯的聚合物；在另外的实施方案中，每个α-烯烃独立地为c1-c8α-烯烃。[0071]在一个实施方案中，r9至r13或r4至r8中任选地两个或更多个r基团可以一起组合成一个或多个环结构，其中此类环结构在环中各自独立地具有除任何氢原子之外的3至50个原子。[0072]在一个实施方案中，m为铪。[0073]在一个实施方案中，r3和r14各自独立地为烷基，并且进一步为c1-c3烷基，并且进一步为甲基。[0074]在一个实施方案中，r1和r16各自如下：[0075][0076]在一个实施方案中，芳基、杂芳基、烃基、杂烃基、si(rc)3、ge(rc)3、p(rp)2、n(rn)-2、orc、src、rcs(o)-、rcs(o)2-、(rc)2c＝n-、rcc(o)o-、rcoc(o)-、rcc(o)n(r)-、(rc)2nc(o)-、亚烃基和杂亚烃基中的每一者独立地是未经取代的或被一个或多个r5取代基取代；并且每个rs独立地为卤素原子、多氟取代、全氟取代、未经取代的(c1-c18)烷基、f3c-、fch2o-、f2hco-、f3co-、r3si-、r3ge-、ro-、rs-、rs(o)-、rs(o)2-、r2p-、r2n-、r2c＝n-、nc-、rc(o)o-、roc(o)-、rc(o)n(r)-或r2nc(o)-，或者两个rs一起形成未经取代的(c1-c18)亚烷基，其中每个r独立地为未经取代的(c1-c18)烷基。[0077]在一个实施方案中，r1至r16中的两个或更多个不组合形成一个或多个环结构。[0078]在一个实施方案中，适合于产生第一基于乙烯的聚合物的催化剂体系为包含双((2-氧代基-3-(二苯并-1h-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-亚甲基-1，2-环己二基铪(iv)二甲基的催化剂体系，由以下结构表示：ia：[0079][0080]适合于本发明中的齐格勒/纳塔催化剂为典型的负载型齐格勒型催化剂，其在溶液方法的高聚合温度下特别有用。这类组合物的实例是衍生自有机镁化合物、烷基卤化物或卤化铝或氯化氢和过渡金属化合物的组合物。这类催化剂的实例描述于美国专利第4,612,300号；第4,314,912号；和第4,547,475号中，所述专利的教导内容以引用的方式并入本文中。[0081]特别合适的有机镁化合物包括例如烃溶性二烃基镁，如二烷基镁和二芳基镁。示例性合适的二烷基镁具体地包括正丁基-仲丁基镁、二异丙基镁、二正己基镁、异丙基-正丁基镁、乙基-正己基镁、乙基-正丁基镁、二正辛基镁等，其中烷基具有1至20个碳原子。示例性合适的二芳基镁包括二苯基镁、二苄基镁和二甲苯基镁。合适的有机镁化合物包括烷基镁和芳基镁的醇盐和酚盐以及芳基镁和烷基镁的卤化物，更优选无卤素的有机镁化合物。[0082]卤化物源包括活性非金属卤化物、金属卤化物和氯化氢。合适的非金属卤化物由式r′x表示，其中r′为氢或活性一价有机基团，并且x为卤素。特别合适的非金属卤化物包括，例如，氢卤化物和活性有机卤化物，如叔烷基卤化物、烯丙基卤化物、苄基卤化物和其它活性烃基卤化物。通过活性有机卤化物意指含有不稳定卤素的烃基卤化物，所述不稳定卤素至少与仲丁基氯的卤素活性相同，即易于丢失给另一个化合物，优选地与叔丁基氯活性相同。除了有机单卤化物之外，应理解，还可适合地采用具有如上所定义的活性的有机二卤化物、三卤化物和其它多卤化物。优选的活性非金属卤化物的示例包括氯化氢、溴化氢、叔丁基氯、叔戊基溴、烯丙基氯、苄基氯、丁烯基氯、甲基乙烯基碳酰氯(methylvinylcarbinylchloride)、α-苯基乙基溴、二苯甲基氯等。最优选的为氯化氢、叔丁基氯、烯丙基氯和苄基氯。[0083]合适的金属卤化物包括由式mry-axa表示的那些，其中：m是门捷列夫元素周期表(mendeleev′speriodictableofelements)中iib族、iiia族或iva族的金属；r为单价有机基团；x为卤素；y的值与m的化合价相对应；并且″a″的值为1至y。优选的金属卤化物为式alr3-axa的卤化铝，其中每个r独立地为烃基，如烷基；x为卤素；并且a为1至3的数。最优选为烷基铝卤化物，如乙基倍半氯化铝、氯化二乙基铝、二氯化乙基铝和溴化二乙基铝，其中二氯化乙基铝为尤其优选的。可替代地，可以合适地采用金属卤化物，如三氯化铝或三氯化铝与卤化烷基铝或三烷基铝化合物的组合。[0084]常规齐格勒-纳塔过渡金属化合物中的任一种可有用地用作制备负载型催化剂组分中的过渡金属组分。通常，过渡金属组分为第ivb族、第vb族或第vib族金属的化合物。过渡金属组分通常由下式表示：trx′4-q(or1)q、trx′4-q(r2)q、vox′3和vo(or)3。[0085]tr是ivb族、vb族或vib族金属，优选地ivb族或vb族金属，优选地钛、钒或锆；q是0或等于或小于4的数；x′是卤素，并且r1是具有1至20个碳原子的烷基基团、芳基基团或环烷基基团；并且r2为烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、经取代的芳烷基等。[0086]芳基、芳烷基和被取代的芳烷基含有1至20个碳原子，优选1至10个碳原子。当过渡金属化合物含有烃基r2时，烃基为烷基、环烷基、芳基或芳烷基，在β到金属碳键的位置中烃基将优选地不含有h原子。芳烷基基团的说明性但非限制性示例是甲基、新戊基、2，2-二甲基丁基、2，2-二甲基己基；芳基基团，如苄基；环烷基基团，如1-降冰片基。如果需要，可使用这些过渡金属化合物的混合物。[0087]过渡金属化合物的说明性示例包括ticl4、tibr4、ti(oc2h5)3cl、ti(oc2h5)cl3、ti(oc4h9)3cl、ti(oc3h7)2cl2、ti(oc6h13)2cl2、ti(oc8h17)2br2和ti(oc12h25)cl3、ti(o-ic3h7)4和ti(o-nc4h9)4。