一种淀粉基抗菌材料及其制备方法

1.本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种淀粉基抗菌材料及其制备方法。


背景技术：

2.淀粉基塑料制品通常外加抗菌剂以增强抗菌性，但淀粉基塑料与大多数抗菌剂相容性不足，外加的抗菌剂容易析出，影响制品的抗菌性、安全性、耐用性和综合机械性能。
3.在专利cn112679895a中，在40℃聚乙烯醇水溶液中，依次加入增塑剂、脱模剂、杀菌剂，继续搅拌1h，呈均匀溶液，将膜液静置、抽真空去除气泡，在玻璃板上刮膜，干燥后揭膜，得到抗菌薄膜，并可用于食品包装、保鲜袋、药品包装等。其中的抗菌剂包含异噻唑类、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、苯氧乙醇等。
4.alotaibi(development of a sweet potato starch-based coating and itseffect on quality attributes of shrimp during refrigerated storage[j])将百里香精油/吐温80稳定体系与甘薯淀粉/甘油水溶液互相混合，一并在均化器内分散成乳浊液，再涂布于鲜虾表面成膜，发现含有百里香精油的甘薯淀粉基涂层可以减少鲜虾黑变病、减缓硬度损失并很好地保证虾肉口感。
[0005]
在以上两种工艺中，抗菌剂均通过共混的形式加入到产品中，存在以下问题：1.抗菌剂在使用过程中容易析出，影响产品的抗菌性； 2.抗菌剂与基材的相容性差，难以混合均匀，影响产品的综合机械性能。


技术实现要素：

[0006]
本发明所要解决的技术问题是克服背景技术的技术缺陷，提供一种淀粉基抗菌材料及其制备方法。本发明通过化学键结合的方式，将异噻唑啉酮类抗菌剂接在淀粉分子上，有效克服淀粉基材料与抗菌剂相容性不足的问题，所得新型淀粉基材料抗菌性能优异，综合机械性能良好；另外，本发明合成步骤少，避免了中间产物的提纯步骤，减少了工作量，提升了效率。
[0007]
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案如下：
[0008]
第一方面，本发明提供一种抗菌淀粉，所述抗菌淀粉包括具有如式i所示重复单元：
[0009][0010]
式i中，r1、r2、r3中至少有一个基团为如式ii所示基团结构； r1、r2、r3中的非式ii所示基团结构各自独立表示羧基、酯基、烷基、一羟烷基、二羟烷基、羧烷基、芳基、环烷
基、胺烷基、烷基胺烷基、氢原子中的任意一种；式i中n为200～6000的整数；
[0011][0012]
式ii中，*表示取代位置，r4、r5、r6、r7各自独立表示烷基、硝基、卤素、氢原子中的任意一种，r8表示苯环，m为1～5之间的正整数。
[0013]
优选地，r1、r2、r3中的非式ii所示基团结构各自独立表示氢原子、酯基、烷基中的任意一种。
[0014]
优选地，r4、r5、r6、r7各自独立表示甲基、乙基、氢原子中的任意一种。
[0015]
更优选地，r4、r5、r6、r7为氢原子。
[0016]
第二方面，本发明提供上述抗菌淀粉的制备方法，包括如下步骤：
[0017]
(1)将100份淀粉在150～300份蒸馏水中浸泡活化10～30h，抽滤后用第一试剂洗涤，然后将活化后的淀粉和200～400份第一试剂加入反应容器混合均匀后，逐滴加入200～400份第二试剂和0.5～3.5份催化剂，控制反应温度为50～80℃，反应时间为1～4h；在室温下过滤、蒸馏水洗涤、干燥、粉碎、过筛，得到酯化淀粉；
[0018]
所述第一试剂包括氯乙酸、3-氯丙酸、4-氯丁酸、5-氯戊酸中的任意一种或几种；所述第二试剂包括氯乙酸酐、3-氯丙酸酐、4-氯丁酸酐、5-氯戊酸酐中的任意一种或几种，且所述第二试剂为所述第一试剂相对应的酸酐；所述催化剂为浓硫酸、对甲苯磺酸、四丁基碘化铵中的任意一种或几种；
[0019]
(2)将70～150份抗菌剂和160～220份第三试剂混合，室温加入 55～130份缚酸剂，加入步骤(1)制得的100份酯化淀粉，升温至 30～80℃，反应3～7h，反应完毕，降至室温，旋蒸，水洗，真空烘干，得到抗菌淀粉；
