一种工业废盐可资源化利用的方法与流程

1.本技术涉及环境保护和工业废弃物处理技术领域，尤其涉及一种工业废盐可资源化利用的方法。


背景技术：

2.目前，国内化工生产中处理工业盐的方法主要有洗盐法，具体就是将工业盐用水或有机溶剂洗涤，尽量洗去工业盐中的杂质，处理后用于下游产品。此法比较适应于杂质含量少且杂质成份单一的氯化钠，它的缺点是洗涤水或有机溶剂存在再处理等二次污染的问题：另外氯化钠中杂质含量往往不稳定，洗涤用水或溶剂的用量较难控制，杂质难以洗净，不易实现工业化应用。


技术实现要素：

3.本技术提供了一种工业废盐可资源化利用的方法，解决了现有技术中传统的工业废盐处理方式使用范围窄，难以将其中的杂质洗净，不易实现工业化应用的问题。
4.为解决上述技术问题，本技术提供了一种工业废盐可资源化利用的方法，包括：
5.化盐：向工业废盐中加入水，配置成200-280g/l浓度的盐水；
6.预处理：向所述盐水中加入naoh，调节ph值为9-11，随后向所述盐水中通入二氧化碳气体，将所述盐水和所述二氧化碳气体同时加入到管式反应器中进行反应，并对反应后得到的浑浊盐水进行微滤后得到澄清盐水；
7.高级氧化：采用氧气氧化方式对所述澄清盐水进行氧化处理；其中，氧化温度为200-250℃，氧化压力为2.5-3mpa，通氧量：toc：o2＝1：2.0-8.0；
8.蒸氨：将经高级氧化后的盐水加入naoh，ph值调节至11，在搅拌状态下于90-100℃下保温3-5h，尾气经微负压吸收；
9.蒸发：对脱氨后的盐水进行蒸发除水，蒸出的水可回用至化盐步骤中，蒸发温度90-120℃；
10.焚烧：将经蒸发后的低toc废盐加入焚烧炉进行高温焚烧以得工业用盐，焚烧温度900-1000℃，停留时间20-40min。
11.优选地，所述工业废盐包括农药、精细化工生产过程中产生的高toc、高氨氮、高有机物含量工业废盐。
12.优选地，所述化盐步骤中，所述盐水的浓度为260g/l，所述水为纯水。
13.优选地，所述预处理步骤中，所述二氧化碳与所述工业废盐的质量比0.023-0.03。
14.优选地，所述高级氧化步骤中选用的催化剂为ni、负载pd、负载pt、负载rh中的任意一种。
15.优选地，利用三效蒸发器对所述脱氨后的盐水进行蒸发除水。
16.优选地，所述蒸发步骤中，所述蒸发温度为90-100℃
17.相比于现有技术，本技术所提供的一种工业废盐可资源化利用的方法，首先化盐
将工业废盐配置为盐水，接着向该盐水中加入naoh至ph值为9-11后，向盐水中通入二氧化碳，将盐水和二氧化碳气体同时加入到管式反应器中，并对得到的浑浊盐水进行微滤得澄清盐水；之后采用氧气氧化方式对澄清盐水进行氧化处理后，向盐水加入naoh至ph值为11，并搅拌保温；蒸发：最后对盐水进行蒸发除水后，加入到焚烧炉中进行高温焚烧，即得工业用盐。该方法中的预处理工艺是为了降低盐水硬度，防止堵塞管路，高级氧化工序可以有效的降低工业废盐的toc值，蒸氨工序可以有效的降低工业废盐中的氨氮值，这两步是为了废盐进入焚烧炉前的准备，废盐经过这两个步骤再进入焚烧炉，处理效果大大提升，可以将废盐中的toc及氨氮降到很低的一个数值，从而达到进入氯碱工艺的要求。蒸发工序只是为了蒸去水，得到盐。将工业废盐经化盐、预处理、高级氧化、蒸氨、蒸发、焚烧工序处理后得到的盐可用于氯碱电解，实现工业盐的资源化利用。
附图说明
18.为了更清楚的说明本技术的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简要的介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
19.图1为本发明实施例所提供的一种工业废盐可资源化利用的方法简图。
具体实施方式
20.为了使本技术领域的人员更好地理解本技术中的技术方案，下面将结合附图，对本技术实施例中的技术方案进行清楚完整的描述。
21.本技术的核心是提供一种工业废盐可资源化利用的方法，可以解决现有技术中传统的工业废盐处理方式使用范围窄，难以将其中的杂质洗净，不易实现工业化应用的问题。
22.图1为本发明实施例所提供的一种工业废盐可资源化利用的方法简图，如图1所示，包括：
23.化盐：向工业废盐中加入水，配置成200-280g/l浓度的盐水。
24.工业废盐包括农药、精细化工生产过程中产生的高toc、高氨氮、高有机物含量工业废盐。盐水的浓度为260g/l，水为纯水。