钒化合物的说明性实例包括vcl4、vocl3、vo(oc2h5)3和vo(oc4h9)3。锆化合物的说明性示例包括zrcl4、zrcl3(oc2h5)、zrcl2(oc2h5)2、zrcl(oc2h5)3、zr(oc2h5)4、zrcl3(oc4h9)、zrcl2(oc4h9)2和zrcl(oc4h9)3。[0088]无机氧化物载体可用于催化剂的制备，并且载体可为任何粒状氧化物或混合的氧化物，所述混合氧化物已经热或化学脱水使得其基本上不含吸附水分。参见美国专利第4,612,300号；第4,314,912号以及第4,547,475号；其教导内容以引入的方式并入本文中。[0089]助催化剂组分[0090]上文所描述的催化剂系统可通过使其与活化助催化剂接触，或使其与活化助催化剂组合，或通过使用活化技术，如本领域中已知用于基于金属的烯烃聚合反应的活化技术而显现为催化活性。适用于本文的活化助催化剂包括烷基铝；聚合或低聚铝氧烷(也称为铝氧烷)；中性路易斯酸；以及非聚合、非配位、离子形成化合物(包括在氧化条件下使用此类化合物)。合适的活化技术是本体电解。还设想了前述活化助催化剂和技术中的一种或多种的组合。术语″烷基铝″意指二氢化单烷基铝或二卤化单烷基铝、氢化二烷基铝或卤化二烷基铝、或三烷基铝。铝氧烷和其制备在例如美国专利6,103,657中是已知的。优选的聚合或低聚铝氧烷的实例为甲基铝氧烷、三异丁基铝改性的甲基铝氧烷和异丁基铝氧烷。[0091]示例性路易斯酸活化助催化剂为含有1至3个如本文所述的烃基取代基的第13族金属化合物。在一些实施方案中，示例性第13族金属化合物为三(烃基)取代的铝化合物或三(烃基)-硼化合物。在一些其它实施方案中，示例性第13族金属化合物为三(烃基)取代的铝，或三(烃基)-硼化合物为三((c1-c10)烷基)铝或三((c6-c18)芳基)硼化合物和它们的卤化(包括全卤化)衍生物。在一些其它实施方案中，示例性第13族金属化合物为三(氟基取代的苯基)硼烷，在其它实施方案中，为三(五氟苯基)硼烷。在一些实施方案中，活化助催化剂是三((c1-c20)烃基)硼酸盐(例如，三苯甲基四氟硼酸盐)或三((c1-c20)烃基)铵四((c1-c20)烃基)硼烷(例如，双(十八烷基)甲基铵四(五氟苯基)硼烷)。如本文所使用的，术语″铵″意指氮阳离子，其为((c1-c20)烃基)4n 、((c1-c20)烃基)3n(h) 、((c1-c20)烃基)2n(h)2 、(c1-c20)烃基n(h)3 或n(h)4 ，其中(c1-c20)烃基各自可以相同或不同。[0092]中性路易斯酸活化助催化剂的示例性组合包括包含三((c1-c4)烷基)铝和卤化三((c6-c18)芳基)硼化合物，尤其是三(五氟苯基)硼烷的组合的混合物。其它示例性实施方案为这类中性路易斯酸混合物与聚合或低聚铝氧烷的组合，和单一中性路易斯酸，尤其为三(五氟苯基)硼烷与聚合或低聚铝氧烷的组合。示例性实施方案(金属-配体络合物)∶(三(五氟苯基硼烷)∶(铝氧烷)[例如，(第4族金属-配体络合物)∶(三(五氟苯基硼烷)∶(铝氧烷)]的摩尔数比为1∶1∶1至1∶10∶30，其它示例性实施方案为1∶1∶1.5至1∶5∶10。[0093]先前已在以下美国专利中关于不同金属-配体络合物教示了许多活化助催化剂和活化技术：us5,064,802；us5,153,157；us5,296,433；us5,321,106；us5，350,723；us5,425,872；us5,625,087；us5,721,185；us5,783,512；us5,883,204；us5,919,983；us6,696,379；和us7,163,907。合适的烃基氧化物的实例在us5,296,433中公开。适用作加成聚合催化剂的布朗斯特酸(bronstedacid)盐的实例在us5,064,802、us5,919,983、us5,783,512中公开。作为加成聚合催化剂的活化助催化剂的阳离子氧化剂和非配位相容性阴离子的合适盐的实例在us5,321,106中公开。适用作加成聚合催化剂的活化助催化剂的碳离子盐的实例在us5,350,723中公开。适用作加成聚合催化剂的活化助催化剂的甲硅烷基盐的实例在us5,625,087中公开。醇、硫醇、硅醇和肟与三(五氟苯基)硼烷的合适的络合物的实例在us5,296,433中公开。这些催化剂中的一些还在us6,515,155b1的一部分中，在第50栏第39行开始直到第56栏第55行描述，仅其中所述部分以引用的方式并入本文中。[0094]在实施方案中，上文所描述的催化剂体系可以通过与一种或多种助催化剂，如阳离子形成助催化剂、强路易斯酸或它们的组合，组合而活化以形成活性催化剂组合物。适用的助催化剂包括聚合或低聚铝氧烷，尤其甲基铝氧烷，以及惰性相容性非配位离子形成化合物。示例性合适的助催化剂包括但不限于改性的甲基铝氧烷(mmao)、双(氢化牛脂烷基)甲基、四(五氟苯基)硼酸(1-)胺、三乙基铝(tea)和它们的任何组合。[0095]在一些实施方案中，一种或多种前述活化助催化剂彼此组合使用。在一个实施方案中，可以使用三((c1-c4)烃基)铝、三((c1-c4)烃基)硼烷或硼酸铵与低聚或聚合铝氧烷化合物的混合物的组合。[0096]制品[0097]本公开的实施方案还涉及由本公开的聚乙烯调配物形成的制品，如灌溉管。此类制品可以由本文所描述的本公开的任何聚乙烯调配物形成。灌溉管可以在管的壁上包括穿孔，以允许水(或其它液体)通过穿孔排出并且其流动通过管。灌溉管可以包括一个或多个管，该一个或多个管包括内部(或″供应″)管和外部(或″排出″)管，这些管各自可以包括穿孔。本公开的灌溉管在需要刚度和破裂强度性质平衡的应用中可能特别有用。此类灌溉管的示例可以包括滴灌带和管。