压敏粘合剂组合物及其制造方法以及具有压敏粘合剂层的再剥离片与流程

1.本发明涉及压敏粘合剂组合物及其制造方法以及具有压敏粘合剂层的再剥离片，详细而言，提供含有将含有不饱和基团的特定的2种以上的单体聚合而得到的共聚物的压敏粘合剂组合物及具有包含该压敏粘合剂组合物的压敏粘合剂层的再剥离片。


背景技术：

2.压敏粘合标签、掩蔽带或片、表面保护膜等具有压敏粘合剂层的压敏粘合片当然压敏粘合性优异，有时在将它们粘贴到被粘附体之后经过一定期间后从被粘附体剥离。此时，常常发生压敏粘合剂层的一部分残留在被粘附体表面的所谓的“胶糊残留”。另外，在被粘附体为纸的情况下，在剥离压敏粘合片时，有时被粘附体或压敏粘合片的基材破损。特别地，在被粘附体为美术纸、铸涂纸等涂布纸的情况下，由于涂布纸的表面平滑，因此在剥离压敏粘合片时，压敏粘合剂层牢固地附着于涂布纸表面，频繁发生破坏涂布纸的表面层的情况。
3.在不产生上述问题的情况下，为了能够容易地将粘合片从被粘附体剥离，作为形成压敏粘合剂层的压敏粘合剂，提出了许多添加交联剂、提高内聚力而使粘合力降低的再剥离型压敏粘合剂。特别地，在再剥离型压敏粘合剂中，从近年来的环境卫生方面的观点出发，对不使用溶剂的水性压敏粘合剂的意愿强烈，进行了各种研究。
4.例如，在专利文献1中公开了在具有特定的单体组成、分子量、玻璃化转变温度及粒径的水系共聚乳液中配混了多缩水甘油基化合物的水系压敏粘合剂。
5.在专利文献2中公开了在特定的丙烯酸系乳液型压敏粘合剂中添加了选自多官能氮丙啶化合物和多官能碳二亚胺化合物中的1种以上的交联剂的丙烯酸系乳液型压敏粘合剂。
6.在专利文献3中公开了再剥离型压敏粘合剂，其在特定的丙烯酸系乳液型压敏粘合剂中配混特定量的含有噁唑啉基的水溶性交联剂而成，并且溶剂可溶成分为40质量％以下，弹性模量为2～50kg/cm2，再剥离力为500g/20mm宽度以下。
7.在专利文献4中公开了水分散型再剥离用压敏粘合剂，其在特定的丙烯酸系乳液型压敏粘合剂中，以相对于上述丙烯酸系乳液型压敏粘合剂中所含的羧基的碳二亚胺基的比率(碳二亚胺基/羧基)成为0.1～5.0的方式配混含有碳二亚胺基的交联剂而成，再剥离性为500g/20mm宽度以下。
8.在专利文献5中公开了压敏粘合剂，其以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分，含有丙烯酸和甲基丙烯酸作为官能性单体，还配混有水溶性交联剂和油溶性交联剂。
9.在专利文献6中提出了使用了水分散型压敏粘合剂组合物的再剥离性粘合片，所述水分散型压敏粘合剂组合物含有以下作为必要成分：含有烷基的碳原子数为4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯单元作为主成分并且含有0.1～2.0质量％的含羧基不饱和单体单元的(甲基)丙烯酸酯共聚物的乳液、含有含羧基不饱和单体单元的碱可溶性或碱溶胀性(甲基)
丙烯酸共聚物的乳液和交联剂。
10.但是，在上述提出的再剥离型压敏粘合剂组合物中，在作为具有压敏粘合剂层的再剥离片使用的情况下，不充分的压敏粘合力以及剥离时的胶糊残留等，尚未得到能够满足要求的性能的压敏粘合剂组合物。
11.另一方面，在专利文献7等中，提出了用于通过减少乳液聚合时的凝聚物而提高聚合物乳液的稳定性的特定的反应性乳化剂。
12.现有技术文献
13.专利文献
14.专利文献1：日本特公平5-75034号公报
15.专利文献2：日本特开平7-278233号公报
16.专利文献3：日本特开平10-114887号公报
17.专利文献4：日本特开2001-131512号公报
18.专利文献5：日本特开2001-152118号公报
19.专利文献6：日本特开2009-73920号公报
20.专利文献7：日本特开2006-75808号公报


技术实现要素：

21.发明所要解决的课题
22.因此，本发明的目的在于提供压敏粘合剂组合物及其制造方法以及再剥离片，其在作为压敏粘合剂层用于再剥离片时能够具有充分的粘合保持力，同时能够用适度的剥离力从被粘附体表面剥离，并且能够减少剥离时在被粘附体表面的胶糊残留。
23.用于解决课题的手段
24.因此，本发明人等深入研究，发现含有将含有不饱和基团的特定的2种以上的单体聚合而得到的共聚物的压敏粘合剂组合物能够实现上述目的，完成了本发明。
25.即，本发明提供压敏粘合剂组合物，其含有将(a)下述式(1)所示的不饱和化合物中的至少1种与(b)选自不饱和羧酸及(a)成分以外的不饱和羧酸酯化合物中的至少1种进行聚合而得到的共聚物。
26.[化1]
[0027][0028]
(式中，r1表示碳原子数8～36的烃基或酰基，a1和a2各自独立地表示碳原子数2～4的亚烷基，l表示下述通式(2)所示的基团，z表示1～10的数，x表示氢原子或离子性亲水基团，m表示0～100的数，n表示0～100的数。)
[0029]
[化2]
[0030][0031]
(式中，r2及r3各自独立地表示氢原子或甲基，x表示0～12的数，y表示0或1的数。)
[0032]
另外，提供具有含有上述压敏粘合剂组合物的压敏粘合剂层的再剥离片。
[0033]
发明的效果
[0034]
本发明提供的压敏粘合剂组合物在用于再剥离片时具有充分的压敏粘合保持力，同时能够用适度的剥离力从被粘附体表面剥离，特别是能够减少在被粘附体表面的胶糊残留，因此能够提供能够适合用于压敏粘合标签、掩蔽带、表面保护膜等的再剥离片。
具体实施方式
[0035]
以下，对本发明的压敏粘合剂组合物进行说明。
[0036]
本发明的压敏粘合剂组合物中所含的共聚物是将(a)下述式(1)所示的不饱和化合物的至少1种与(b)选自不饱和羧酸及(a)成分以外的不饱和羧酸酯化合物中的至少1种聚合而得到的共聚物。本发明中使用的共聚物的重复单元不一样，其结构和重复单元多种多样。因此，本发明的压敏粘合剂组合物中所含的共聚物的结构非常复杂。因此，难以用一定种类的通式来统一地表示本发明中包含的共聚物的结构。因此，本发明中，以包含这样的共聚物为特征的发明“压敏粘合剂组合物”通过以“含有将(a)成分与(b)成分聚合而得到的共聚物”的制造方法来确定共聚物的记载来定义。
