磷酸盐光学玻璃及其制备方法和光学元件与流程

1.本发明涉及一种磷酸盐光学玻璃及其制备方法和光学元件，属于光学玻璃技术领域。


背景技术：

2.为了满足数码照相机、数字摄像机和可拍照相机等产品的更好成像质量、更高清晰度的要求，非球面透镜的使用越来越广泛。非球面镜片多采用精密模压成型的方法制作，这种方法所使用的模具采用超硬合金材料制成，表面形状精密度要求极高，制作成本也非常高。压制成型的需要的温度越高，模具表面被氧化和划伤的可能性也就越大。因此为延长模具使用寿命，则需要具有较低的转变温度。
3.cn106536436a、cn104803603a、cn110114321a、cn102476916a等公开的专利中含有大量的b2o3，而b2o3的大量存在会大大降低玻璃液粘度，使条纹难以消除，生产难度加大。
4.cn106536436a、cn1197042a、cn109415240a等公开的专利中含有大量的sio2。sio2可以增大玻璃液粘度、提高玻璃网络结构强度，但同时会大大提高玻璃转变温度和弛垂温度，不利于玻璃软化温度的降低，还会增加精密模造成本。
5.cn104803603a、cn110590157a、cn104803603a等公开的专利中含有gd2o3等稀土元素，而稀土元素尤其是gd2o3的价格越来越高，不符合低成本的市场需求。
6.cn101937109a、cn110040954a、cn106536436a公开的专利中含有li2o。li2o可以有效降低玻璃转变温度和弛垂温度，改善玻璃的熔融性能，但其少量加入就会造成粘度的大幅下降，不仅生产难度加大，对坩埚的侵蚀也会加剧。
7.cn104445931a公开的专利中含有wo3等着色物质，不利于玻璃透过性能的提高且颜色也会明显加深。
8.cn110642512a、cn111187003a公开的专利中含有f，f主要是用来降低玻璃色散的，但其极易挥发，容易导致光性的大幅波动和挥发条纹的产生，生产难度较大，制造成本较高。


技术实现要素：

9.发明要解决的问题
10.本发明所要解决的技术问题是提供一种折射率为1.55-1.65，阿贝数为55.00-62.97，具有优异的透过性能、化学稳定性和机械性能，且转变温度、膨胀系数、密度较低的磷酸盐光学玻璃及其制备方法和光学元件。
11.用于解决问题的方案
12.本发明提供一种磷酸盐光学玻璃，以所述磷酸盐光学玻璃的总质量为100％计，包括以下组分：
13.ba(po3)2为40-59.9％，优选45-59.5％；
14.al(po3)3为10-20％，优选10-18％；
15.napo3为5-15％，优选8-15％；
16.bao为0-15％，优选3-12％；
17.al2o3为0-5％，优选1-3％；
18.na2o为0-10％，优选0-8％；
19.zno为0-4.9％，优选2-3.5％；
20.zro2为0-5％，优选1-3％；
21.nb2o5为0-3％，优选1-2％；
22.la2o3为0-2.49％，优选1-2％；
23.sb2o3为0-0.1％，优选0-0.05％；
24.所述磷酸盐光学玻璃的折射率为1.55-1.62，阿贝数为55.00-62.97。
25.根据本发明所述的磷酸盐光学玻璃，其中，以质量计，ba(po3)2的含量、al(po3)3的含量和napo3的含量之和ba(po3)2 al(po3)3 napo3为65.0-96.5％，优选为68-92％；和/或
26.ba(po3)2的含量、al(po3)3的含量、napo3的含量和al2o3的含量之和ba(po3)2 al(po3)3 napo3 al2o3为65-98％，优选68-95％。
27.根据本发明所述的磷酸盐光学玻璃，其中，以质量计，na2o的含量与bao的含量之和与zno的含量与al2o3的含量之和的比(na2o bao)/(zno al2o3)为26以下，优选为20以下。