此类塑料灌溉管尤其在干旱气候下具有显著的益处。管的轻质性质可以允许管容易地用手或有利地通过使用暗管塑孔犁、线铺设犁或类似设备埋在土壤中方便的深度。[0098]灌溉管可以由包含本文所描述的聚乙烯调配物的膜形成，其中两条膜被穿孔、以面对面的关系对齐、折叠并热封以在两条膜相遇的边缘处形成密封。[0099]在使用中，通过保持通过灌溉管的水压(即大约几磅/平方英寸)，可以将连续的水分供应馈送到土壤中。因此，灌溉管可以提供有效的灌溉系统，该灌溉管系统的安装成本可能相对较低。在一些实施方案中，灌溉管可以以其高度保持合理恒定的方式安装，否则较低部分中的流量将大于在较高部分中的流量。[0100]适用于滴灌应用的常规聚烯烃组合物可以包含线性低密度聚乙烯(lldpe)与中等密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)或它们的组合的共混物。然而，在本公开内容的实施方案中，提供包含mdpe、本文所描述的聚乙烯组合物和母料组合物的聚乙烯调配物可以在不损害刚度的情况下提供期望的破裂强度的组合，即使厚度降低15％。因此，本公开的实施方案可以提供一种聚乙烯调配物，该聚乙烯调配物在用于灌溉管时提供了改进的刚度和破裂强度性质的平衡，同时允许降低材料成本。[0101]本公开的灌溉管可以具有多种厚度。灌溉管的厚度可以取决于许多因素，包括例如聚乙烯调配物的组成、灌溉管的期望性质、灌溉管的期望最终应用、灌溉管的制造工艺等。在实施方案中，该灌溉管的厚度可以为：5密耳至50密耳、5密耳至40密耳、5密耳至30密耳、5密耳至20密耳、5密耳至10密耳、10密耳至50密耳、10密耳至40密耳、10密耳至30密耳、10密耳至20密耳、20密耳至50密耳、20密耳至40密耳、20密耳至30密耳、30密耳至50密耳、30密耳至40密耳或40密耳至50密耳。[0102]在实施方案中，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据nbriso9261测量时破裂强度大于6.5巴的滴灌带。根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据nbriso9261测量时破裂强度大于或等于6.5巴、大于或等于7.0巴或大于或等于7.5巴的滴灌带。根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据nbriso9261测量时破裂强度为以下的滴灌带：6.5巴至9.0巴、6.5巴至8.5巴、6.5巴至8.0巴、6.5巴至7.5巴、6.5巴至7.0巴、7.0巴至9.0巴、7.0巴至8.5巴、7.0巴至8.0巴、7.0巴至7.5巴、7.5巴至9.0巴、7.5巴至8.5巴、7.5巴至8.0巴、8.0巴至9.0巴、8.0巴至8.5巴或8.5巴至9.0巴。[0103]在实施方案中，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时在纵向上的2％割线模量大于150mpa的滴灌带。根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时在纵向上的2％割线模量大于150mpa、大于或等于155mpa、大于或等于160mpa或大于或等于165mpa的滴灌带。根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时在纵向上的2％割线模量为以下的滴灌带：150mpa至180mpa、150mpa至170mpa、150mpa至160mpa、160mpa至180mpa、160mpa至170mpa或170mpa至180mpa。[0104]在实施方案中，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时屈服应力为至少6.8mpa的滴灌带。根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时屈服应力大于或等于6.8mpa、大于或等于7.0mpa或大于或等于7.5mpa的滴灌带。根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时屈服应力为以下的滴灌带：6.8mpa至10.0mpa、6.8mpa至9.0mpa、6.8mpa至8.0mpa、6.8mpa至7.0mpa、7.0mpa至10.0mpa、7.0mpa至9.0mpa、7.0mpa至8.0mpa、8.0mpa至10.0mpa、8.0mpa至9.0mpa或9.0mpa至10.0mpa。[0105]在实施方案中，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时断裂应力为至少10.5mpa的滴灌带。根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时断裂应力大于或等于10.5mpa、大于或等于11.0mpa、大于或等于11.5mpa或大于或等于12.0mpa的滴灌带。[0106]根据一个或多个实施方案，该制品可以是厚度为16密耳至18密耳并且当根据astmd882测量时断裂应力为以下的滴灌带：10.5mpa至14.0mpa、10.5mpa至13.5mpa、10.5mpa至13.0mpa、10.5mpa至12.5mpa、10.5mpa至12.0mpa、10.5mpa至11.5mpa、10.5mpa至11.0mpa、11.0mpa至14.0mpa、11.0mpa至13.5mpa、11.0mpa至13.0mpa、11.0mpa至12.5mpa、11.0mpa至12.0mpa、11.0mpa至11.5mpa、11.5mpa至14.0mpa、11.5mpa至13.5mpa、11.5mpa至13.0mpa、11.5mpa至12.5mpa、11.5mpa至12.0mpa、12.0mpa至14.0mpa、12.0mpa至13.5mpa、12.0mpa至13.0mpa、12.0mpa至12.5mpa、12.5mpa至14.0mpa、12.5mpa至13.5mpa、12.5mpa至13.0mpa、13.0mpa至14.0mpa、13.0mpa至13.5mpa、13.5mpa至14.0mpa。