[0037]
[化3]
[0038][0039]
(式中，r1表示碳原子数8～36的烃基或酰基，a1和a2各自独立地表示碳原子数2～4的亚烷基，l表示由下述通式(2)表示的基团，z表示1～10的数，x表示氢原子或离子性亲水基团，m表示0～100的数，n表示0～100的数。)
[0040]
[化4]
[0041][0042]
(式中，r2及r3各自独立地表示氢原子或甲基，x表示0～12的数，y表示0或1的数。)
[0043]
构成本发明的压敏粘合剂组合物的(a)成分由上述式(1)表示。式(1)中，作为r1所示的碳原子数8～36的烃基，优选烷基、烯基、芳基。
[0044]
作为上述烷基，例如为直链或支链的烷基，可以举出辛基、异辛基、2-乙基己基、仲辛基、壬基、异壬基、仲壬基、癸基、异癸基、仲癸基、十一烷基、异十一烷基、仲十一烷基、十二烷基、异十二烷基、仲十二烷基、十三烷基、异十三烷基、仲十三烷基、十四烷基、异十四烷
基、仲十四烷基、十六烷基、异十六烷基、仲十六烷基、硬脂基、异辛基、二十烷基、2-丁基辛基、2-丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、单甲基异硬脂基、二十一烷基、二十二烷基、三十烷基、三十六烷基等。
[0045]
作为上述烯基，例如可列举出辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、油基等。
[0046]
作为上述芳基，例如可以举出二甲苯基、异丙苯基、苯乙烯基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、十三烷基苯基、十四烷基苯基等。
[0047]
另外，作为r1所示的碳原子数8～36的酰基，优选支链的脂肪族酰基。支链的脂肪族酰基是对应的支链的脂肪酸的残基。作为支链的脂肪酸，可以举出异辛酸、2-乙基己酸、新辛酸、异壬酸、3，4，4-三甲基己酸、新壬酸、异癸酸、2-丙基庚酸、新癸酸、异十一烷酸、异十二烷酸、2-丁基辛酸、异十三烷酸、异十四烷酸、异肉豆蔻酸、2-戊基壬酸、异十五烷酸、异十六烷酸、异棕榈酸、2-己基癸酸、异十七烷酸、异十八烷酸、异硬脂酸、2-庚基十一烷酸、异十九烷酸、异二十烷酸、2-辛基十二烷酸、2-壬基十三烷酸、2-癸基十四烷酸、2-十一烷基十五烷酸、2-十二烷基十六烷酸、2-十三烷基十七烷酸、2-十四烷基十八烷酸、2-十五烷基十九烷酸、2-十六烷基二十烷酸、异油酸等。
[0048]
通过具有这些具有支链的脂肪族基团，从而制造共聚物时的聚合稳定性、以及由共聚物得到的压敏粘合剂组合物的稳定性也优异，因此优选。
[0049]
作为上述烃基，优选碳原子数为8～36的烷基，更优选碳原子数为8～24的烷基，进一步优选碳原子数为10～14的烷基，最优选碳原子数为11～13的具有支链的烷基。
[0050]
作为(a)成分，由r1表示的上述烷基的链长优选在碳原子数8～36的范围混合存在。
[0051]
作为上述通式(1)的a1和a2所示的碳原子数为2～4的亚烷基，可以举出亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚丁基、亚异丁基、亚仲丁基等基团，(a1o)n和(a2o)m可以相同也可以不同，还可以分别在(a1o)n和(a2o)m中各自无规或嵌段地组合2种以上的亚烷基。
[0052]
m和n各自独立地为0～100的数，优选为1～80、更优选为2～50、进一步优选为3～20的数。
[0053]
上述a1o和a2o各自为单独的基团、或2种以上的基团的情况下，优选其中存在亚乙基，相对于a1o和a2o的合计摩尔量的亚乙基的比例小于50摩尔％的情况下，聚合物乳液的稳定性有时降低，因此上述亚乙基的比例优选为50～100摩尔％，更优选为60～100摩尔％，进一步优选为80～100摩尔％，最优选为100摩尔％。
[0054]
另外，在上述通式(1)中，l由下述通式(2)表示。
[0055]
[化5]
[0056][0057]
(式中，r2及r3各自独立地表示氢原子或甲基，x表示0～12的数，y表示0或1的数。)
[0058]
所述式中，x优选为1～8，更优选为1～5，进一步优选为1～3，最优选为1的数。
[0059]
另外，通过使用y为0的物质，能够适度地抑制反应性，高效地得到共聚物，因此y优选为0。
[0060]
上述通式(1)中的x所示的离子性亲水基团为阴离子性亲水基团时，优选为-so3m、-r
4-so3m、-r
5-coom、-po3m2、-po3mh或-co-r
6-coom(式中，m表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子[其中，碱土金属原子通常为2价，因此1/2摩尔对应于m]、季铵阳离子，r4和r5表示碳原子数1～6的亚烷基，r6表示碳原子数1～12的2价烃基)。
[0061]
在上述表示阴离子性亲水基团的式中，作为由m表示的碱金属原子，例如可举出锂、钠、钾等，作为碱土金属原子，可举出镁、钙等。
[0062]
另外，作为季铵阳离子，可以举出氨、烷基胺、来自链烷醇胺的季铵阳离子。
[0063]
在上述表示阴离子性亲水基团的式中，作为r4、r5所示的碳原子数1～6的亚烷基，例如可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、五亚甲基、六亚甲基等。
[0064]
上述式的表示阴离子性亲水基团的式中，r6表示碳原子数为1～12的2价烃基，优选为从二元酸除去2个羧基后的残基。作为上述二元酸，例如可列举出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸等饱和脂肪族二羧酸；环戊烷二羧酸、六氢邻苯二甲酸、甲基六氢邻苯二甲酸等饱和脂环族二羧酸；邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、甲苯二羧酸、二甲苯二羧酸等芳香族二羧酸；马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等不饱和脂肪族二羧酸；四氢邻苯二甲酸、甲基四氢邻苯二甲酸、纳迪克酸(endo亚甲基四氢邻苯二甲酸)、甲基纳迪克酸、甲基丁烯基四氢邻苯二甲酸、甲基戊烯基四氢邻苯二甲酸等不饱和脂环族二羧酸等。