25.预处理：向盐水中加入naoh，调节ph值为9-11，随后向盐水中通入二氧化碳气体，将盐水和二氧化碳气体同时加入到管式反应器中进行反应，并对反应后得到的浑浊盐水进行微滤后得到澄清盐水。此步骤中，二氧化碳与工业废盐的质量比为0.023-0.03。此步骤中的ph值优选11。
26.高级氧化：采用氧气氧化方式对澄清盐水进行氧化处理；其中，氧化温度为200-250℃，氧化压力为2.5-3mpa，通氧量：toc：o2＝1：2.0-8.0。此步骤需要用到催化剂，选用的催化剂为ni、负载pd、负载pt、负载rh中的任意一种。toc称作总有机碳，通常用来表明废盐、废水中有机物含量的数值。
27.蒸氨：将经高级氧化后的盐水加入naoh，ph值调节至11，在搅拌状态下于90-100℃下保温3-5h，尾气经微负压吸收。此步骤中的盐水是经过折流槽加入naoh中的。折流槽是一种设备，可以增加两物质接触的表面积，相对于普通混合槽，混合更加高效，更省空间。
28.蒸发：对脱氨后的盐水进行蒸发除水，蒸出的水可回用至化盐步骤中，蒸发温度
90-120℃。具体利用三效蒸发器对脱氨后的盐水进行蒸发除水，能很大程度的缩短能耗及时间，蒸发温度优选为90-100℃。
29.焚烧：将经蒸发后的低toc废盐加入焚烧炉进行高温焚烧以得工业用盐，焚烧温度900-1000℃，停留时间20-40min。焚烧温度优选950℃，停留时间25min。工业废盐经前面几步处理，toc值已经降下来了，所以称作低toc废盐。
30.实施例一：
31.化盐：将2.5kg工业废盐用纯水配置成浓度为260g/l的盐水待用。
32.预处理：向上一步骤配置好的盐水中加入30％的氢氧化钠水溶液，调节ph值至11，调节完毕后向盐水中通入65g二氧化碳气体，并将盐水和二氧化碳气体同时加入到管式反应器中进行反应，经反应后得到的浑浊盐水，经微滤后得到澄清盐水待用。盐水送样分析钙镁离子含量为：钙离子：7ppm，镁离子：5ppm。
33.高级氧化：澄清盐水放入高压釜内，加入质量分数1％的pd催化剂，设置温度为250℃，压力2.5mpa，通氧量：toc：o2＝1：2.8(盐水toc：21403ppm)，同样结束后将盐水取出，分析toc，经高级氧化后的盐水toc：248ppm。
34.蒸氨：将经高级氧化后的盐水调节ph值至11，随后放入搅拌釜内，设置温度为100℃，在搅拌开启状态下保温3h后取出，分析盐水氨氮，蒸氨后盐水氨氮：379ppm(高级氧化后盐水氨氮：6700ppm)。
35.蒸发：将蒸氨后盐水放入三效蒸发器内，于100℃下蒸去水，得到工业盐1.9kg，送样分析toc：248ppm，氨氮：379ppm，硝酸根：139ppm。
36.焚烧：将蒸发后得到的工业盐放置于马弗炉内，于950℃下焚烧25min，得到工业盐1.82kg，送样分析：toc：21ppm，氨氮：5ppm，硝酸根：0.036ppm。分析数据符合氯碱电解工艺条件，通过本工艺处理后的工业废盐可输送至氯碱工艺进行电解，达到资源化利用。
37.实施例二：
38.化盐：将2.5kg工业废盐用纯水配置成浓度为260g/l的盐水待用。
39.预处理：向上一步骤配置好的盐水加入30％的氢氧化钠水溶液，调节ph值至11，调节完毕后向盐水中通入65g二氧化碳气体，并将盐水和二氧化碳气体同时加入到管式反应器中进行反应，经反应后得到的浑浊盐水，经微滤后得到澄清盐水待用。盐水送样分析钙镁离子含量为：钙离子：7ppm，镁离子：5ppm。
40.高级氧化：澄清盐水放入高压釜内，加入质量分数1％的pd催化剂，设置温度为200℃，压力2.5mpa，通氧量：toc：o2＝1：3(盐水toc：22500ppm)，同样结束后将盐水取出，分析toc，经高级氧化后的盐水toc：294ppm。
41.蒸氨：将经高级氧化后的盐水调节ph值至11，随后放入搅拌釜内，设置温度为100℃，在搅拌开启状态下保温3h后取出，分析盐水氨氮，蒸氨后盐水氨氮：379ppm(高级氧化后盐水氨氮：6810ppm)。
42.蒸发：将蒸氨后盐水放入三效蒸发器内，于100℃下蒸去水，得到工业盐1.9kg，送样分析toc:294ppm,氨氮：379ppm，硝酸根：139ppm。
43.焚烧：将蒸发后得到的工业盐放置于马弗炉内，于1000℃下焚烧30min，得到工业盐1.80kg，送样分析：toc：22ppm，氨氮：7ppm，硝酸根：未检出。分析数据符合氯碱电解工艺条件，通过本工艺处理后的工业废盐可输送至氯碱工艺进行电解，达到资源化利用。
44.实施例三：
45.化盐：将2.5kg工业废盐用纯水配置成浓度为260g/l的盐水待用。