[0020]
所述抗菌剂为1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、6-氯-1，2苯并异噻唑啉
ꢀ‑
3-酮、6-硝基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮中的任意一种；所述第三试剂为氯仿、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、二甲基亚砜、甲醇中的任意一种或几种；所述缚酸剂为三乙胺、4-二甲氨基吡啶、三苯基氢氧化锡中的任意一种或几种。
[0021]
优选地，所述步骤(1)中，所述淀粉为玉米淀粉、木薯淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、豌豆淀粉中的任意一种或几种。
[0022]
优选地，所述步骤(1)中，所述催化剂为对甲苯磺酸。
[0023]
优选地，所述步骤(1)中，所述反应温度为65～75℃，反应时间为2～3h。
[0024]
优选地，所述步骤(2)中，所述抗菌剂为1，2-苯并异噻唑啉-3
‑ꢀ
酮。
[0025]
优选地，所述步骤(2)中，所述第三试剂为丙酮、乙酸乙酯中的任意一种或两种。
[0026]
优选地，所述步骤(2)中，所述缚酸剂为三乙胺。
[0027]
优选地，所述步骤(2)中，所述抗菌剂为100～130份，所述第三试剂为190～210份，所述缚酸剂为80～100份。
[0028]
优选地，所述步骤(2)中，所述升温至50～60℃，反应4～6h。
[0029]
第三方面，本发明提供一种淀粉基抗菌材料的制备方法，包括如下步骤：
[0030]
所述淀粉基抗菌材料包括全可降解淀粉基抗菌材料、部分可降解淀粉基抗菌塑料、部分可降解淀粉基抗菌橡胶；
[0031]
所述淀粉基抗菌材料的制备方法，包括如下步骤：
[0032]
(1)将100份淀粉在150～300份蒸馏水中浸泡活化10～30h，抽滤后用第一试剂洗涤，然后将活化后的淀粉和200～400份第一试剂加入反应容器混合均匀后，逐滴加入200～400份第二试剂和0.5～3.5份催化剂，控制反应温度为50～80℃，反应时间为1～4h；在室温下过滤、蒸馏水洗涤、干燥、粉碎、过筛，得到酯化淀粉；
[0033]
所述第一试剂包括氯乙酸、3-氯丙酸、4-氯丁酸、5-氯戊酸中的任意一种或几种；所述第二试剂包括氯乙酸酐、3-氯丙酸酐、4-氯丁酸酐、5-氯戊酸酐中的任意一种或几种，且所述第二试剂为所述第一试剂相对应的酸酐；所述催化剂为浓硫酸、对甲苯磺酸、四丁基碘化铵中的任意一种或几种；
[0034]
(2)将70～150份抗菌剂和160～220份第三试剂混合，室温加入 55～130份缚酸剂，加入步骤(1)制得的100份酯化淀粉，升温至 30～80℃，反应3～7h，反应完毕，降至室温，旋蒸，水洗，真空烘干，得到抗菌淀粉；
[0035]
所述抗菌剂为1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、6-氯-1，2苯并异噻唑啉
ꢀ‑
3-酮、6-硝基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮中的任意一种；所述第三试剂为氯仿、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、二甲基亚砜、甲醇中的任意一种或几种；所述缚酸剂为三乙胺、4-二甲氨基吡啶、三苯基氢氧化锡中的任意一种或几种；
[0036]
(3a)当将步骤(2)制得的抗菌淀粉用于制备所述全可降解淀粉基抗菌材料时，制备方法包括如下步骤：
[0037]
将步骤(2)制得的抗菌淀粉在30～60℃下真空烘干2～5h，将 30～100份所述抗菌淀粉与0～70份可降解聚合物以及9～35份助剂在挤出机进行共混并挤出造粒，所得粒料通过注塑机或者制膜机成型，得所述全可降解淀粉基抗菌材料；
[0038]
(3b)当将步骤(2)制得的抗菌淀粉用于制备所述部分可降解淀粉基抗菌塑料时，制备方法包括如下步骤：