[0065]
上述的阴离子性亲水基团中，优选-so3m、-po3m2或-po3mh所示的基团，更优选-so3m。另外，m优选为碱金属或季铵，更优选为季铵。
[0066]
通式(1)中，z表示1～10，根据(a)成分的制造方法，有时成为z不同的化合物的混合物。在为混合物的情况下，z表示平均值。z优选为1～8的数，特别优选为1～5的数，最优选为1～3的数。
[0067]
本发明的(a)成分的制造方法没有特别限定，例如在通式(1)中，作为合成x相当于氢原子的化合物的方法，例如可以通过在具有不饱和烃基的缩水甘油醚与醇或醇烷氧基化物的反应物中以公知的方法加成氧化烯等而得到。
[0068]
例如，作为(a)成分的制造中使用的具有不饱和烃基的缩水甘油醚，例如可以举出烯丙基缩水甘油基醚、丙烯酰基缩水甘油基醚、甲基丙烯酰基缩水甘油基醚等，作为醇，例如可以举出直链和支链的辛醇、2-乙基己醇、仲辛醇、直链和支链的壬醇、仲壬醇、直链和支链的癸醇、仲癸醇、直链和支链的十一烷醇、仲十一烷醇、直链和支链的十二烷醇、仲十二烷醇、直链和支链的十三烷醇、仲十三烷醇、直链和支链的十四烷醇、仲十四烷醇、直链和支链的十六烷醇、仲十六烷醇、直链和支链的硬脂醇、直链和支链的二十烷醇、2-丁基辛醇、2-丁基癸醇、2-己基辛醇、2-己基癸醇、2-辛基癸醇、2-己基十二烷醇、2-辛基十二烷醇、单甲基支链-异硬脂醇等。
[0069]
另外，缩水甘油醚(环氧)的开环反应可以根据需要使用催化剂。
[0070]
能够使用的催化剂只要是在环氧的开环反应中使用的催化剂就没有特别限定，例如可以举出叔胺、季铵盐、三氟化硼或其醚络合盐、氯化铝、氧化钡、氢氧化钠、氢氧化钾等。
[0071]
另外，通式(1)中的x为-so3m、-r
4-so3m、-r
5-coom、-po3m2、-co-r
6-coom所示的化合
物的制造方法没有限定，可以使所述通式(1)中x相当于氢原子的化合物与离子性亲水化剂反应而制造。
[0072]
反应条件没有特别限定，通常温度为室温～150℃，压力为常压～0.5mpa左右的加压下，反应时间为1～10小时左右。根据需要，也可以使用脲等催化剂。
[0073]
另外，在m为氢原子的情况下，也可以利用氢氧化钠、氢氧化钾等碱、氨、烷基胺或单乙醇胺、二乙醇胺等链烷醇胺等进行中和。
[0074]
作为导入x由-so3m表示的阴离子性亲水基团的离子性亲水化剂，例如可以举出氨基磺酸、硫酸、无水硫酸、发烟硫酸、氯磺酸等。
[0075]
作为导入x由-r
4-so3m表示的阴离子性亲水基团的离子性亲水化剂，例如可举出丙烷磺内酯、丁烷磺内酯等。
[0076]
作为导入x由-r
5-coom表示的阴离子性亲水基团的离子性亲水化剂，例如可以使用氯乙酸(r5相当于亚甲基)、氯丙酸(r5相当于亚乙基)或它们的盐等。
[0077]
作为导入x由-co-r
6-coom表示的阴离子性亲水基团的离子性亲水化剂，例如可以使用马来酸、邻苯二甲酸或它们的盐等。
[0078]
作为导入x由-po3m2或-po3mh表示的阴离子性亲水基团的离子性亲水化剂，例如可以使用五氧化二磷、多聚磷酸、正磷酸、氧氯化磷等。在进行磷酸化的情况下，可以将单酯型的化合物和二酯型的化合物作为混合体而得到，但它们可以分离，也可以在难以分离的情况下直接作为混合物使用。
[0079]
在上述通式(1)中的x所示的离子性亲水基团为阳离子性亲水基团的情况下，例如可举出-r
7-nr8r9r
10
·
y、或-z-nr8r9r
10
·
y所示的基团等。在上述表示阳离子性亲水基团的式中，y表示卤素原子或甲基硫酸基(-ch3so4)。作为卤素原子，可举出氯原子、溴原子、碘原子等。另外，r7表示碳原子数1～6的亚烷基。作为碳原子数为1～6的亚烷基，例如可以举出与上述阴离子亲水基团的r4中举出的亚烷基同样的亚烷基。
[0080]
r8、r9和r
10
各自独立地表示碳原子数1～4的烷基、碳原子数2～4的链烷醇基或苄基。作为碳原子数1～4的烷基，例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。另外，作为碳原子数2～4的链烷醇基，可举出2-羟基乙基、2-羟基丙基、2-羟基丁基等。另外，z为-ch2ch(oh)ch
2-或-ch(ch2oh)ch
2-所示的基团。
[0081]
在导入x由-r
7-nr8r9r
10
·
y表示的阳离子性亲水基团的情况下，首先，采用亚硫酰氯、亚硫酰溴、光气等卤化剂，将x为氢原子的通式(1)所示的化合物的羟基卤化，然后，通过使叔胺化合物反应而能够导入。另外，也可以在代替叔胺化合物而使仲胺化合物反应后，使烷基卤、硫酸二甲酯等反应。对羟基进行卤化时的反应条件没有特别限定，通常温度为室温～100℃，压力为常压～0.5mpa左右的加压下，反应时间为1～10小时左右。另外，氨基化时的反应条件也没有特别限定，通常温度为室温～150℃，压力为常压～0.5mpa左右的加压下，反应时间为1～10小时左右。根据需要，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱作为催化剂。
[0082]
在导入x由-z-nr8r9r
10
·
y表示的阳离子性亲水基团的情况下，首先，能够通过使表氯醇、表溴醇等表卤醇与x为氢原子的通式(1)所示的化合物反应，然后进一步使叔胺化合物反应而导入。另外，也可以在代替叔胺化合物而使仲胺化合物反应后，使卤代烷基、硫酸二甲酯等反应。使表卤醇反应时的反应条件没有特别限定，通常温度为室温～100℃，压力为常压～0.3mpa左右的加压下，反应时间为1～10小时左右。根据需要，也可以使用氢氧
化钠、氢氧化钾等碱催化剂、或硫酸、磷酸、氯化铁、氟化硼、氯化锡等酸催化剂。另外，氨基化时的反应条件也没有特别限定，通常温度为室温～150℃，压力为常压～0.5mpa左右的加压下，反应时间为1～10小时左右。根据需要，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱作为催化剂。