28.根据本发明所述的磷酸盐光学玻璃，其中，zno的含量与na2o的含量之和zno na2o为0-12％，优选为1-10％；和/或
29.la2o3的含量与zro2的含量之和la2o3 zro2为0-8％，优选为2-7％。
30.根据本发明所述的磷酸盐光学玻璃，其中，所述磷酸盐光学玻璃中不含有v、mo、cr、mn、fe、co、ni、cu、ag、th、tl、os、be、se、pb、as、cd、f、li2o、b2o3、mgo、cao、yb2o3、ta2o5、y2o3、gd2o3中的至少一种。
31.根据本发明所述的磷酸盐光学玻璃，其中，所述磷酸盐光学玻璃的玻璃转变温度为456℃以下，弛垂温度为510℃以下。
32.根据本发明所述的磷酸盐光学玻璃，其中，所述磷酸盐光学玻璃的磨耗度不超过390，硬度为330
×
107pa以上，密度为3.77g/cm3以下。
33.根据本发明所述的磷酸盐光学玻璃，其中，所述磷酸盐光学玻璃的耐潮稳定性为1级，耐水稳定性为1级，耐酸稳定性da或耐酸稳定性ra为3级以上。
34.本发明还提供一种根据本发明所述的磷酸盐光学玻璃的制备方法，包括：将各组分按照比例称量、混合均匀后进行熔炼，然后浇注或漏注在成型模具中成型，或者直接压制成型，或者通过精密模压制成光学元件。
35.本发明还提供一种光学元件，其包括根据本发明所述的磷酸盐光学玻璃。
36.发明的效果
37.本发明的磷酸盐光学玻璃的性价比高，粘度适中，析晶性能好，容易实现批量生产，具有优异的透过性能、化学稳定性和机械性能，且玻璃转变温度、膨胀系数、且密度较低，适宜于精密模压和制备光学元件。
38.本发明的磷酸盐光学玻璃的制备方法简单易行，原料易于获取，适合大批量生产。
具体实施方式
39.以下，针对本发明的内容进行详细说明。以下所记载的技术特征的说明基于本发明的代表性的实施方案、具体例子而进行，但本发明不限定于这些实施方案、具体例子。
40.另外，为了更好地说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在另外一些实例中，对于本领域技术人员熟知的方法、手段、器材和步骤未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。
41.需要说明的是：
42.本说明书中，使用“数值a～数值b”表示的数值范围是指包含端点数值a、b的范围。
43.如无特殊声明，本发明所使用的单位均为国际标准单位，并且本发明中出现的数值，数值范围，均应当理解为包含了工业生产中所允许的误差。
44.本说明书中，所提及的“一些具体/优选的实施方案”、“另一些具体/优选的实施方案”、“实施方案”等是指所描述的与该实施方案有关的特定要素(例如，特征、性质和/或特性)包括在此处所述的至少一种实施方案中，并且可存在于其它实施方案中或者可不存在于其它实施方案中。另外，应理解，所述要素可以任何合适的方式组合在各种实施方案中。
45.本发明提供一种磷酸盐光学玻璃，其以所述磷酸盐光学玻璃的总质量为100％计，包括以下组分：
46.ba(po3)2为40-59.9％，优选45-59.5％；
47.al(po3)3为10-20％，优选10-18％；
48.napo3为5-15％，优选8-15％；
49.bao为0-15％，优选3-12％；
50.al2o3为0-5％，优选1-3％；
51.na2o为0-10％，优选0-8％；
52.zno为0-4.9％，优选2-3.5％；
53.zro2为0-5％，优选1-3％；
54.nb2o5为0-3％，优选1-2％；
55.la2o3为0-2.49％，优选1-2％；
56.sb2o3为0-0.1％，优选0-0.05％；
57.所述磷酸盐光学玻璃的折射率为1.55-1.62，阿贝数为55.00-62.97。