[0107]由本文公开的聚乙烯调配物产生如灌溉管等制品的实施方案的各种方法对本领域普通技术人员来说是熟悉的。考虑了各种方法用于产生灌溉管的实施方案。在一个或多个实施方案中，制造灌溉管的方法可以包括流延膜挤出或吹塑膜挤出。[0108]测试方法[0109]测试方法包括以下：[0110]熔体指数[0111]聚合物样品的熔体指数i2(或i2)和i10(或i10)根据astmd-1238在190℃下并分别在2.16kg和10kg负载下测量。它们的值以g/10min报告。通过从反应器收集产物聚合物来测量聚合物样品的级分，该反应器产生聚合物组合物的特定级分或部分。例如，可以从反应器收集第一聚乙烯级分，从而产生聚合物组合物的较低密度、较高分子量的组分。在熔体指数测量之前，将聚合物溶液在真空下干燥。[0112]密度[0113]根据astmd4703制备用于密度测量的样品。根据astmd792，方法b在按压样品的一小时内进行测量。[0114]蠕变零剪切粘度测量方法[0115]零剪切粘度是通过蠕变测试获得的，该测试在ar-g2应力控制流变仪(tainstruments；newcastle，del)上，使用25mm直径平行板在190℃下进行。在将夹具调零之前，将流变仪烘箱设置为测试温度至少30分钟。在测试温度下，将压缩成型的样品盘插入板之间，并使其达到平衡5分钟。然后将上板降低到高于期望的测试间隙(1.5mm)50μm。任何多余的材料都被修剪掉，并且上板降低到所需的间隙。测量在氮气吹扫下在5l/min的流速下进行。默认蠕变时间设置为2小时。[0116]对所有样品施加20pa的恒定低剪切应力，以确保稳态切变率足够低以至于处于牛顿区。对于本研究中的样品，所得稳态剪切速率在10-3至10-4s-1的范围内。通过对log(j(t))对log(t)的曲线图的最后10％时间窗口中的所有数据进行线性回归来确定稳态，其中j(t)为蠕变柔量并且t为蠕变时间。如果线性回归的斜率大于0.97，则认为达到稳态，然后停止蠕变测试。在本研究的所有情况下，斜率在2小时内满足所述准则。稳态剪切速率由ε对t绘图的最后10％时间窗口中的所有数据点的线性回归的斜率来确定，其中ε为应变。零剪切粘度由施加的应力与稳态剪切速率的比率来确定。[0117]为了确定样品在蠕变测试期间是否降解，在蠕变测试之前和之后对同一样品进行从0.1至100弧度/秒的小振幅振荡剪切测试。比较两个测试的复数粘度值。如果粘度值的差异在0.1弧度/秒时大于5％，则认为样品在蠕变测试期间已降解，结果被丢弃。[0118]凝胶渗透色谱法(gpc)[0119]色谱系统由配备有内部ir5红外检测器(ir5)的polymerchargpc-ir(西班牙，巴伦西亚)高温gpc色谱仪组成。自动取样器烘箱室设定为160摄氏度，并且柱室设定为150摄氏度。所用的柱为4个agilent“mixeda″30cm20微米线性混合床柱和20um前置柱。所用的色谱溶剂为1，2，4三氯苯并且含有200ppm的丁基羟基甲苯(bht)。溶剂源是氮气喷射的。所使用的注射体积为200微升，并且流动速率为1.0毫升/分钟。[0120]用21种窄分子量分布的聚苯乙烯标准物进行gpc柱组的校准，所述聚苯乙烯标准物的分子量的范围为580到8,400,000，并且以6种″鸡尾酒式(cocktail)″混合物形式排列，其中单独的分子量之间间隔至少十倍。标准品购自agilenttechnologies。对于分子量等于或大于1,000,000，在50毫升溶剂中制备0.025克聚苯乙烯标准物，对于分子量小于1,000,000，在50毫升溶剂中制备0.05克聚苯乙烯标准物。将聚苯乙烯标准物在80摄氏度下溶解并轻轻搅拌30分钟。使用等式1将聚苯乙烯标准物峰值分子量转化为聚乙烯分子量(如williams和ward，《聚合物科学杂志·聚合物快报(j.polym.sci.，polym.let.)》，第6卷，第621页(1968)中所描述的)：[0121]m聚乙烯＝a×(m聚苯乙烯)bꢀꢀ(eq1)[0122]其中m为分子量，a具有0.4315的值，并且b等于1.0。[0123]五阶多项式用于拟合相应聚乙烯当量的校准点。对a进行小的调整(大约0.375到0.445)以校正柱分辨率和带增宽效应，使得在120,000mw下获得线性均聚物聚乙烯标准品。[0124]用癸烷(在50毫升tcb中制备为0.04g，并在缓慢搅拌下溶解20分钟)进行gpc柱组的板计数。根据以下等式，在200微升注射下测量板计数(等式2)和对称度(等式3)：[0125][0126]其中rv是以毫升为单位的保留体积，峰宽以毫升为单位，峰值最大值是峰值的最大高度，并且1/2高度是峰值最大值的1/2高度。[0127][0128]其中rv是以毫升为单位的保留体积，并且峰宽以毫升为单位，峰值最大值是峰值的最大位置，十分之一高度是峰值最大值的高度的1/10，并且其中后峰是指保留体积晚于峰值最大值的峰尾，并且其中前峰是指保留体积早于峰值最大值的峰前。色谱系统的板计数应大于18,000，并且对称度应介于0.98与1.22之间。[0129]利用polymerchar″仪器控制(instrumentcontrol)″软件以半自动方式制备样品，其中将样品的目标重量定为2mg/ml，并且通过polymerchar高温自动取样器将溶剂(含有200ppmbht)添加到预先经氮气鼓泡的盖有隔膜的小瓶中。