[0083]
构成本发明的压敏粘合剂组合物的(b)成分为选自不饱和羧酸和(a)成分以外的不饱和羧酸酯化合物中的至少1种。作为上述不饱和羧酸，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等烯属不饱和单羧酸；富马酸、衣康酸、马来酸、柠康酸等烯属不饱和二羧酸；丙烯酸2-羧基乙酯、甲基丙烯酸2-羧基乙酯等。
[0084]
另外，不饱和羧酸的酯化合物为具有通过上述不饱和羧酸与醇类的反应而得到的结构的化合物，作为上述醇类，例如可列举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十六烷醇、乙烯醇、烯丙醇、苄醇等。
[0085]
上述不饱和羧酸或其酯化合物可以单独使用，也可以通过组合2种以上来调整压敏粘合性。
[0086]
其中，从提高压敏粘合剂组合物的初始压敏粘合力的观点出发，优选使用选自丙烯酸、甲基丙烯酸及它们的酯化合物中的至少1种。具体而言，优选丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯，更优选丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯，进一步优选丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯。
[0087]
就(a)成分与(b)成分的混合比而言，只要起到本发明的效果则没有特别限制，相对于(a)成分1质量份，优选10质量份～200质量份，更优选为20质量份～150质量份，特别优选为30质量份～100质量份。
[0088]
另外，通过使用由多元醇和不饱和羧酸得到的具有2个以上不饱和键的不饱和羧酸酯作为内部交联剂，从而能够提高压敏粘合剂组合物的内聚力，在用于再剥离片时，能够用适度的剥离力从被粘附体表面剥离。
[0089]
作为具有2个以上所述不饱和键的不饱和羧酸酯，可以列举例如：(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯等。
[0090]
本发明为含有将上述(a)成分与(b)成分聚合而得到的共聚物的压敏粘合剂组合物，可以将其他反应性不饱和化合物作为共聚物的单体成分使用。
[0091]
作为上述其他不饱和化合物，例如可列举出苯乙烯、二氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯腈、丁二烯和马来腈等。
[0092]
在使用上述其他不饱和化合物的情况下，相对于本发明中使用的共聚物100质量份，优选为0质量份～100质量份，更优选为0质量份～70质量份。
[0093]
另外，本发明的共聚物的玻璃化转变温度(tg)优选为0℃以下，特别优选为-20～-60℃。玻璃化转变温度(tg)变高时，无法得到优异的压敏粘合特性，另外，作为压敏粘合剂层使用于再剥离片时，对片材基材的渗入性也降低，有可能得不到良好的剥离性。另一方面，如果玻璃化转变温度过低，则存在压敏粘合力降低的倾向。
[0094]
应予说明，在本发明中，共聚物的玻璃化转变温度(tg)是根据以下的fox式求出的理论计算值。
[0095]
1/tg＝w1/tg1 w2/tg2
···
wn/tgn
[0096]
(式中，tg为本发明的由(a)成分和(b)成分得到的共聚物的玻璃化转变温度(k)，w1、w2、
···
、wn为各单体的重量分数，tg1、tg2、
···
、tgn为各单体的均聚物的玻璃化转变温度)
[0097]
上述计算中使用的均聚物的玻璃化转变温度可以使用文献中记载的值，例如记载于三菱人造丝株式会社的丙烯酸酯目录(1997年度版)、北冈协三著、《新高分子文库7涂料用合成树脂入门》、高分子刊行会、第168～169页等。
[0098]
制造上述由(a)成分和(b)成分得到的共聚物的方法可以通过在上述单体混合物(以下也称为“单体混合物”)中添加水、聚合引发剂、以及根据需要的乳化剂等，进行聚合反应来制造。应予说明，通式(1)所示的化合物有时也作为乳化剂起作用，因此也存在不需要其他乳化剂的情况。
[0099]
作为在此能够使用的乳化剂，从提高乳液的稳定性、使压敏粘合剂组合物制造时及涂布时的稳定性良好的观点出发，优选阴离子系乳化剂或非离子系乳化剂，更优选阴离子系乳化剂。
[0100]
作为阴离子系乳化剂，例如可以举出月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等。
[0101]
作为非离子系乳化剂，例如可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等。
[0102]
在本发明的压敏粘合剂组合物中，乳化剂由于本发明中使用的式(1)所示的不饱和化合物作为乳化剂起作用，因此不是必需的，是任选的，在使用的情况下，其添加量相对于单体混合物100质量份，优选为0～12质量份，更优选为0～8质量份，进一步优选为0～6质量份。即使乳化剂的添加量为0质量份，也能够稳定地进行乳液聚合。另一方面，超过12质量份使用时，有可能产生因残留未反应的乳化剂而导致的压敏粘合力、耐水白化性的降低、以及剥离性变差这样的弊端。
[0103]
应予说明，乳化剂可以直接添加到在单体混合物中加入了水的溶液中，也可以预先添加到反应容器中，或者也可以并用它们。
[0104]
作为可以在此使用的聚合引发剂，没有特别限定，水溶性、油溶性均可。
[0105]
作为具体的聚合引发剂，可以列举例如：2，2'-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2，2'-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐等偶氮系化合物；过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、氢过氧化叔丁基、过氧化氢等过氧化物等。另外，也可以使用过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、由过氧化物与抗坏血酸钠的组合等构成的氧化还原引发剂。
