一种色酚AS的制备方法与流程

一种色酚as的制备方法
技术领域
1.本发明属于有机化学合成技术领域，涉及一种色酚as的制备方法。


背景技术：

2.色酚as，又名纳夫妥as(naphthol as)，是最重要的色酚之一，主要用于生产有机颜料及用于棉纤维，粘胶纤维和部分合成纤维的染色、印花用途，常与大红色基g配合染大红色；与枣红色基gbc配合染紫酱色；与橙色基gc配合染黄光橙色；与蓝色盐vb配合染蓝色等。色酚as还用于制造快色素、快胺素、快磺素及有机颜料。现今色酚as的生产方法采用的是以2-羟基-3-萘甲酸(2,3-酸)和苯胺为原料，以氯苯(或甲苯)为溶剂,在三氯化磷存在下,将2,3-酸和苯胺缩合，经中和、蒸馏、过滤、干燥得成品。例如：cn113307745a、cn111808434a等。然而，这些方法由于使用三氯化磷等作为酰胺化试剂，而三氯化磷水解会产生大量的亚磷酸根，现有除磷技术需要大量试剂并且产生大量污泥，而且除磷效果差，经除磷后的废水普遍都不能达到排放要求，需要经过与其它水进行稀释才能达标。因此含磷废水的处理极大地增加了生产成本。
3.因此，亟需开发一种生产工艺简单、不产生含磷废液的生产工艺制备色酚as。