58.在本发明中，原料引入方式采用能够引入其相应含量的化合物的多种形式，如氧化物、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、氢氧化物等。如下所述中，各组分的含量是以重量百分比来表示的。
59.ba(po3)2是形成本发明的磷酸盐光学玻璃网状结构的必要组分，能够提高磷酸盐光学玻璃的化学稳定性。但是，当其含量过高时，磷酸盐光学玻璃的折射率会下降，抗析晶性能和机械性能也会变差，尤其是化学稳定性如耐酸稳定性、耐水稳定性会下降，密度会增大；而当含量过低时，磷酸盐光学玻璃的析晶化的倾向增强使得磷酸盐光学玻璃不稳定，耐失透性和化学稳定性均变差。因此，以所述磷酸盐光学玻璃的总质量为100％计，ba(po3)2的含量为40-59.9％，优选为45-59.5％，例如可以是50-59％，55-58％等。
60.bao不是本发明的磷酸盐光学玻璃的必要组分，能有效提高磷酸盐光学玻璃的折
射率，还能改善玻璃的熔融性能。另外，bao可以改善磷酸盐光学玻璃的化学稳定性和耐失透性，并且有利于提高磷酸盐光学玻璃的内部透过率和机械性能。bao的含量过高时，磷酸盐光学玻璃的化学稳定性和析晶性能则会明显变差，且密度明显增加。因此，以所述磷酸盐光学玻璃的总质量为100％计，bao的含量为0-15％，优选为3-12％，例如：5-10％等。在本发明中，bao采用碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐等形式引入。
61.al(po3)3是本发明的磷酸盐光学玻璃的必要组分，不仅可以调节光学常数、增强磷酸盐光学玻璃的网络结构，还能显著提升磷酸盐光学玻璃的耐潮稳定性、耐水稳定性和耐酸稳定性，也能改善磷酸盐光学玻璃的机械性能。当其含量过低时，磷酸盐光学玻璃的耐析晶稳定性、化学稳定性和机械性能会显著变差；当其含量过高时，磷酸盐光学玻璃的析晶温度会明显升高，熔融性能也会变差。因此，以所述磷酸盐光学玻璃的总质量为100％计，al(po3)3的含量为10-20％，优选为10-18％，例如：12-16％等。
62.al2o3不是本发明的磷酸盐光学玻璃的必要组份，但可作为提高磷酸盐光学玻璃的耐潮稳定性、耐水稳定性和机械性能等的有效成分。当游离氧充足时，al2o3可以形成铝氧四面体，增强磷酸盐光学玻璃的网络结构，提高磷酸盐光学玻璃的化学稳定性和机械性能。但是，当其加入量超过5％时，玻璃转变温度或弛垂温度会升高，磷酸盐光学玻璃的稳定性、高温熔融性能会恶化，磷酸盐光学玻璃的折射率降低，耐失透性也会变差。因此，以所述磷酸盐光学玻璃的总质量为100％计，al2o3的含量为0-5％，优选为1-3％。在本发明中，al2o3可以采用al2o3或al(oh)3的形式引入。
63.napo3是本发明的磷酸盐光学玻璃的必要组分，不仅可以降低磷酸盐光学玻璃的熔化温度、玻璃转变温度、弛垂温度和液相线温度，还有利于增强磷酸盐光学玻璃网络结构，提高磷酸盐光学玻璃的化学稳定性。当其含量过高时，不利于获得预期的光学常数，磷酸盐光学玻璃的化学稳定性和成玻璃性能都会下降；当其含量过低时，磷酸盐光学玻璃的熔融性能变差、也不利于获得预期的玻璃转变温度、弛垂温度，更不利于玻璃网络结构的增强。因此，以所述磷酸盐光学玻璃的总质量为100％计，napo3的含量为5-15％，优选为8-15％，例如：8-12％等。
64.ba(po3)2、al(po3)3和napo3都是形成磷酸盐光学玻璃网络的必须组分，含量合适时，不仅磷酸盐光学玻璃的网络结构增强，化学稳定性、机械性能等各项性能都相对优异。以质量计，ba(po3)2的含量、al(po3)3的含量和napo3的含量之和ba(po3)2 al(po3)3 napo3过低，则网络结构松散，析晶性能、化学稳定性和机械性能都急剧变差；但如果ba(po3)2的含量、al(po3)3的含量和napo3的含量之和ba(po3)2 al(po3)3 napo3过高，不仅光学常数难以达到预期，磨耗度也会升高，化学稳定性如耐潮稳定性、耐水稳定性、耐酸稳定性等也会变差。因此在本发明的磷酸盐光学玻璃中，ba(po3)2 al(po3)3 napo3为65.0-96.5％，优选为68-92％，例如：72-87％等。