[0106]
这些聚合引发剂可以单独使用或组合使用2种以上。
[0107]
其中，从聚合稳定性优异的观点出发，优选过硫酸盐或氧化还原引发剂。
[0108]
从加快聚合速度的观点出发，聚合引发剂的添加量相对于单体混合物100质量份，优选为0.01～6质量份，更优选为0.03～4质量份，进一步优选为0.1～2质量份。
[0109]
聚合引发剂可以预先加入到反应容器内，也可以在聚合刚开始前加入，也可以在聚合开始后分成多次进行添加。另外，也可以预先加入单体混合物中。
[0110]
在添加时，可以将聚合引发剂另外溶解于溶剂、单体混合物中进行添加，也可以将
溶解的聚合引发剂进一步以乳化状添加。
[0111]
另外，在聚合时，可以进一步添加链转移剂、ph缓冲剂。
[0112]
作为上述链转移剂，例如可列举：癸硫醇、月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2，3-二巯基-1-丙醇等。
[0113]
作为上述ph缓冲剂，只要是具有ph缓冲作用的化合物就没有特别限制，例如可举出碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸一钠、磷酸一钾、磷酸二钠、磷酸三钠、醋酸钠、醋酸铵、甲酸钠、甲酸铵等。
[0114]
在聚合时，作为所使用的水，优选离子交换水。
[0115]
相对于单体混合物100重量份，水的使用量优选为30～400质量份，更优选为35～200质量份，进一步优选为40～150质量份。如果水的使用量为30质量份以上，则可以使得到的共聚物的乳液的粘度为适当的范围。另外，聚合稳定性也变得良好。另一方面，如果为400质量份以下，则能够使得到的共聚物的乳液的固体成分浓度成为适当的范围，涂布于构成再剥离片的基材上而形成涂布膜时的涂布膜的形成性变得良好。
[0116]
构成本发明的压敏粘合剂组合物的共聚物可以通过根据需要在乳化剂的存在下添加聚合引发剂，对上述单体混合物进行乳液聚合来合成。
[0117]
作为进行该乳液聚合时的顺序，可以举出以下的(1)～(3)的方法，从聚合温度的控制容易的观点出发，优选(2)或(3)的方法，更优选(3)的方法。
[0118]
(1)将单体混合物放入反应容器中，升温，滴加或分批添加溶解于水或溶剂中的聚合引发剂，进行聚合。
[0119]
(2)在反应容器内加入单体混合物的一部分，升温后，滴加或分批添加溶解于水或溶剂中的聚合引发剂，进行聚合反应，然后滴加或分批添加剩余的单体混合物，继续聚合。
[0120]
(3)在反应容器内加入溶解于水或溶剂中的聚合引发剂并升温后，将由单体混合物和水或溶剂构成的乳浊液或溶液进行全量滴加或分批添加而进行聚合。
[0121]
作为上述聚合方法中的聚合条件，没有特别限定，优选在以下的条件下进行。
[0122]
在(1)的方法中，作为温度范围，优选40～100℃，优选以1～8小时左右进行聚合反应。
[0123]
在(2)的方法中，优选将单体混合物的1～50质量％在40～90℃下聚合0.1～4小时后，用1～5小时左右全部滴加或分批添加剩余的单体混合物，然后在相同温度下熟化1～3小时左右。
[0124]
在(3)的方法中，优选将溶解于水中的聚合引发剂升温至优选40～90℃，历时2～5小时左右全部滴加或分批添加由单体混合物和水构成的乳浊液。另外，其后，优选在相同温度下熟化1～5小时。
[0125]
在上述聚合方法中，从聚合稳定性的观点出发，单体混合物优选预先将乳化剂(或乳化剂的一部分)溶解于单体混合物中，或者预先制成o/w型的乳浊液的状态。
[0126]
在采用上述聚合方法得到的共聚物的乳液中，进一步添加氨水、各种水溶性胺、氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液等碱水溶液，调整为ph5～9、优选ph6～8.5。
[0127]
关于共聚物的乳液，优选添加上述碱水溶液，将ph调节至上述范围。
[0128]
上述碱水溶液可以在聚合中或聚合结束后添加，从聚合稳定性和得到的乳液的粘度历时稳定性的观点出发，优选在聚合中的熟化阶段、冷却至室温后添加一部分或全部量。
[0129]
本发明的由上述(a)成分及(b)成分、以及其他不饱和化合物得到的共聚物的乳液或溶液中的固体成分浓度优选为10～80质量％，更优选为25～70质量％。
[0130]
上述共聚物的乳液在25℃下的粘度优选为30～400mpa
·
s，更优选为50～300mpa
·
s。
[0131]
上述共聚物的乳液的平均粒径优选为100～900nm，更优选为200～600nm。这里所说的平均粒径是采用动态光散射法测定的。
[0132]
在本发明的压敏粘合剂组合物中，可以与上述共聚物一起含有交联剂。该交联剂是指与可存在于共聚物中的羧基反应而交联的化合物。
[0133]
作为交联剂，例如可举出环氧系化合物、噁唑啉系化合物、碳二亚胺系化合物、氮丙啶系化合物、多异氰酸酯化合物、三聚氰胺系化合物、金属络合物系化合物、胺系化合物、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼等肼衍生物等。
[0134]
这些交联剂可以单独使用或组合使用2种以上。
[0135]
在上述交联剂中，从用于再剥离片的情况下的基材与压敏粘合剂层的附着性、从被粘附体的剥离性、贴附于被粘附体后粘合力历时上升的抑制效果、以及耐污染性的提高的观点出发，优选为选自环氧系化合物、噁唑啉系化合物和碳二亚胺系化合物中的至少1种以上，更优选为环氧系化合物。
[0136]
作为环氧系化合物，优选在分子中具有2个以上环氧基或缩水甘油基的化合物。
[0137]