技术实现要素：

4.针对现有技术中存在的缺陷和不足，本发明提供了一种色酚as的制备方法。该方法解决了传统工艺中工艺流程复杂、产生大量含磷废液的问题。
5.本发明的技术方案如下：
6.一种色酚as的制备方法，包括缩合工序和后处理工序，所述的缩合工序包括以下步骤：
7.(1)将氯化亚砜(socl2)、2-羟基-3-萘甲酸(2,3-酸)和n,n-二甲基甲酰胺(dmf)在有机溶剂a中混合搅拌反应，然后减压蒸馏，除掉有机溶剂a和剩余的氯化亚砜；
8.(2)加入苯胺和有机溶剂b，升温反应；然后减压蒸馏，除掉有机溶剂b和未反应的苯胺，得到缩合物料。
9.根据本发明，优选的，步骤(1)中所述的有机溶剂a为氯苯、甲苯、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯；进一步优选为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷，最优选二氯甲烷；
10.优选的，2,3-酸和有机溶剂a的质量比为1：(10-60)，最优选1:21；
11.优选的，2,3-酸和氯化亚砜的摩尔比为1：(1-2.5)，最优选1:2.5；
12.优选的，n,n-二甲基甲酰胺(dmf)的摩尔百分比为1-20mol％，最优选5mol％。
13.根据本发明，优选的，步骤(2)中的有机溶剂b为二氯甲烷、四氢呋喃，最优选四氢呋喃；
14.优选的，步骤(1)中2,3-酸和步骤(2)的有机溶剂b的质量比为1：(10-30)，最优选1:14；
15.优选的，步骤(1)中2,3-酸和步骤(2)中苯胺的摩尔比为1：(1-1.5)，最优选1:1.2。
16.根据本发明，优选的，步骤(2)中反应温度为25-60℃，最优选45℃。
17.根据本发明，优选的，所述的缩合工序，一种优选的实施方式，包括以下步骤：
18.(a)在反应装置中加入二氯甲烷(dcm)、氯化亚砜(socl2)、2-羟基-3-萘甲酸(2,3-酸)和n,n-二甲基甲酰胺(dmf)；
19.(b)在步骤(a)完成后，开启搅拌装置进行搅拌，在室温下反应至溶液澄清无明显固体；
20.(c)反应结束后，将步骤(b)中的反应液进行减压蒸馏，除掉有机溶剂和剩余氯化亚砜；
21.(d)在反应装置中加入四氢呋喃(thf)、苯胺；
22.(e)在步骤(d)完成后，开启搅拌装置进行搅拌，启动加热装置升温至45℃反应5h；
23.(f)反应结束后，将步骤(e)中的反应液进行减压蒸馏，除掉有机溶剂和未反应的苯胺，得到缩合物料。
24.根据本发明，优选的，所述的后处理工序包括以下步骤：
25.将所述缩合物料加入饱和碳酸钠溶液中洗涤后滤去溶液得到滤饼；然后将滤饼用清水和乙醇洗涤后，烘干，即得色酚as。
26.根据本发明，所述的后处理工序，一种优选的实施方式，包括以下步骤：
27.(i)将所述缩合物料加入饱和碳酸钠溶液中洗涤后滤去溶液得到滤饼；
28.(ii)将步骤(i)所得滤饼用清水洗涤过滤至ph＝7且滤液为无色澄清；
29.(iii)将步骤(ii)所得滤饼再用乙醇洗涤过滤至滤液为无色澄清；
30.(iv)将步骤(iii)所得滤饼烘干，制得色酚as。
31.本发明的技术路线如下：
[0032][0033]
本发明的有益效果：
[0034]
本发明色酚as的制备方法，生产的色酚as产品质量好，外观优，产量高；在所述缩合工序中，用氯化亚砜替代了三氯化磷提高了产量，且无含磷废液产生；所述二氯甲烷和四氢呋喃的沸点较低，蒸馏过程中能够节约热能；提高产品的产量与质量，溶剂可回收利用，增加经济效益。
附图说明
[0035]
图1为本发明实施例1得到的色酚as的1h nmr谱图。
[0036]
图2为本发明实施例1得到的色酚as的
13
c nmr谱图。
具体实施方式
[0037]
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明，但不限于此。
[0038]
实施例中，由于氯化亚砜和色酚as合成过程中生成酰氯会与水反应，因此反应体
系中必须保证无水，才能进行操作，即保证2-羟基-3-萘甲酸、二氯甲烷、四氢呋喃不能受潮和打湿，苯胺不能含水和变色。
[0039]
实施例1
[0040]
在500ml圆底烧瓶中加入9.4g 2,3-酸、9ml氯化亚砜、150ml二氯甲烷和0.2ml n,n-二甲基甲酰胺，将圆底烧瓶置于磁力搅拌器上，转速为每分钟400转，反应至无明显固体存在，反应液呈黄绿色澄清时停止反应。将反应液进行减压蒸馏操作，回收二氯甲烷以及未反应的氯化亚砜；向圆底烧瓶中加入150ml四氢呋喃和5.5ml苯胺，置于油浴锅中加热至45℃反应5h。将反应液进行减压蒸馏操作，回收四氢呋喃以及未反应的苯胺，得到粗产品。将粗产品置于100ml饱和碳酸钠溶液中搅拌洗涤、抽滤，将滤饼用清水洗涤至ph＝7且滤液为无色澄清。再将滤饼用50ml 95％乙醇搅拌洗涤、抽滤再用50ml 95％乙醇淋洗滤饼至滤液为无色澄清。将滤饼干燥得到米黄色产品，产品分离收率为95％，高效液相色谱检测产品纯度为99.67％。
[0041]
测试实施例1得到的最终产物的1h nmr谱图和
13
c nmr谱图，分别如图1、2所示。
[0042]
由图1、2可知，本实施例1得到的最终产物即为色酚as。
[0043]
实施例2
[0044]
在500ml圆底烧瓶中加入9.4g 2,3-酸、6ml氯化亚砜、110ml 1,2-二氯乙烷和0.5ml n,n-二甲基甲酰胺，将圆底烧瓶置于磁力搅拌器上，转速为每分钟400转，反应至无明显固体存在，反应液呈黄绿色澄清时停止反应。将反应液进行减压蒸馏操作，回收1,2-二氯乙烷以及未反应的氯化亚砜；向圆底烧瓶中加入120ml二氯甲烷和5.1ml苯胺，置于油浴锅中加热至40℃反应5h。将反应液进行减压蒸馏操作，回收二氯甲烷以及未反应的苯胺，得到粗产品。将粗产品置于100ml饱和碳酸钠溶液中搅拌洗涤、抽滤，将滤饼用清水洗涤至ph＝7且滤液为无色澄清。再将滤饼用50ml 95％乙醇搅拌洗涤、抽滤再用50ml 95％乙醇淋洗滤饼至滤液为无色澄清。将滤饼干燥得到米黄色产品，产品分离收率为94％，高效液相色谱检测产品纯度为99.58％。
[0045]
实施例3
[0046]
在1000ml圆底烧瓶中加入9.4g 2,3-酸、7ml氯化亚砜、170ml氯苯和0.1ml n,n-二甲基甲酰胺，将圆底烧瓶置于磁力搅拌器上，转速为每分钟400转，反应至无明显固体存在，反应液呈黄绿色澄清时停止反应。将反应液进行减压蒸馏操作，回收氯苯以及未反应的氯化亚砜；向圆底烧瓶中加入180ml四氢呋喃和5.8ml苯胺，置于油浴锅中加热至50℃反应5h。将反应液进行减压蒸馏操作，回收四氢呋喃以及未反应的苯胺，得到粗产品。将粗产品置于100ml饱和碳酸钠溶液中搅拌洗涤、抽滤，将滤饼用清水洗涤至ph＝7且滤液为无色澄清。再将滤饼用50ml 95％乙醇搅拌洗涤、抽滤再用50ml 95％乙醇淋洗滤饼至滤液为无色澄清。将滤饼干燥得到米黄色产品，产品分离收率为94％，高效液相色谱检测产品纯度为99.63％。