在″低速″摇晃下，使样品在160摄氏度下溶解2小时。[0130]基于gpc结果，使用polymerchargpc-ir色谱仪的内部ir5检测器(测量通道)，根据等式4-6，使用polymerchargpconetm软件，在各等距离的数据收集点(i)的基线扣除的ir色谱图和根据等式1的由点(i)的窄标准物校准曲线获得的聚乙烯当量分子量进行mn(gpc)、mw(gpc)和mz(gpc)的计算。[0131][0132][0133][0134]为了监测随时间变化的偏差，经由用polymerchargpc-ir系统控制的微型泵将流动速率标记物(癸烷)引入到各样品中。此流动速率标记物(fm)用于通过将样品内的相应癸烷峰的rv(rv(fm样品))与窄标准物校准内的烷峰的rv(rv(经fm校准的))比对来线性校正每个样品的泵流动速率(流动速率(标称))。然后，假定癸烷标记物峰时间的任何变化都与整个运行过程中流动速率(流动速率(有效))的线性变化有关。为了促进流动标记物峰的rv测得的最高准确性，使用最小二乘拟合程序来将流动标记物浓度色谱图的峰值拟合成二次等式。然后，将二次等式的一阶导数用于求解真实的峰位置。在基于流动标记物峰校准系统之后，有效流动速率(相对于窄标准校准)按等式7计算。通过polymerchargpconetm软件完成流动标记物峰的处理。可接受的流动速率校正使得有效流动速率应在标称流动速率的 /-0.5％内。[0135]流速(有效)＝流速(标称)*(rv(经fm校准的)/rv(fm样品))ꢀꢀ(eq7)[0136]改进的共聚单体含量分析方法(iccd)[0137]用于共聚单体含量分析(iccd)的改进的方法在2015年开发(cong和parrott等人，wo2017040127a1)。用配备有ir-5检测器(西班牙的珀里莫查公司(polymerchar，spain))和两角光散射检测器型号2040(精密检测器公司(precisiondetectors)，现在为安捷伦科技公司(agilenttechnologies))的结晶洗脱分级仪器(cef)(西班牙的珀里莫查公司)执行iccd测试。恰好在检测器烘箱中的ir-5检测器之前，安装5cm或10cm(长度)x1/4”(id)不锈钢的填充有20-27微米玻璃(美国的mosci公司(moscicorporation，usa))的保护柱。使用邻二氯苯(美odcb，99％无水级或工业级)。从emdchemicals获得硅胶40(粒度0.2～0.5mm，目录编号10181-3)(之前可以用于干燥odcb溶剂)。cef仪器配备了具有n2扫功能的自动取样器。odcb在使用前用干燥氮气(n2)鼓泡一小时。在160℃下，在振荡下，以4mg/ml(除非另外规定)的浓度用自动进样器进行样品制备持续1小时。注射体积为300μl。iccd的温度曲线为：以3℃/分钟从105℃结晶到30℃，在30℃下热平衡2分钟(包括可溶物级分洗脱时间设定为2分钟)，以3℃/分钟从30℃洗脱到140℃。结晶期间的流速为0.0毫升/分钟。洗脱期间的流速为0.50毫升/分钟。以每秒一个数据点的速度收集数据。[0138]在15cm(长度)x1/4”(id)的不锈钢管中，iccd柱填充有镀金的镍颗粒(bright7gnm8-nis，日本化学工业公司(nipponchemicalindustrialco.))。根据参考文献(cong，r.；parrott，a.；hollis，c.；cheatham，m.wo2017040127a1)，用浆液法进行柱填充和调节。tcb浆料填充的最终压力为150巴。[0139]通过使用参考材料线性均聚物聚乙烯(具有零共聚单体含量，熔体指数(i2)为1.0，多分散性mw/mn通过常规凝胶渗透色谱为大约2.6，1.0mg/ml)与含二十烷(2mg/ml)的odcb的混合物进行柱温度校准。iccd温度校准由四个步骤组成：(1)计算延迟体积，其被定义为二十烷的所测得峰洗脱温度减去30.00℃之间的温度偏置；(2)从iccd原始温度数据中减去洗脱温度的温度偏置。应注意，该温度偏置是实验条件的函数，例如洗脱温度、洗脱流速等；(3)创建线性校准线，在30.00℃至140.00℃的范围内转换洗脱温度，使得线性均聚物聚乙烯参比在101.0℃下具有峰值温度，并且二十烷在30.0℃下具有峰值温度；(4)对于在30℃下等温测量的可溶级分，根据参考文献(cerk和cong等人，us9,688,795)，通过使用3℃/分钟的洗脱加热速率线性外推低于30.0℃的洗脱温度。[0140]通过使用12种参考材料(用单位点茂金属催化剂制造的乙烯均聚物和乙烯-辛烯无规共聚物，其乙烯当量重均分子量在35,000至128,000的范围内)构建共聚单体含量对iccd的洗脱温度的关系。所有这些参比材料的分析方式与先前规定的4mg/ml相同。将报告的洗脱峰温度线性拟合至线性等式y＝-6.3515x. 101.00，其中y表示iccd的洗脱温度，且x表示辛烯摩尔％，并且r2为0.978。[0141]通过假设形状因子为1和所有维里系数等于零，根据rayleigh-gans-debys近似法(striegel和yau，modernsizeexclusionliquidchromatogram，第242和263页)，直接从ls检测器(90度角)和浓度检测器(ir-5)确定聚合物的分子量和聚合物级分的分子量。设定积分窗口以对洗脱温度(以上指定了温度校准)范围为23.0℃至120℃的全部色谱图进行积分。[0142]从iccd计算分子量(mw)包括以下四个步骤：[0143](1)测量检测器之间的偏置。偏置被定义为ls检测器相对于浓度检测器之间的几何体积偏置。其被计算为浓度检测器与ls色谱图之间的聚合物峰的洗脱体积(ml)的差异。