[0039]
将步骤(2)制得的抗菌淀粉在30～60℃下真空烘干2～5h，将10～50 份所述抗菌淀粉与50～90份聚烯烃材料以及5～30份助剂在挤出机进行共混并挤出造粒，所得粒料通过注塑机或者制膜机成型，得所述部分可降解淀粉基抗菌塑料；
[0040]
(3c)当将步骤(2)制得的抗菌淀粉用于制备所述部分可降解淀粉基抗菌橡胶时，制备方法包括如下步骤：
[0041]
将步骤(2)制得的抗菌淀粉在30～60℃下真空烘干2～5h，将5～30 份所述抗菌淀粉与70～95份橡胶材料以及20～60份助剂投入真空捏合机或密炼机中，得所述部分可降解淀粉基抗菌橡胶。
[0042]
优选地，所述步骤(3a)中，所述可降解聚合物为聚乳酸(pla)、聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯(pbat)、聚己内酯(pcl)、聚乙烯醇(pva)中的任意一种或几种。
[0043]
优选地，所述步骤(3a)中，所述助剂为增塑助剂；所述增塑助剂为甘油、蔗糖、甘露醇、山梨醇、丙二醇中的任意一种或几种。
[0044]
优选地，所述步骤(3a)中，所述挤出机机筒温度为120～180℃，螺杆转速为50～
500rpm。
[0045]
优选地，所述步骤(3b)中，所述部分可降解淀粉基抗菌塑料的配方为：抗菌淀粉10～30份，聚烯烃材料70～90份，助剂5～15份。
[0046]
优选地，所述步骤(3b)中，所述聚烯烃材料为线性低密度聚乙烯(lldpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、聚丙烯(pp)、聚烯烃弹性体(poe)、环烯烃共聚物(coc)中的任意一种或几种。
[0047]
优选地，所述步骤(3b)中，所述助剂为增塑助剂；所述增塑助剂为甘油、蔗糖、甘露醇、山梨醇、丙二醇中的任意一种或几种。
[0048]
优选地，所述步骤(3b)中，所述挤出机机筒温度为120～220℃，更优选为120～190℃，螺杆转速为50～500rpm。
[0049]
优选地，所述步骤(3c)中，所述橡胶为天然橡胶(nr)、硅橡胶、丁苯橡胶(sbr)中的任意一种或几种。
[0050]
优选地，所述步骤(3c)中，所述助剂为羟基硅油、2-巯醇基苯并噻唑、2、2
′‑
二硫代二苯并噻唑、氧化锌、白炭黑、正硅酸乙酯中的任意一种或几种。
[0051]
优选地，所述步骤(3c)中，当将步骤(2)制得的抗菌淀粉用于制备所述部分可降解淀粉基抗菌橡胶时，制备方法包括如下步骤：
[0052]
将步骤(2)制得的抗菌淀粉在30～60℃下真空烘干2～5h，将70 份甲基乙烯基硅橡胶生胶、0.8份羟基硅油投入真空捏合机中，70℃捏合10分钟；分5批加入经过表面处理的30份气相白炭黑，每次捏合成团后再加入下一批经过表面处理的气相白炭黑，待经过表面处理的气相白炭黑全部加入并捏合成团后通入蒸汽将捏合机内温度升至 150℃，同时抽真空至-0.05mpa，保温保压2小时，制得硅胶团，放在室温下自然冷却至80℃，分5批加入30份所述抗菌淀粉与二氧化硅含量为40％的0.5份正硅酸乙酯，每次混合成团后再加入下一批次的抗菌淀粉与正硅酸乙酯；待混合成团后，再升温到100℃，抽真空1小时，得部分可降解淀粉基抗菌橡胶。
[0053]
第四方面，本发明提供一种淀粉基抗菌材料，采用如上所述的一种淀粉基抗菌材料的制备方法制备得到。
[0054]
本发明的基本原理：
[0055]
本发明抗菌淀粉的合成路线如下：
[0056][0057]
式iii中r1、r2各自独立表示羧基、酯基、烷基、一羟烷基、二羟烷基、羧烷基、芳基、环烷基、胺烷基、烷基胺烷基、氢原子中的任意一种，m为1～5之间的正整数；其中，r1、r2若是氢原子，也会存在上述反应。
[0058]
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
[0059]
(1)本发明通过加入缚酸剂，使得异噻唑啉酮类抗菌剂与酯化后的淀粉之间的反应平衡向产物方向移动，提高了反应的转化率；同时与现有技术相比，本发明减少了合成步