作为上述环氧系化合物，例如可以举出氢醌、间苯二酚、邻苯二酚、间苯三酚等单核多元酚化合物的多缩水甘油醚化合物；二羟基萘、联苯酚、亚甲基双酚(双酚f)、亚甲基双(邻甲酚)、亚乙基双酚、亚异丙基双酚(双酚a)、亚异丙基双(邻甲酚)、四溴双酚a、1，3-双(4-羟基枯基苯)、1，4-双(4-羟基枯基苯)、1，1，3-三(4-羟基苯基)丁烷、1，1，2，2-四(4-羟基苯基)乙烷、硫联双酚、磺基双酚、氧联双酚、苯酚酚醛清漆、邻甲酚酚醛清漆、乙基苯酚酚醛清漆、丁基苯酚酚醛清漆、辛基苯酚酚醛清漆、间苯二酚酚醛清漆、萜烯酚等多核多元酚化合物的多缩水甘油醚化合物；乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、巯基乙醇、二环戊二烯二甲醇、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷(氢化双酚a)、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、双酚a-环氧烷烃加成物等多元醇化合物的多缩水甘油醚化合物；马来酸、富马酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸、三聚酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯三酸、均苯四甲酸、四氢邻苯二甲酸、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸等脂肪族、芳香族或脂环族多元酸的缩水甘油酯化合物和甲基丙烯酸缩水甘油酯的均聚物或共聚物；n，n-二缩水甘油基苯胺、双(4-(n-甲基-n-缩水甘油基氨基)苯基)甲烷、二缩水甘油基邻甲苯胺、n，n-双(2，3-环氧丙基)-4-(2，3-环氧丙氧基)-2-甲基苯胺、n，n-双(2，3-环氧丙基)-4-(2，3-环氧丙氧基)苯胺、n，n，n’，n
’‑
四(2，3-环氧丙基)-4，4-二氨基二苯基甲烷等具有缩水甘油基氨基的环氧化合物；乙烯基环己烯二环氧化物、环戊烷二烯二环氧化物、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷甲酸酯、3，4-环氧-6-甲基环己基甲基-6-甲基环己烷甲酸酯、双(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯等环状烯烃化合物的环氧化物；环氧化聚丁二烯、环氧化苯乙烯-丁二烯共聚物等环氧化共轭二烯聚合物；异氰脲酸三缩水甘油酯等杂环化合物。另外，这些环氧树脂可以是采用末端异氰酸酯的预聚物进行内部交联的产物，或者也可以是采用多元的活性氢化合物(多元酚、多胺、含羰基化合物、多聚磷酸酯等)进行高分子量化的产物。
[0138]
上述环氧化合物也可以使用市售品。作为该市售品，可以列举例如：双酚a
·
表氯醇型的环氧树脂、山梨醇多缩水甘油醚(作为市售品，例如，nagase chemtex corporation制造的商品名“denacol ex-611”、“denacol ex-612”、“denacol ex-614”、“denacol ex-614b”、“denacol ex-622”等)、聚甘油多缩水甘油醚(作为市售品，例如nagase chemtex corporation制造的商品名“denacol ex-512”、“denacol ex-521”等)、季戊四醇多缩水甘油醚(作为市售品，例如，nagase chemtex corporation制造的商品名“denacol ex-411”等)、二甘油多缩水甘油醚(作为市售品，例如，nagase chemtex corporation制造的商品名“denacol ex-421”等)、甘油多缩水甘油醚(作为市售品，例如，nagase chemtex corporation制造的商品名“denacol ex-313”、“denacol ex-314”等)、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚(作为市售品，例如，nagase chemtex corporation制造的商品名“denacol ex-321”等)、新戊二醇二缩水甘油醚(作为市售品，例如nagase chemtex corporation制造的商品名“denacol ex-211”等)、1，6-己二醇二缩水甘油醚(作为市售品，例如nagase chemtex corporation制造的商品名“denacol ex-212”等)、乙二醇二缩水甘油醚(作为市售品，例如nagase chemtex corporation制造的商品名“denacol ex-810”、“denacol ex-811”等)、二甘醇二缩水甘油醚(作为市售品，例如nagase chemtex corporation制造的商品名“denacol ex-850”、“denacol ex-851”等)、聚乙二醇二缩水甘油醚(作为市售品，例如nagase chemtex corporation制造的商品名“denacol ex-821”、“denacol ex-830”、“denacol ex-832”、“denacol ex-841”、“denacol ex-861”等)、丙二醇二缩水甘油醚(作为市售品，例如nagase chemtex corporation制造的商品名“denacol ex-911”等)、聚丙二醇二缩水甘油醚(作为市售品，例如nagase chemtex corporation制造的商品名“denacol ex-941”、“denacol ex-920”、“denacol ex-931”等)、二缩水甘油基苯胺、n，n，n’，n
’‑
四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1，3-双(n，n
’‑
二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。
[0139]
其中，优选水性型的交联剂，更优选甘油多缩水甘油醚。
[0140]
作为噁唑啉系化合物，优选在分子中具有2个以上噁唑啉基的化合物。
[0141]
作为这样的噁唑啉系化合物，例如可举出在2位的碳位置具有带有不饱和碳-碳键的取代基的加成聚合性2-噁唑啉(例如2-异丙烯基-2-噁唑啉)与其他不饱和单体的共聚物等。