通过使用洗脱热速率和洗脱流动速率将其转换为温度偏置。使用线性高密度聚乙烯(共聚单体含量为零，熔体指数(i2)为1.0，通过常规凝胶渗透色谱法的多分散性mw/mn大约为2.6)。使用与上述正常iccd方法相同的实验条件，除了以下参数之外：以10℃/分钟从140℃结晶到137℃，在137℃下热平衡1分钟作为可溶性级分洗脱时间，可溶性级分(sf)时间为7分钟，以3℃/分钟从137℃洗脱到142℃。结晶期间的流速为0.0毫升/分钟。洗脱期间的流速为0.80毫升/分钟。样品浓度为1.0mg/ml。[0144](2)在积分之前，ls色谱图中的每个ls数据点被移位以校正检测器间偏置。[0145](3)对步骤(1)的整个洗脱温度范围内的基线减去ls和浓度色谱图进行积分。mw检测器常数是通过使用100,000至140,000mw范围内的已知mwhdpe样品以及ls和浓度积分信号的面积比来计算的。[0146](4)通过使用集成光散射检测器(90度角)与浓度检测器的比率和使用mw检测器常数计算聚合物的mw。[0147]半峰宽的计算定义为最大峰高一半处的前部温度与后部温度的温差，从35.0℃向前搜索最大峰一半处的前部温度，而从119.0℃向后搜索最大峰一半处的后部温度。[0148]零剪切粘度比(zsvr)[0149]根据以下等式(eq)8和9，zsvr定义为在等效重均分子量(mw-gpc)下支链聚乙烯材料的零剪切粘度(zsv)与线性聚乙烯材料的zsv的比率：[0150][0151][0152]zsv值通过上文所描述的方法在190℃下由蠕变测试获得。mw-gpc值由常规gpc方法(常规gpc方法中的等式5)确定。基于一系列线性聚乙烯参考材料，建立了线性聚乙烯的zsv与其mw-gpc之间的相关性。可以在以下文献中找到对zsv-mw关系的描述，antec会议：karjala，teresap.，sammler，robertl.，mangnus，marca.，hazlitt，lonnieg.，johnson，marks.，hagen，charlesm.jr.，huang，joew.l.，reichek，kennethn.，″聚烯烃长链支化的低水平检测(detectionoflowlevelsoflong-chainbranchinginpolyolefins)″，塑料工程师协会年度技术会议(annualtechnicalconference-societyofplasticsengineers)(2008)，第66期，第887-891页。[0153]动态流变分析[0154]为了表征基本线性乙烯聚合物的流变行为，slai和g.w.knight介绍了(antec′93会议记录，insite(tm)技术聚烯烃(itp)-乙烯和烯烃共聚物的结构/流变关系的新规则(antec′93proceedings，insite(tm)technologypolyolefins(itp)-newrulesinthestructure/rheologyrelationsofethylene&-olefincopolymers)，路易斯安娜州新奥尔良(neworleans，la.)，1993年5月)一种新的流变测量，即陶氏流变指数(dri)，它表示聚合物的″作为长链支化的结果的标准化弛豫时间″。s.lai等人；(antec′94，insite(tm)技术聚烯烃(itp)的陶氏流变指数(dri)：独特的结构-加工关系(antec′94，dowrheologyindex(dri)forinsite(tm)technologypolyolefins(itp)：uniquestructure-processingrelationships)，第1814-1815页)通过以下归一化等式将dri定义为如下程度：被称为itp(陶氏现场技术聚烯烃)的将长链分支掺入到聚合物主链中的乙烯-辛烯共聚物的流变学偏离了据报告不具有长链分支(lcb)的常规线性均质聚乙烯：[0155]dri＝[3650000×(τ0/η0)-1]/10ꢀꢀꢀ(eq10)[0156]其中τ0是材料的特性驰豫时间，并且是材料的零剪切速率复数粘度。dri是通过使用以下广义交叉等式对美国专利第6,114,486号中所描述的流变曲线进行最小二乘拟合(动态复数粘度η*(ω)对比施加频率(ω)，例如0.01-100弧度/秒)来计算，该等式即[0157]η*(ω)＝η0/[1 (ω·τ0)n]ꢀꢀ(eq11)[0158]其中n是材料的幂律指数，η*(ω)和ω分别是测得的复数粘度和施加频率数据。[0159]根据astmd4440，在惰性气氛下在具有25mm直径平行板的动态流变仪(例如，ta仪器的ares流变仪)上以动态模式进行动态流变测量。对于所有实验，将流变仪在190℃下热稳定至少30分钟，然后将适当稳定的(使用抗氧化剂添加剂)压模样品插入到平行板上。然后用仪表上记录的正法向力关闭板，以确保良好接触。在190℃下大约5分钟后，将板轻轻压缩，并修剪板周边的多余聚合物。允许保持热稳定性另外10分钟并使法向力降低回零。也就是说，所有测量都是在样品在190℃下平衡约15分钟后进行的，并在完全氮气保护下运行。[0160]两个应变扫描(ss)实验最初在190℃下进行，以确定线性粘弹性应变，该应变将在全频率(例如0.01弧度/秒至100弧度/秒)范围内产生大于传感器的较低尺度的10％的扭矩信号。第一ss实验以0.1弧度/秒的低施加频率进行。该测试用于确定在低频率下扭矩的灵敏度。第二ss实验以100弧度/秒的高施加频率进行。这确保了所选的施加应变完全位于聚合物的线性粘弹性区域内，以便振荡流变测量不会在测试期间引起聚合物的结构变化。另外，在选定的应变(由ss实验确定)下以0.1弧度/秒的低施加频率进行时间扫描(ts)实验，以检查测试期间样品的稳定性。