65.ba(po3)2、al(po3)3、napo3和al2o3都是形成磷酸盐光学玻璃的网络结构的成分，改善磷酸盐光学玻璃的耐析晶稳定性、化学稳定性和机械性能等的重要组分。ba(po3)2的含量、al(po3)3的含量、napo3的含量和al2o3的含量之和ba(po3)2 al(po3)3 napo3 al2o3过低时，不利于获得预期的光学性能、熔融性能、物理化学性能、机械性能等；ba(po3)2的含量、al(po3)3的含量、napo3的含量和al2o3的含量之和ba(po3)2 al(po3)3 napo3 al2o3过高时，磷酸盐光学玻璃的析晶温度升高，熔融性能等均会变差。因此在本发明的磷酸盐光学玻璃中，ba
(po3)2 al(po3)3 napo3 al2o3为65-98％，优选68-95％，例如：72-92％、75-88％等。
66.na2o也可以提高耐玻璃化性能、降低磷酸盐光学玻璃的玻璃转变温度、屈服点和液相温度，可以作为改善磷酸盐光学玻璃的高温熔融性能而加入的任意成分。但当加入过量时，不仅磷酸盐光学玻璃的稳定性能恶化，而且耐潮稳定性、耐水稳定性、耐酸稳定性等也是显著地恶化，磨耗度升高、折射率下降。因此在本发明中，以所述磷酸盐光学玻璃的总质量为100％计，na2o的含量为0～10wt％，优选为0～8wt％，例如：2～8wt％、3～6wt％等。na2o可以采用碳酸盐、硝酸盐或硫酸盐等的形式引入。
67.zno是改善本发明的磷酸盐光学玻璃熔融性能、提高磷酸盐光学玻璃的折射率和色散的有效成分，适量存在时可以明显改善磷酸盐光学玻璃的化学稳定性如耐酸稳定性、耐水稳定性，但非必须成分。当磷酸盐光学玻璃中游离氧较多时，zno以锌氧四面体存在，进入磷氧网络中充当网络形成体，提高磷酸盐光学玻璃的结构稳定性、化学稳定性和机械性能。当游离氧比较少时，zno则以锌氧八面体存在，作为网络外体起作用，破坏玻璃网络结构。zno的含量过高时，磷酸盐光学玻璃的化学稳定性会变差，磨耗度会大幅增加，硬度减小且透过性能下降，因此，以所述磷酸盐光学玻璃的总质量为100％计，zno的含量为0-4.9％，优选为2-3.5％。
68.na2o、bao均是本发明的磷酸盐光学玻璃的非必要成分，其提供的游离氧可以促进磷氧四面体、铝氧四面体和锌氧四面体的形成，从而提高网络强度，改善磷酸盐光学玻璃的化学稳定性、机械性能等。以质量计，当na2o的含量与bao的含量之和与zno的含量与al2o3的含量之和的比(na2o bao)/(zno al2o3)过高时，游离氧过剩、网络外体的比例增加，成玻璃性能明显下降，析晶性能、化学稳定性和机械性能等显著变差。因此，在本发明的磷酸盐光学玻璃中，以质量计，na2o的含量与bao的含量之和与zno的含量与al2o3的含量之和的比(na2o bao)/(zno al2o3)为26以下，优选为20以下，例如：15以下、10以下，再如：0.5-7之间、0.8-5等。
69.zno、na2o均有利于改善本发明的磷酸盐光学玻璃熔融性能、降低磷酸盐光学玻璃的玻璃转变温度、弛垂温度等。另外，当zno的含量与na2o的含量之和zno na2o适宜时，可以提供足够的游离氧，促进磷氧四面体、铝氧四面体的形成，从而增强玻璃网络结构，提高磷酸盐光学玻璃的化学稳定性、机械性能等，还能降低密度；但如果zno的含量与na2o的含量之和zno na2o过高，则网络外体含量升高，反而破坏网络结构，起到相反效果。因此在本发明的磷酸盐光学玻璃中，zno na2o的含量为0-12％，优选为1-10％之间，例如：2-8％、3-7％等。