46.预处理：向上一步骤配置好的盐水中加入30％的氢氧化钠水溶液，调节ph值至11，调节完毕后向盐水中通入65g二氧化碳气体，并将盐水和二氧化碳气体同时加入到管式反应器中进行反应，经反应后得到的浑浊盐水，经微滤后得到澄清盐水待用。盐水送样分析钙镁离子含量为：钙离子：10ppm，镁离子：8ppm。
47.高级氧化：澄清盐水放入高压釜内，加入质量分数1％的pt催化剂，设置温度为250℃，压力2.5mpa，通氧量：toc：o2＝1：3(盐水toc：21500ppm)，同样结束后将盐水取出，分析toc，经高级氧化后的盐水toc：262ppm。
48.蒸氨：将经高级氧化后的盐水调节ph值至11，随后放入搅拌釜内，设置温度为100℃，在搅拌开启状态下保温3h后取出，分析盐水氨氮，蒸氨后盐水氨氮：341ppm(高级氧化后盐水氨氮：6725ppm)。
49.蒸发：将蒸氨后盐水放入三效蒸发器内，于100℃下蒸去水，得到工业盐1.92kg，送样分析toc：262ppm，氨氮：341ppm，硝酸根：128ppm。
50.焚烧：将蒸发后得到的工业盐放置于马弗炉内，于950℃下焚烧30min，得到工业盐1.80kg，送样分析：toc:18ppm，氨氮：5ppm硝酸根：0.01ppm。分析数据符合氯碱电解工艺条件，通过本工艺处理后的工业废盐可输送至氯碱工艺进行电解，达到资源化利用。
51.实施例四：
52.化盐：将2.5kg工业废盐用纯水配置成浓度为260g/l的盐水待用。
53.预处理：向上一步骤配置好的盐水中加入30％的氢氧化钠水溶液，调节ph值至11，调节完毕后向盐水中通入65g二氧化碳气体，并将盐水和二氧化碳气体同时加入到管式反应器中进行反应，经反应后得到的浑浊盐水，经微滤后得到澄清盐水待用。盐水送样分析钙镁离子含量为：钙离子：8ppm，镁离子：6ppm。
54.高级氧化：澄清盐水放入高压釜内，加入质量分数1％的ni催化剂，设置温度为250℃，压力3mpa，通氧量：toc：o2＝1：3(盐水toc：23500ppm)，同样结束后将盐水取出，分析toc，经高级氧化后的盐水toc：281ppm。
55.蒸氨：将经高级氧化后的盐水调节ph值至11，随后放入搅拌釜内，设置温度为100℃，在搅拌开启状态下保温3h后取出，分析盐水氨氮，蒸氨后盐水氨氮：334ppm(高级氧化后盐水氨氮：6840ppm)。
56.蒸发：将蒸氨后盐水放入三效蒸发器内，于100℃下蒸去水，得到工业盐1.90kg，送样分析toc：281ppm，氨氮：334ppm，硝酸根：134ppm。
57.焚烧：将蒸发后得到的工业盐放置于马弗炉内，于950℃下焚烧30min，得到工业盐1.82kg，送样分析：toc：21ppm，氨氮：7ppm，硝酸根：未检出。分析数据符合氯碱电解工艺条件，通过本工艺处理后的工业废盐可输送至氯碱工艺进行电解，达到资源化利用。
58.本技术所提供的一种工业废盐可资源化利用的方法，首先化盐将工业废盐配置为盐水，接着向该盐水中加入naoh至ph值为9-11后，向盐水中通入二氧化碳，将盐水和二氧化碳气体同时加入到管式反应器中，并对得到的浑浊盐水进行微滤得澄清盐水；之后采用氧气氧化方式对澄清盐水进行氧化处理后，向盐水加入naoh至ph值为11，并搅拌保温；蒸发：最后对盐水进行蒸发除水后，加入到焚烧炉中进行高温焚烧，即得工业用盐。该方法中的预
处理工艺是为了降低盐水硬度，防止堵塞管路，高级氧化工序可以有效的降低工业废盐的toc值，蒸氨工序可以有效的降低工业废盐中的氨氮值，这两步是为了废盐进入焚烧炉前的准备，废盐经过这两个步骤再进入焚烧炉，处理效果大大提升，可以将废盐中的toc及氨氮降到很低的一个数值，从而达到进入氯碱工艺的要求。蒸发工序只是为了蒸去水，得到盐。将工业废盐经化盐、预处理、高级氧化、蒸氨、蒸发、焚烧工序处理后得到的盐可用于氯碱电解，实现工业盐的资源化利用。
59.本领域技术人员在考虑说明书及实践这里公开的申请后，将容易想到本技术的其他实施方案。本技术旨在涵盖本技术的任何变型、用途或者适应性变化，这些变型、用途或者适应性变化遵循本技术的一般性原理并包含本技术公开的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。说明书和实施例仅被视为实例性的，本技术的真正范围由权利要求指出。
60.应当理解的是，本技术并不局限于上面已经描述并在附图中示出的精确结构，并且可以在不脱离其范围进行各种修改和改变。以上所述的本技术实施方式并不构成对本技术保护范围的限定。