[0161]在给定温度(例如，190℃)下作为频率(ω)的函数获得储能(或弹性)模量、损耗(或粘性)模量(g″)、复数模量(g*)、复数粘度(η*)和tanδ(损耗模量与储能模量的比率，g′vg′)的值。[0162]astmd882md和cd、1％和2％割线模量[0163]根据astmd882确定膜md(纵向)和cd(横向)割线模量。报告的割线模量值是五次测量的平均值。[0164]破裂强度[0165]根据nbriso9261测量管道样品的破裂强度。这些值以巴为单位来报告。[0166]分子加权的共聚单体分布指数(mwcdi)[0167]来自珀里莫查公司(西班牙巴伦西亚)的gpc-ir高温色谱系统配备有精密检测器(马萨诸塞州阿姆赫斯特(amherst，ma))、2040型2-角度激光散射检测器以及ir5红外检测器(gpc-ir)和4-毛细管粘度计，均来自珀里莫查公司。出于计算目的使用光散射检测器的″15度角″。使用珀里莫查公司的仪器控制(instrumentcontrol)软件和数据收集界面进行数据收集。系统配备有来自安捷伦技术公司(agilenttechnologies)(加利福尼亚州，圣克拉拉(santaclara，ca))的在线溶剂脱气装置和泵送系统。[0168]注射温度控制在150℃。所使用的柱为来自聚合物实验室(英国什罗普郡(shropshire，uk))的四个20微米″mixed-a″光散射柱。溶剂是1，2，4-三氯苯。以″在50毫升溶剂中0.1克聚合物″的浓度制备样品。色谱溶剂和样品制备溶剂各自含有″200ppm丁基化羟基甲苯(bht)″。两种溶剂源都用氮气鼓泡。将基于乙烯的聚合物样品在160摄氏度下温和地搅拌三小时。注射体积为″200微升″，并且流动速率为″1毫升/分钟″。[0169]用21个″窄分子量分布″的分子量在580克/摩尔至8,400,000克/摩尔的范围内的聚苯乙烯标准品进行gpc柱组的校准。这些标准品布置在六个″混合液″混合物中，单独分子量之间具有至少十倍的间隔。标准品购自聚合物实验室(英国什罗普郡)。聚苯乙烯标准品按以下来制备：对于等于或大于1,000,000克/摩尔的分子量，以″50毫升溶剂中0.025克″制备，且对于小于1,000,000克/摩尔的分子量，以″50毫升溶剂中0.050克″制备。将聚苯乙烯标准物在80摄氏度下轻轻搅拌溶解30分钟。首先运行窄标准品混合物，并且按照″最高分子量组分″递减的次序最小化降解。使用等式12将聚苯乙烯标准物峰值分子量转化为聚乙烯分子量(如williams和ward，《聚合物科学杂志·聚合物快报》，第6卷，第621页(1968)中所描述的)：[0170]m聚乙烯＝a×(m聚苯乙烯)bꢀꢀ(等式12)，[0171]其中m为分子量，a的值为大约0.40并且b等于1.0。将a值调节在0.385与0.425之间(取决于特定的柱设定效率)，使得nbs1475a(nist)线性聚乙烯重均分子量与如通过以下等式14计算的52,000克/摩尔相对应：[0172][0173][0174]在等式13和等式14中，rv是以“1点/秒″收集的柱保留体积(线性间隔的)。ir是来自gpc仪器的测量通道的减去基线的ir检测器信号，以伏为单位，并且mpe是从等式12确定的聚乙烯当量mw。使用来自珀里莫查公司的“gpcone软件(2.013h版)″进行数据计算。[0175]使用已知短链支化(scb)频率(通过如上文所讨论的13cnmr方法测量)的至少十种基于乙烯的聚合物标准品(聚乙烯均聚物和乙烯/辛烯共聚物；窄分子量分布和均匀的共聚单体分布)进行ir5检测器比率校准，该标准品在均聚物(0scb/1000个总c)至大约50scb/1000个总c范围内，其中总c＝主链中的碳 分支中的碳。每种标准品的重均分子量为36,000克/摩尔至126,000克/摩尔，如通过上文所描述的gpc-lals处理方法所确定的。每种标准品的分子量分布(mw/mn)为2.0至2.5，如通过上述gpc-lals处理方法确定。scb标准品三聚合物特性在表a中示出。[0176]表a：″scb″标准品[0177]wt％共聚单体ir5面积比scb/1000总cmwmw/mn23.10.241128.937,3002.2214.00.215217.536,0002.190.00.18090.038,4002.2035.90.270844.942,2002.185.40.19596.837,4002.168.60.204310.836,8002.2039.20.277049.0125,6002.221.10.18101.4107,0002.0914.30.216117.9103,6002.209.40.203111.8103,2002.26[0178]对于″scb″标准品中的每一种，计算″ir5甲基通道传感器的减去基线的面积响应″与″ir5测量通道传感器的减去基线的面积响应″的″ir5面积比(或″ir5甲基通道面积/ir5测量通道面积″)″(如通过珀里莫查公司(polymerchar)供应的标准滤光器和滤光轮：部件号ir5_fwm01包括作为gpc-ir仪器的部分)。scb频率与″ir5面积比″的线性拟合构建呈下式4b形式：[0179]scb/1000个总c＝a0 [a1×(ir5甲基通道面积/ir5测量通道面积)](等式4b)，其中a0为零的″ir5面积比″下的″scb/1000个总c″截距，并且a1为″scb/1000个总c″对″ir5面积比″的斜率并且表示″scb/1000个总c″随″ir5面积比″而变的增加。[0180]由″ir5甲基通道传感器″产生的色谱图的一系列″线性的减去基线色谱高度″建立为柱洗脱体积的函数，以产生基线校正的色谱图(甲基通道)。由″ir5测量通道″产生的色谱图的一系列″线性的减去基线色谱高度″建立为柱洗脱体积的函数，以产生基线校正的色谱图(测量通道)。