70.zro2为本发明的磷酸盐光学玻璃的非必要成分，适量存在时，可以改善光学常数、提高耐失透性、机械性能和化学稳定性，尤其是耐酸稳定性、耐水稳定性和耐潮稳定性。当zro2的含量过高时，磷酸盐光学玻璃的析晶性能会变差，且磷酸盐光学玻璃的熔化温度、玻璃转变温度会急剧升高，因此，zro2的含量为0-5％，优选为1-3％。
71.la2o3为本发明的磷酸盐光学玻璃的非必要成分，适量存在时，可以改善光学常数、提高耐失透性、机械性能和化学稳定性，尤其是耐酸稳定性、耐水稳定性和耐潮稳定性。当la2o3的含量过高时，磷酸盐光学玻璃的析晶性能会变差，且磷酸盐光学玻璃的熔化温度、玻璃转变温度会急剧升高，因此，以所述磷酸盐光学玻璃的总质量为100％计，la2o3的含量为0-2.49％，优选为1-2％。
72.la2o3、zro2的适量存在均有利于全面提高磷酸盐光学玻璃的化学稳定性和机械性能等，但la2o3的含量与zro2的含量之和la2o3 zro2过高，磷酸盐光学玻璃的熔融性能会急剧变差，玻璃转变温度、弛垂温度也会明显升高，且耐水稳定性、耐酸稳定性等反而会下降，析晶性能和机械性能均会变差。因此在本发明的磷酸盐光学玻璃中，la2o3的含量与zro2的含量之和la2o3 zro2为0-8％，优选为2-7％，例如：3-5％等。
73.nb2o5具有提高折射率、色散，改善磷酸盐光学玻璃的化学稳定性和析晶性能的作用，但如果nb2o5的含量过高，不仅难以获得所要求的光学常数，密度也会明显增加，同时破坏磷酸盐光学玻璃的析晶性能和化学稳定性，因此，nb2o5的含量为0-3％，优选为1-2％。
74.sb2o3作为除泡剂任意添加，但sb2o3的含量过高，磷酸盐光学玻璃的着色度将增大，透过性能变差。因此，sb2o3的含量为0-0.1％，优选为0-0.05％。
75.为保证本发明所述磷酸盐光学玻璃的透过率，本发明提供的磷酸盐光学玻璃可以不含有th、pb、as、cd、f等对环境和人体有危害元素的化合物或氟化物。也可以不含有tl、os、be、se等元素，不含有在近红外波段有吸收峰并降低磷酸盐光学玻璃的透过率的yb2o3，不含有价格昂贵的ta2o5、y2o3以及gd2o3等。另外，当不需要对本发明的磷酸盐光学玻璃进行着色时，本发明的磷酸盐光学玻璃还可以不含有其它可以着色的元素，例如：v、mo、cr、mn、fe、co、ni、cu、ag等。本发明的磷酸盐光学玻璃优选还不含有li2o、mgo、b2o3、cao等。
76.本发明的磷酸盐光学玻璃的玻璃转变温度不高于456℃，弛垂温度不高于510℃，密度不超过3.77g/cm3。磷酸盐光学玻璃的磨耗度不超过390，硬度为330
×
107pa以上。磷酸盐光学玻璃的耐潮稳定性、耐水稳定性均为1级，耐酸稳定性da或耐酸稳定性ra为3级或3级以上。本发明的磷酸盐光学玻璃的气泡均为1级，条纹均为b级。
77.本发明还提供一种根据本发明的磷酸盐光学玻璃的制备方法，包括：将各组分按照比例称量、混合均匀后进行熔炼，然后浇注或漏注在成型模具中成型，或者直接压制成型。
78.具体地，分别按规定的比例称取，混合成配合料后，在铂金等贵金属制作的坩埚中于1200-1300℃的温度下进行熔炼，待原料熔解成玻璃液后，将温度升高至1350-1400℃并开启使用铂金等贵金属材料制作的搅拌器进行搅拌、均化，搅拌时间控制在2.5-6h。搅拌完成后，升温至1360-1420℃并保温5-10h，进行澄清，使气泡充分上浮，然后将温度降至1050-1200℃浇注或漏注在成型模具中或经模压成型最后经退火后加工得到本发明的磷酸盐光学玻璃或光学元件。
79.本发明还提供一种光学元件，其包括根据本发明的磷酸盐光学光学玻璃。
80.实施例
81.下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得或者常规制备得到的常规产品。
82.性能测试