骤，避免了中间产物的提纯步骤，减少了工作量，提升了效率；
[0060]
(2)本发明利用氯酸酐将异噻唑啉酮类抗菌剂通过化学键连接在淀粉分子上，解决了抗菌剂与淀粉相容性差的问题；
[0061]
(3)本发明通过异噻唑啉酮类抗菌剂与淀粉的化学结合能发挥各自优势：异噻唑啉酮类抗菌剂广谱、高效，对环境友好；淀粉可完全降解，来源广泛；制备得到的抗菌淀粉及其复合物抗菌性能优异、综合机械性能良好。
附图说明
图1为本发明拉伸强度测试中的试样尺寸示意图。
具体实施方式
[0062]
为了更好地理解本发明的内容，下面结合具体实施例作进一步说明。应理解，这些实施例仅用于对本发明进一步说明，而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明所述的内容后，该领域的技术人员对本发明作出一些非本质的改动或调整，仍属于本发明的保护范围。
[0063]
实施例1
[0064]
(1)将30g玉米淀粉在60ml蒸馏水中浸泡24h，抽滤后用氯乙酸洗涤，然后将活化后的淀粉和98g氯乙酸加入到反应容器中，逐滴加入98g氯乙酸酐和0.6g对甲苯磺酸，油浴控温70℃，反应2.5h；在室温下过滤、蒸馏水洗涤、干燥、粉碎、过筛，得到酯化淀粉；
[0065]
(2)将19g 1，2-苯并异噻唑啉-3-酮和30ml丙酮混合，室温加入三乙胺13ml，升温至50℃，边搅拌边缓慢加入15g上述得到的酯化淀粉，反应6h，反应完毕，50℃旋蒸，水洗，烘干，得到抗菌淀粉；
[0066]
(3)将制备的抗菌淀粉50℃下真空烘干2h，将抗菌淀粉与甘油按100：35混合均匀，然后将混合后的物料喂入双螺杆挤出造粒，控制机筒温度为135℃，机头温度为130℃，螺杆转速为200rpm，造粒得到大小均匀、质地均一的颗粒，即抗菌淀粉颗粒。
[0067]
所得抗菌淀粉结构如下所示：
[0068][0069]
实施例2
[0070]
(1)将30g玉米淀粉在60ml蒸馏水中浸泡24h，抽滤后用氯乙酸洗涤，然后将活化后的淀粉和98g氯乙酸加入到反应容器中，逐滴加入98g氯乙酸酐和0.6g对甲苯磺酸，油浴控温70℃，反应2.5h；在室温下过滤、蒸馏水洗涤、干燥、粉碎、过筛，得到酯化淀粉；
[0071]
(2)将19g1，2-苯并异噻唑啉-3-酮和30ml丙酮混合，室温加入三乙胺13ml，升温至50℃，边搅拌边缓慢加入15g上述得到的酯化淀粉，反应6h，反应完毕，50℃旋蒸，水洗，烘干，得到抗菌淀粉；
[0072]
(3)将制备的抗菌淀粉50℃下真空烘干2h，将抗菌淀粉与聚丙烯(燕山石化f1608)、甘油按30∶70∶9混合均匀，然后将混合后的物料喂入双螺杆挤出造粒，双螺杆机筒温度为175℃，机头温度为 170℃，螺杆转速为260rpm，造粒得到大小均匀、质地均一的颗粒，即抗菌淀粉/聚丙烯复合产品颗粒。
[0073]
实施例3
[0074]
其余条件同实施例2，不同的是步骤c中将抗菌淀粉与线性低密度聚乙烯(lldpe 620)、甘油按30∶70∶9混合均匀，然后将混合后的物料喂入双螺杆挤出造粒，双螺杆机筒温度为190℃，机头温度为 180℃，螺杆转速为200rpm，造粒得到大小均匀、质地均一的颗粒，即抗菌淀粉/线性低密度聚乙烯复合产品颗粒。
[0075]
实施例4
[0076]
其余条件同实施例2，不同的是步骤c中将抗菌淀粉与低密度聚乙烯(taisox 6520g)、甘油按30∶70∶9混合均匀，然后将混合后的物料喂入双螺杆挤出造粒，双螺杆机筒温度为190℃，机头温度为 180℃，螺杆转速为200rpm，造粒得到大小均匀、质地均一的颗粒，即抗菌淀粉/低密度聚乙烯复合产品颗粒。
[0077]
实施例5
[0078]
其余条件同实施例2，不同的是步骤c中将抗菌淀粉与聚烯烃弹性体(vistamaxx
tm 6202)、甘油按30∶70∶9混合均匀，然后将混合后的物料喂入双螺杆挤出造粒，双螺杆机筒温度为190℃，机头温度为 180℃，螺杆转速为220rpm，造粒得到大小均匀、质地均一的颗粒，即抗菌淀粉/聚烯烃弹性体复合产品颗粒。
[0079]
实施例6
[0080]