[0181]在样品积分界限两端的每个柱洗脱体积指数(每个等间距的指数，表示在1毫升/分钟洗脱下每秒1个数据点)处，计算″基线校正的色谱图(甲基通道)″与″基线校正的色谱图(测量通道)″的″ir5高度比″。将″ir5高度比″乘以系数a1，并将系数a0加到此结果中，以产生样品的预测scb频率。将结果如下在等式5b中转换为共聚单体摩尔百分比：[0182]共聚单体摩尔百分比＝{scbf/[scbf ((1000-scbf*共聚单体长度)/2)]}*100(等式5b)，其中″scbf″为每1000总c的scb″，并且″共聚单体长度″＝8(对于辛烯)，6(对于己烯)等。[0183]使用williams和ward的方法将每个洗脱体积指数转换为分子量值(mwi)(如上所述；等式1)。将″共聚单体摩尔摩尔百分比(y轴)″绘制为log(mwi)的函数，并且计算15,000克/摩尔的mwi与150,000克/摩尔的mwi之间的斜率(对于此计算，省略了在链端上的端基校正)。使用excel线性回归来计算15,000克/摩尔至150,000克/摩尔(并且包括端点)的mwi之间的斜率。此斜率被定义为分子加权的共聚单体分布指数(mwcdi＝分子加权共聚单体分布指数)。[0184]以下实施例说明本公开的特征，但并不意图限制本公开的范围。以下实验分析了本文所描述的聚乙烯调配物的实施方案的性能。[0185]实施例1：聚乙烯组合物1的制备[0186]结合以下实施例3-5讨论聚乙烯组合物1。聚乙烯组合物1含有乙烯-辛烯共聚物。该组合物是使用随后在表1中报道的聚合条件下描述的催化剂体系制备的。[0187]通过在如下文所描述的根据美国专利第5,977,251号的双串联环管反应器系统中，在存在第一反应器中的第一催化剂体系和第二反应器中的第二催化剂体系的情况下通过溶液聚合来制备聚乙烯组合物1。[0188]第一催化剂系统包含由下式(催化剂1)表示的双((2-氧代基-3-(二苯并-1h-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-亚甲基-1，2-环己二基铪(iv)二甲基：[0189][0190]原位添加到聚合反应器中的催化剂1的金属与助催化剂1(改性的甲基铝氧烷)或助催化剂2(双(氢化牛脂烷基)甲基、四(五氟苯基)硼酸(1-)胺)的金属的摩尔比在表1中示出。[0191]第二催化剂体系包含齐格勒-纳塔型催化剂(催化剂2)。基本上根据美国专利第4,612,300号，通过以下方式制备非均相齐格勒-纳塔型催化剂预混物：将无水氯化镁于isopare中的浆料、etalcl2于庚烷中的溶液和ti(o-ipr)4于庚烷中的溶液依次添加到一定体积的isopare中，以得到含有0.20m的镁浓度和40/12.5/3的mg/al/ti比率的组合物。用isopar-e进一步稀释此组合物的等分试样，以使淤浆中ti的最终浓度为500ppm。在进料到聚合反应器中时并且在进入聚合反应器之前，使催化剂预混物以表1中规定的al与ti摩尔比与et3al稀释溶液接触，以得到活性催化剂。[0192]聚乙烯组合物1的聚合条件在表1中报告。如表1所示，助催化剂1(改性的甲基铝氧烷(mmao))；和助催化剂2(双(氢化牛脂烷基)甲基、四(五氟苯基)硼酸(1-)胺)各自用作催化剂1的助催化剂。聚乙烯组合物1用少量(ppm)量的稳定剂稳定。[0193]表1。聚乙烯组合物1的聚合条件。[0194][0195][0196]*溶剂＝isopare[0197]实施例2：比较组合物a[0198]比较组合物a是可从陶氏化学公司(thedowchemicalcompany)商购获得的线性低密度聚乙烯dowlextm2045。[0199]实施例3：聚乙烯组合物1和比较组合物a的比较[0200]根据本文所描述的测试方法测量聚乙烯组合物1和比较组合物a的性质，并报告于表2中。[0201]表2。比较样品a和样品1的性质。[0202][0203]实施例4：比较样品管a和样品[0204]管1-3的制备[0205]在实施例4中，使用以下挤出参数由表3的聚乙烯调配物生产四个灌溉管样品：使用具有圆形模具、后续真空系统(以控制管直径)和水冷却浴的型材挤出机制造灌溉管样品。挤出速度为170米/分钟；挤出温度曲线为220℃/220℃/230℃/240℃/250℃；熔体压力为193巴，并且熔体温度为260℃。[0206]表3。比较样品管a、样品管1、样品管2和样品管3的调配物。[0207][0208][0209]实施例5：比较样品管a和样品[0210]管1-3的比较[0211]根据本文所描述的测试方法测量比较样品管a和样品管1-3的性质，并报告于表4中。[0212]表4。比较样品管道a、样品管道1、样品管道2和样品管道3的性质。[0213]比较样品管a样品管1样品管2样品管32％割线模量(mpa)162.1150.2157.4169.2断裂应力(mpa)11.0410.8312.1612.42屈服应力(mpa)6.86.87.97.5破裂强度(巴)6.57.56.96.9[0214]如表4所示，在相同厚度(18密耳)下与比较样品管a相比，样品管1表现出更高的破裂强度。另外，样品管2和样品管3中的聚乙烯调配物1允许厚度减小的管(样品管2和样品管3分别为17密耳和16密耳)提供比比较样品管a更好的破裂强度。因此，本公开的实施方案可以提供一种聚乙烯调配物(如聚乙烯调配物1)，该聚乙烯调配物在用于灌溉管时提供了相当或改进的刚度和破裂强度性质的平衡，同时允许降低材料成本。[0215]显而易见，在不脱离随附权利要求书中所定义的本公开案的范围的情况下的修改和变化为有可能的。更具体地说，尽管本公开的一些方面在本文中被标识为优选的或特别有利的，但经考虑本公开不必限于这些方面。当前第1页12当前第1页12
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