83.1、折射率nd、阿贝数υd84.按照gb/t7962.1-2010的测试方法对所得磷酸盐光学玻璃进行折射率nd、阿贝数υd的测定，表中所列nd、υd为-4℃退火后的数据。
85.2、磨耗度fa86.磨耗度按gb/t 7962.19规定的测试方法测量。
87.3、knoop硬度hk
88.knoop硬度按iso 9385规定的测试方法测量。
89.4、玻璃转变温度tg和弛垂温度ts
90.按gb/t 7962.16规定的方法进行测量。
91.5、密度ρ
92.按照gb/t7962.20-2010的测试方法对所得磷酸盐光学玻璃的密度进行测定。
93.6、耐水稳定性dw、耐酸稳定性da94.按照jb/t10576-2006的测试方法对所得磷酸盐光学玻璃化学稳定性的耐水稳定性dw、耐酸稳定性da进行测试。
95.7、耐潮稳定性rc、耐酸稳定性ra
96.在温度50℃、相对湿度85％的条件下，根据玻璃抛光表面形成水解斑点所需要的时间，将磷酸盐光学玻璃抗潮湿大气作用稳定性分为如下表所示的三个级别。
97.级别123时间(h)》205～20《5
98.在0.1n(ph＝2.9)、温度50℃的醋酸溶液作用下，根据玻璃抛光表面出现干涉色，或表面呈现杂色或脱落所需要的时间，将磷酸盐光学玻璃抗酸作用稳定性分为如下表所示的三个级别。
99.级别123时间(h)》51～5《1
100.8、气泡
101.磷酸盐光学光学玻璃气泡等级用100cm3玻璃中所含气泡(直径φ≥0.03mm)的总截面积来确定，分为5级，见下表所示。结石、结晶体及其它夹杂物也作气泡计算。扁长气泡取最长轴和最短轴的算术平均值为直径计算截面积。
[0102][0103]
9、条纹
[0104]
条纹度用点光源和透镜组成的平行光路条纹仪检查，通过转动磷酸盐光学玻璃，检查最容易产生条纹的磷酸盐光学玻璃切断面方向内部的条纹影像，与标准试样进行比对，分为以下四个级别：
[0105]
级别条纹特征a无条纹影像b有细而分散的条纹c有平行细条纹d有平行略粗条纹
[0106]
实施例1-23
[0107]
将表1-4中所示的1-23个实施例组分对应的原料，在铂金制作的坩埚中于1300℃的温度下进行熔炼，待原料熔解成玻璃液后，将温度升高至1360℃并开启使用铂金材料制作的搅拌器进行搅拌、均化，搅拌时间控制在3h。搅拌完成后，升温至1380℃并保温6h，进行澄清，使气泡充分上浮，然后将温度降至1200℃浇注或漏注在成型模具中或经模压成型最后经退火后加工得到本发明的磷酸盐光学玻璃。
[0108]
表1：实施例1-6的玻璃组分及性能参数
[0109][0110]
表2：实施例7-12的玻璃组分及性能参数
[0111][0112]
表3：实施例13-18的玻璃组分及性能参数
[0113][0114]
表4：实施例19-23的玻璃组分及性能参数
[0115][0116]
比较例a、b
[0117]
将表5中比较例a、b按各组分对应的原料分别按规定的比例称取，采用与实施例1-23相同的制备方法进行制备，获得比较例a、b的磷酸盐光学玻璃。
[0118]
表5：比较例a、b的玻璃组分及性能参数
[0119][0120]
由表1-5可以看出，比较例a与本发明的实施例1-23相比，其不含有napo3、含有过量的ba(po3)2和la2o3，阿贝数不在本发明的范围内，且所得到的磷酸盐光学玻璃的tg高达608℃，不适合于模压成型，否则会造成模具的寿命大大缩短、成本大大增加；同时，大量大分子难熔物的引入，造成熔化、澄清温度升高，气泡消除难度加大；比较例b不含有ba(po3)2、al(po3)3以及napo3，且含有过量的bao和zno，折射率、阿贝数均不在本发明的范围内，且对玻璃的稳定性造成了极大破坏，且比重偏大；另外，b2o3的大量引入，会大大降低玻璃液的粘度，且挥发增加，不利于条纹的消除及折射率的稳定控制。
[0121]
本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。