其余条件同实施例2，不同的是步骤c中将抗菌淀粉与环烯烃共聚物(topas 8007)、甘油按30∶70∶9混合均匀，然后将混合后的物料喂入双螺杆挤出造粒，双螺杆机筒温度为190℃，机头温度为180℃，螺杆转速为240rpm，造粒得到大小均匀、质地均一的颗粒，即抗菌淀粉/环烯烃共聚物复合产品颗粒。
[0081]
实施例7
[0082]
其余条件同实施例2，不同的是步骤c中将抗菌淀粉与聚乳酸 (v554x51)、甘油按30∶70∶9混合均匀，然后将混合后的物料喂入双螺杆挤出造粒，双螺杆机筒温度为175℃，机头温度为170℃，螺杆转速为200rpm，造粒得到大小均匀、质地均一的颗粒，即抗菌淀粉/聚乳酸复合产品颗粒。
[0083]
实施例8
[0084]
其余条件同实施例2，不同的是步骤c中将抗菌淀粉与聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯(eco-a05)、甘油按30∶70∶9混合均匀，然后将混合后的物料喂入双螺杆挤出造粒，双螺杆机筒温度为180℃，机头温度为175℃，螺杆转速为220rpm，造粒得到大小均匀、质地均一的颗粒，即抗菌淀粉/聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯复合产品颗粒。
[0085]
实施例9
[0086]
其余条件同实施例2，不同的是步骤c中将抗菌淀粉与聚己内酯 (andur 6aplm/
442)、甘油按30∶70∶9混合均匀，然后将混合后的物料喂入双螺杆挤出造粒，双螺杆机筒温度为135℃，机头温度为130℃，螺杆转速为220rpm，造粒得到大小均匀、质地均一的颗粒，即抗菌淀粉/聚己内酯复合产品颗粒。
[0087]
实施例10
[0088]
其余条件同实施例2，不同的是步骤c，将甲基乙烯基硅橡胶生胶(恒业成110-1s)70g、羟基硅油0.8g投入真空捏合机中，70℃捏合10 分钟；分5批加入经过表面处理的气相白炭黑30g，每次捏合成团后再加入下一批经过表面处理的气相白炭黑，待经过表面处理的气相白炭黑全部加入并捏合成团后通入蒸汽将捏合机内温度升至150℃，同时抽真空至-0.05mpa，保温保压2小时，制得硅胶团，放在室温下自然冷却至80℃，分5批加入抗菌淀粉30g与二氧化硅含量为40％的正硅酸乙酯0.5g，每次混合成团后再加入下一批次的抗菌淀粉与正硅酸乙酯；待混合成团后，再升温到100℃，抽真空1小时，得到抗菌淀粉/ 硅橡胶复合产品。
[0089]
对比例1
[0090]
玉米淀粉50℃下真空烘干2h，将淀粉与甘油按100∶35混合均匀，然后将混合后的物料喂入双螺杆挤出造粒，控制机筒温度为135℃，机头温度为130℃，螺杆转速200rpm，造粒得到大小均匀的颗粒，即淀粉产品颗粒。
[0091]
对比例2
[0092]
玉米淀粉50℃下真空烘干2h，将淀粉、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮与甘油按100∶3∶35混合均匀，然后将混合后的物料喂入双螺杆挤出造粒，控制机筒温度为135℃，机头温度为130℃，螺杆转速200rpm，造粒得到大小均匀的颗粒，即淀粉/抗菌剂复合产品颗粒。
[0093]
对比例3
[0094]
其余条件同实施例2，不同的是步骤b中未加入缚酸剂。
[0095]
对比例4
[0096]
玉米淀粉50℃下真空烘干2h，将淀粉、甘油、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮与聚丙烯(燕山石化f1608)按30∶9∶3∶70混合均匀，然后将混合后的物料喂入双螺杆挤出造粒，控制机筒温度为175℃，机头温度为170℃，螺杆转速260rpm，造粒得到大小均匀的颗粒，即淀粉/ 聚丙烯/抗菌剂复合产品颗粒。
[0097]
效果实施例
[0098]
一、抑菌性能测试
[0099]
抑菌性能测试按照gb/t 31402-2015进行测试。用平板硫化仪将得到的产品颗粒压成40mm
×
40mm
×
1mm的片。吸取不同接种液0.4ml 至一次性培养皿里，将制备好的片盖于接种液上，向下轻轻按压薄膜使菌液向四周扩散，确保菌液不要从薄膜边缘溢出，盖上培养皿盖，放置于35℃