[0142]
作为上述共聚物，例如可举出“epocros ws-500”、“epocros ws-700”、“epocros k-2010e”、“epocros k-2020e”、“epocros k-2030e”(均为商品名，日本触媒株式会社制)等。
[0143]
作为碳二亚胺系化合物，优选在分子中具有2个以上碳二亚胺基的化合物。
[0144]
作为这样的碳二亚胺化合物，例如可举出“carbodilite v-02”、“carbodilite v-02-l2”、“carbodilite v-04”、“carbodilite v-06”、“carbodilite e-01”、“carbodilite e-02”、“carbodilite e-04”(均为商品名，日清纺株式会社制)等。
[0145]
在不损害本发明的效果的范围内，在本发明的压敏粘合剂组合物中可以含有其他添加剂。
[0146]
作为其他添加剂，可以列举例如：(聚合)松香系树脂、(聚合)松香酯系树脂、萜烯系树脂、萜烯酚系树脂等增稠树脂、己二酸二酯类、富马酸二酯类、癸二酸二酯类等增塑剂、琥珀酸二烷基酯磺酸盐、有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂、炔属二醇系表面活性剂等
润湿剂、软化剂、填充剂、颜料、染料、抗老化剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂等。
[0147]
以下，本发明的压敏粘合剂组合物的物理性质值的优选范围如下。应予说明，以下的物理性质值是指采用实施例中记载的方法测定的值。
[0148]
从压敏粘合剂组合物的剥离力的观点出发，将本发明的压敏粘合剂组合物涂布于基材并干燥后溶解于丙酮时的凝胶分率为20～90质量％，优选为30～70质量％。
[0149]
从应对高速涂布的观点出发，本发明的压敏粘合剂组合物在25℃下的粘度优选为500mpa
·
s以下，更优选为100～500mpa
·
s，更优选为130～400mpa
·
s，进一步优选为160～350mpa
·
s，更进一步优选为180～320mpa
·
s。
[0150]
如果该粘度为500mpa
·
s以下，则能够应对高速涂布。另外，该粘度为100mpa
·
s以下时，有可能在涂布膜产生排斥。
[0151]
接着，对本发明的再剥离片进行说明。
[0152]
本发明的再剥离片例如在片状基材的单面或两面具有由上述的本发明的压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层。
[0153]
在此，再剥离片是指在纸、塑料、金属等被粘附体表面粘贴后在经过一定时间后能够剥离的片，也包括该再剥离片自身能够再利用的片。
[0154]
另外，再剥离片也包括再剥离带、再剥离标签等。
[0155]
应予说明，在此对在片状基材的单面具有压敏粘合剂层的再剥离片进行说明，但也可以在片状基材的两面具有压敏粘合剂层，压敏粘合剂层自身作为再剥离片使用的情况也包含在本发明的范围内。
[0156]
再剥离片的压敏粘合剂层的厚度优选为5～100μm，更优选为10～60μm，进一步优选为15～40μm。若压敏粘合剂层的厚度为5μm以上，则可获得充分的压敏粘合性能，若为100μm以下，则可防止压敏粘合剂层的渗出。
[0157]
作为上述再剥离片中的片状基材，没有特别限定，只要是能够牢固地附着由本发明的压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层的材质即可，例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、芳族聚酰胺、聚醚酮、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚(4-甲基戊烯-1)聚乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、离聚物树脂、乙烯(甲基)丙烯酸共聚物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、氟树脂、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、三乙酰纤维素等树脂膜及其层叠体、发泡体、由聚烯烃系树脂等制造的合成纸、金属蒸镀体、上等纸、涂布纸、玻璃纸等纸基材、以及在这些纸基材层叠聚乙烯等热塑性树脂而成的层叠纸等。
[0158]
片状基材的厚度根据所使用的基材的种类而适当选择，优选为5～300μm，更优选为10～150μm。
[0159]
再剥离片的厚度没有特别限制，优选为5～300μm，更优选为10～200μm。应予说明，在使用聚对苯二甲酸乙二醇酯系膜作为片用基材的情况下，再剥离片的厚度优选为10～100μm。
[0160]
本发明的再剥离片通过在片状基材的表面涂布本发明的压敏粘合剂组合物并使其干燥而形成压敏粘合剂层而得到。
[0161]
作为将本发明的压敏粘合剂组合物涂布于片状基材的表面的方法，可以使用公知
的方法，例如可列举出凹版涂布法、棒涂法、喷涂法、辊涂法、模压涂布法、刮刀涂布法、气刀涂布法、唇式涂布法、幕涂法等。
[0162]
作为所形成的涂布膜的干燥条件，根据涂布机的干燥能力，优选在80℃～150℃左右的温度下加热5秒～10分钟左右使其干燥。经过该干燥工序，在片状基材的表面形成压敏粘合剂层。
[0163]
实施例
[0164]
对于本发明的压敏粘合剂组合物和再剥离片，通过以下的实施例进行具体说明，但本发明并不限定于以下的实施例。
[0165]
[实施例1]
[0166]
将作为(b)成分的单体的丙烯酸2-乙基己酯80g、丙烯酸丁酯116g、丙烯酸4g混合，制备混合单体液。
[0167]
作为混合单体液200g和(a)成分的单体，通过振荡混合下述化合物(a)3.4g和离子交换水56g、作为聚合引发剂的过硫酸铵0.4g，制备滴加用的混合单体乳浊液(单体混合物)。
[0168]
