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一种甘油选择加氢制备1,3-丙二醇催化剂及其制备方法和应用与流程

2022-12-10 10:07:36 来源:中国专利 TAG:

技术特征:
1.一种甘油选择加氢制备1,3-丙二醇催化剂,其特征在于,由以下组分组成:金属活性组分1~8重量份;助剂组分5~20重量份;酸性载体70~90重量份;所述金属活性组分由质量比为1:(0.05~2.5)的pt和金属m组成,其中,金属m选自au、ru、pd、cu、ni中的一种或多种;所述助剂组分由质量比为1:(0.05~1.5)的w和金属x组成,其中,金属x选自mn、zn、mg、al、la、ce、nd、in中的一种或多种;所述酸性载体由改性分子筛和粘结剂组成,其中,所述改性分子筛为酸性载体质量的50%~90%。2.根据权利要求1所述的甘油选择加氢制备1,3-丙二醇催化剂,其特征在于,所述改性分子筛的制备方法具体为:将可溶磷酸盐溶于水中,搅拌均匀后等体积浸渍于分子筛中,随后在400℃~800℃焙烧1h~6h,得到改性分子筛;所述可溶磷酸盐为磷酸二氢铵或磷酸一氢铵;所述分子筛选自zsm-5、丝光沸石、beta、hy、sapo-34、sba-15、mcm-41中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的甘油选择加氢制备1,3-丙二醇催化剂,其特征在于,所述粘结剂选自al2o3、拟薄水铝石、tio2、二氧化硅、二氧化锆、富镁粘土、水滑石中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的甘油选择加氢制备1,3-丙二醇催化剂,其特征在于,所述酸性载体的制备方法具体为:将改性分子筛和粘结剂进行成型,再在110℃~130℃下干燥4h~8h后,350℃~500℃焙烧2h~6h,得到酸性载体。5.一种权利要求1~4任一项所述的甘油选择加氢制备1,3-丙二醇催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:a)将w前驱体和金属x前驱体溶于水中,搅拌均匀后等体积浸渍于酸性载体中,依次经分散、老化、干燥和焙烧,得到材料a;b)将pt前驱体和金属m前驱溶于水中,搅拌均匀后等体积浸渍于步骤a)得到的材料a中,依次经分散、老化、干燥和焙烧,得到甘油选择加氢制备1,3-丙二醇催化剂。6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤a)中所述w前驱体选自钨酸铵、偏钨酸铵、仲钨酸铵、磷钨杂多酸中的一种或多种;所述金属x前驱体选自金属x的可溶性氯化盐、硝酸盐、醋酸盐、草酸盐中的一种或多种;所述分散的方式为摇动,所述分散的时间为20min~40min;所述老化的方式为室温静置,所述老化的时间为10h~15h;所述干燥的过程具体为:先在40℃~60℃下干燥5h~7h,再在110℃~130℃下干燥4h~6h;所述焙烧的温度为500℃~800℃,时间为2h~6h。7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤b)中所述pt前驱体选自氯铂酸、硝酸铂、王水溶解的铂粉中的一种或多种;
所述金属m前驱体选自金属m的可溶性氯化盐、硝酸盐、醋酸盐、草酸盐中的一种或多种;所述分散的方式为摇动,所述分散的时间为20min~40min;所述老化的方式为室温静置,所述老化的时间为10h~15h;所述干燥的过程具体为:先在40℃~60℃下干燥5h~7h,再在110℃~130℃下干燥4h~6h;所述焙烧的温度为200℃~500℃,时间为2h~6h。8.一种甘油选择加氢制备1,3-丙二醇的方法,其特征在于,包括以下步骤:将催化剂装填在固定床反应器中,经干燥和还原后,通入甘油溶液和氢气,进行加氢催化反应,得到1,3-丙二醇;所述催化剂为权利要求1~4任一项所述的甘油选择加氢制备1,3-丙二醇催化剂。9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述装填为密相装填,催化剂颗粒大小为1mm~8mm,装填高径比大于2;所述干燥和还原采用氢气,过程具体为:先采用氢气110℃~130℃干燥1h~3h,再以氢气为还原气体,体积空速为200h-1
~1000h-1
,在130℃~300℃下还原1h~5h。10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述加氢催化反应的条件为:氢醇体积比为1000~3000,体积空速为0.20h-1
~1.5h-1
,反应温度为130℃~200℃,反应压力为4mpa~10mpa。

技术总结
本发明提供了一种甘油选择加氢制备1,3-丙二醇催化剂及其制备方法和应用;该催化剂由以下组分组成:金属活性组分1~8重量份;助剂组分5~20重量份;酸性载体70~90重量份;所述金属活性组分由质量比为1:(0.05~2.5)的Pt和金属M组成,其中,金属M选自Au、Ru、Pd、Cu、Ni中的一种或多种;所述助剂组分由质量比为1:(0.05~1.5)的W和金属X组成,其中,金属X选自Mn、Zn、Mg、Al、La、Ce、Nd、In中的一种或多种;所述酸性载体由改性分子筛和粘结剂组成,其中,所述改性分子筛为酸性载体质量的50%~90%。该催化剂采用特定含量组分,实现整体较好的相互作用,具有较高稳定性,对高浓度甘油溶液保持较高催化活性和选择性,适用于甘油选择加氢制备1,3-丙二醇。丙二醇。


技术研发人员:史会兵 王东超 侯珂珂 陈琛 赵红波 李爽 赵德明 刘晓 王耀伟 栾波
受保护的技术使用者:山东京博石油化工有限公司
技术研发日:2022.10.09
技术公布日:2022/12/9
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