±
1℃、相对湿度不小于90％的培养箱中培养24h，进行菌落回收计数。
[0100]
本发明实施例1～10及对比例1～4制得的淀粉基抗菌材料的抑菌性能测试结果见表1。
[0101]
表1本发明实施例1～10及对比例1～4制得的淀粉基抗菌材料的抑菌性能测试结果
[0102][0103]
由表1可知：
[0104]
(1)实施例1和对比例1的对比，说明淀粉接枝抗菌剂得到的抗菌淀粉，具有良好的抑菌效果；
[0105]
(2)实施例1和对比例2进行对比，抗菌淀粉具有更好的抑菌性能，因为原淀粉与抗菌剂的相容性差，导致抗菌剂的分散较差，抑菌效果差；
[0106]
(3)实施例2和对比例3进行对比，在反应过程中加入缚酸剂后，得到的产品颗粒抑菌效果要高于未加入缚酸剂的产品颗粒，这是由于在反应过程中会生成卤化氢，而加入缚酸剂可以有效地除去反应生成的卤化氢，提升反应的转化率；
[0107]
(4)实施例2和对比例4相比，原淀粉、抗菌剂与聚丙烯共混后的产品颗粒，抑菌效果更差，说明原淀粉、抗菌剂、聚丙烯共混体系的相容性差，影响了最终产品的抑菌效果；
[0108]
(5)实施例2～10对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌表现出较良好的抑制效果，表明淀粉接枝抗菌剂得到的抗菌淀粉，与pp、lldpe、 ldpe、poe、coc、pla、pbat、pcl、甲基乙烯基硅橡胶具有良好的相容性。
[0109]
二、拉伸强度测试
[0110]
拉伸强度测试按照gb/t 1040.2-2006塑料拉伸性能的测定中第2 部分：模塑和挤塑塑料的试验条件中“5a型”测试条件测试进行测试， 样品注塑成型，试样尺寸如图1所示，总长度为75mm，厚度为2mm。
[0111][0112]
在电子万能试验机上进行拉伸试验，拉伸速度为50mm/min，环境温度为23℃，相对湿度50
±
5％，测试结果取5个样条测试数据平均值。
[0113]
本发明实施例1～9及对比例1～4制得的淀粉基抗菌材料的机械性能测试结果见
表2。
[0114]
表2本发明实施例1～9及对比例1～4制得的淀粉基抗菌材料的机械性能测试结果
[0115][0116][0117]
本发明实施例10制得的淀粉基抗菌材料的机械性能测试结果见表3。
[0118]
表3本发明实施例10制得的淀粉基抗菌材料的机械性能测试结果
[0119]
性能测试项目性能测试方法性能测试数据硬度astm d-224059a拉伸强度astm d-4127.3mpa断裂伸长率astm d-412362％撕裂强度astm d-6242.1
×
104n/m可塑度astm d-926251
[0120]
由表2可知：
[0121]
(1)实施例1和对比例1对比可知，淀粉经过接枝抗菌剂后得到的抗菌淀粉，拉伸强度和断裂伸长率都得到了明显的提升，说明淀粉接枝抗菌剂后，能改善淀粉的综合机械性能；
[0122]
(2)实施例1和对比例2对比可知，相比于原淀粉与抗菌剂的共混物，原淀粉经过接枝抗菌剂后得到的抗菌淀粉，拉伸强度和断裂伸长率都得到了明显的提升，说明抗菌剂接在淀粉分子上，有效克服了淀粉与抗菌剂相容性不足的问题，提升产品的综合机械性能；
[0123]
(3)实施例2与对比例4进行比较，相比于原淀粉与聚丙烯的共混物，接枝了抗菌剂的抗菌淀粉与聚丙烯共混后所得产品的拉伸强度和断裂伸长率都有所提升，这是因为原淀粉、抗菌剂、聚丙烯共混体系的相容性差，抗菌剂的分散效果差，影响产品的力学性能；
[0124]
(4)与实施例1相比，实施例2～9制备的产品颗粒，综合机械性能均有显著提升，表明淀粉接枝抗菌剂得到的抗菌淀粉，与pp、 lldpe、ldpe、poe、coc、pla、pbat、pcl具有良好的共混性能，共混后获得的产品具有良好的综合机械性能。
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上述说明并非对本发明的限制，本发明也并不限于上述举例。本技术领域的普通
技术人员在本发明的实质范围内，做出的变化、改型、添加或替换，也应属于本发明的保护范围。