另外，在具备搅拌机、回流冷凝器、温度计、氮气导入管以及滴液漏斗的反应容器中，加入离子交换水100.4g，升温至80℃。在80℃下稳定时，添加使作为聚合引发剂的0.4g过硫酸铵溶解于3.6g离子交换水的溶液。接着，添加聚合引发剂15分钟后，用3小时滴加混合单体乳浊液259.8g并使其聚合。进而，接着熟化1小时后，冷却，用氨水将ph调整为7～8，得到供于本发明的评价实验的共聚物乳液。
[0169]
[化6]
[0170][0171]
la:*-ch
2-ch＝ch2[0172]
[实施例2、3]
[0173]
在滴液漏斗侧，将作为链转移剂的表1所示的量(g)的癸硫醇添加混合于混合单体乳浊液后，进行滴加，除此以外，在与实施例1相同的条件下进行合成。
[0174]
[实施例4]
[0175]
除了使用下述化合物(b)代替上述化合物(a)以外，以与添加了链转移剂的实施例2相同的条件下进行合成。
[0176]
[化7]
[0177][0178]
lb:*-ch
2-ch＝ch2[0179]
[实施例5]
[0180]
除了使用下述化合物(c)而代替上述化合物(a)以外，以与添加了链转移剂的实施
例2相同的条件进行合成。
[0181]
[化8]
[0182][0183]
lc:*-ch
2-ch＝ch2[0184]
[比较例1]
[0185]
除了使用下述化合物(x)来代替化合物(a)以外，在与实施例1相同的条件下进行合成。
[0186]
[化9]
[0187][0188]
lx:*-ch
2-ch＝ch2[0189]
[比较例2]
[0190]
除了使用上述化合物(x)来代替化合物(a)以外，在与添加了链转移剂的实施例3相同的条件进行合成。
[0191]
[比较例3]
[0192]
除了使用下述化合物(y)来代替化合物(a)以外，在与实施例1相同的条件下进行合成。
[0193]
[化10]
[0194][0195]
[比较例4]
[0196]
除了使用上述化合物(y)来代替化合物(a)以外，在与添加了链转移剂的实施例3相同的条件下进行合成。
[0197]
使用所得到的压敏粘合剂组合物实施下述评价。将其结果示于[表1]。
[0198]
[聚合稳定性]
[0199]
用200目的滤布,对于压敏粘合剂组合物，将乳液聚合工序中生成的凝聚物过滤，将过滤残渣水洗后，在常温下干燥1晚，以相对于压敏粘合剂组合物的质量％表示其质量。应予说明，本测定中，凝聚物量越少，意味着乳液聚合工序中的聚合稳定性越高，将小于0.1质量％评价为聚合稳定性高。
[0200]
[平均粒径]
[0201]
取压敏粘合剂组合物的一部分，用动态光散射式zeta电位
·
粒径
·
分子量测定系统(大塚电子株式会社制，产品名elsz-1000)测定粒径。
[0202]
[压敏粘合保持力试验]
[0203]
在由切成25mm
×
150mm的大小的厚度38μmpet膜构成的片状基材的表面，用4mil涂
抹器形成涂布膜，使其干燥105℃
×
3分钟，形成压敏粘合剂层。将25mm
×
25mm的粘接面利用2kg的压接辊粘贴于sus板，熟化24小时后，悬挂1kg的载荷，测量直至试验片落下为止的时间。评价标准如下。
[0204]
〇：48小时以上
[0205]
△
：24小时以上且小于48小时
[0206]
×
：小于24小时
[0207]
[剥离力试验]
[0208]
与上述压敏粘合保持力试验同样地，在pet膜的表面形成压敏粘合剂层，利用压接辊将粘合面粘贴于sus板，熟化24小时后，以300mm/分钟的速度测定角度180
°
时的剥离力。评价标准如下所述，将5n以上且小于10n评价为适度的剥离力。
[0209]
〇：5n以上且小于10n
[0210]
×
：10n以上或小于5n
[0211]
[胶糊残留评价]
[0212]
使用剥离力试验后的sus板，用色素对残留的树脂成分进行着色，通过目视进行评价。评价标准如下。
[0213]
5分：粘贴后剥离，胶糊残留的比例小于20％。
[0214]
4分：粘贴后剥离，胶糊残留的比例为20％以上且小于40％。
[0215]
3分：粘贴后剥离，胶糊残留的比例为40％以上且小于60％。
[0216]
2分：粘贴后剥离，胶糊残留的比例为61％以上且小于80％。
[0217]
1分：粘贴后剥离，胶糊残留的比例为80％以上。
[0218]
[凝胶分率测定]
[0219]
与上述粘合保持力试验同样地，在pet膜的表面形成压敏粘合剂层。在丙酮中浸渍24小时，由浸渍前后的重量变化算出凝胶分数。评价标准如下所述，将值大的样品评价为良好。
[0220]
〇：30质量％以上
[0221]
△
：21-29质量％
[0222]
×
：20质量％以下
[0223]
[表1]
[0224] 实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5比较例1比较例2比较例3比较例4化合物((a)成分)(a)(a)(a)(b)(c)(x)(x)(y)(y)链转移剂(rsh)00.050.10.050.0500.100.1粒径(nm)307305322277359243266285297聚合稳定性(％)0.030.010.010.050.060.060.030.010.06压敏粘合保持力
○
δδ
○○××××
剥离力
○○○○○○○○○
胶糊残留5分5分4分5分5分3分1分1分1分凝胶分率
○○○○○○×××
[0225]
确认使用根据本实施例提供的压敏粘合剂组合物得到的再剥离片具有充分的压敏粘合保持力，同时能够用适度的剥离力从被粘附体剥离，剥离后的在被粘附体表面的胶糊残留少，剥离性优异。
[0226]
另一方面，在使用根据比较例提供的压敏粘合剂组合物的情况下，确认压敏粘合保持力不充分，产生胶糊残留，因此剥离性差。
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产业上的可利用性
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本发明的压敏粘合剂组合物由于在被粘附体表面的压敏粘合特性优异，并且剥离性优异，因此能够适合用作压敏粘合标签、遮蔽带这样的再剥离片用的压敏粘合剂。