纤维制品处理剂组合物及纤维制品的处理方法与流程

1.本发明涉及一种纤维制品处理剂组合物及纤维制品的处理方法。本技术要求基于2020年4月1日在日本提交的日本专利申请第2020-65856号的优先权，并在此援引其内容。


背景技术：

2.随着最近清洁意识的提高，想要以更高水平除去恶臭这样的生活者的需求日益高涨。在专利文献1中，公开了一种纤维制品用除臭剂组合物，其含有选自聚亚烷基亚胺的氧化烯加合物和聚亚烷基胺的氧化烯加合物中的至少1种化合物、以及氨基羧酸型螯合剂。在专利文献2中，公开了一种液体洗涤剂组合物，其含有非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和聚亚烷基胺的氧化烯加合物，所述阴离子表面活性剂/所述非离子表面活性剂表示的质量比为0.15～1。【现有技术文献】【专利文献】
3.【专利文献1】日本特开第2018-3196号公报【专利文献2】日本特开第2017-200972号公报


技术实现要素：

【发明要解决的课题】
4.但是，专利文献1的纤维制品用除臭剂组合物的防臭效果不充分。另外，专利文献1的纤维制品用除臭剂组合物，由于填充在喷雾容器内、喷到纤维制品上，因此不容易使其均匀地附着在纤维制品上。另外，在处理多个纤维制品的情况下，对纤维制品的一件一件进行喷雾，需要花费工夫。专利文献2的液体洗涤剂组合物的防臭效果也不充分。
5.本发明的目的在于提供一种能够赋予纤维制品优异的防臭效果的纤维制品处理剂组合物、以及通过简单的操作能够赋予纤维制品优异的防臭效果的纤维制品的处理方法。【用于解决课题的手段】
6.本发明具有以下方式。【1】一种纤维制品处理剂组合物，其含有为选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的至少1种的(a)成分、和为聚亚烷基亚胺(polyalkylene imine)的氧化烯加合物(alkylene oxide adduct)的(b)成分，其中，所述纤维制品处理剂组合物的总质量中，所述(a)成分的含量为大于0质量％且在10质量％以下，
所述纤维制品处理剂组合物的总质量中，所述(b)成分的含量为0.5～10质量％，所述(b)成分/所述(a)成分表示的质量比为0.1以上。【2】根据所述【1】所述的纤维制品处理剂组合物，其中，所述(a)成分包含所述阴离子表面活性剂。【3】根据所述【1】或【2】所述的纤维制品处理剂组合物，其中，所述(b)成分是聚亚烷基亚胺的氧化乙烯加合物。【4】一种纤维制品的处理方法，其中，将纤维制品浸渍在用水对所述【1】～【3】中任一项所述的纤维制品处理剂组合物进行稀释而成的处理液中，脱水后，未漂洗即进行干燥。【发明的效果】
7.根据本发明，可以提供能够赋予纤维制品优异的防臭效果的纤维制品处理剂组合物、以及通过简单的操作能够赋予纤维制品优异的防臭效果的纤维制品的处理方法。
具体实施方式
8.【纤维制品处理剂组合物】本发明的纤维制品处理剂组合物(以下也称为“本组合物”。)含有(a)成分和(b)成分。本组合物典型地含有水。根据需要，本组合物还可以含有除了(a)成分、(b)成分以及水以外的成分(以下也称为“任意成分”。)。
9.《(a)成分》(a)成分为选自阴离子表面活性剂(以下也称为“(a1)成分”。)和非离子表面活性剂(以下也称为“(a2)成分”。)中的至少1种。(a)成分可赋予本组合物对纤维制品的浸透性和洗净力。通过(a)成分，后述的(b)成分容易向纤维浸透，防臭效果提高。另外，由于(a)成分具有洗净力，因此即使只是浸渍在处理液中，纤维制品的污垢也能够被除去，能够抑制由污垢产生臭气。
10.作为(a1)成分，可以举出例如，直链烷基苯磺酸或其盐、α-烯烃磺酸盐(α-olefin sulfonate)、内烯烃磺酸盐(internal olefin sulfonate)、具有烷基的(链)烷烃磺酸盐等磺酸型；直链或支链的烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐(以下也称为“aes”。)或(链)烯基醚硫酸酯盐等硫酸酯型；碳原子数为8～22的高级脂肪酸或其盐、烷基醚羧酸盐、聚氧化烯醚羧酸盐、烷基(或(链)烯基)酰胺醚羧酸盐、酰基氨基羧酸盐等羧酸型；烷基磷酸酯盐、聚氧化烯烷基磷酸酯盐、聚氧化烯烷基苯基磷酸酯盐、甘油脂肪酸酯单磷酸酯盐等磷酸酯型。作为这些阴离子表面活性剂中的盐，可以举出例如，钠盐、钾盐等碱金属盐；镁盐等碱土类金属盐、单乙醇胺盐、二乙醇胺盐等链烷醇胺盐。这些阴离子表面活性剂在市场上容易获取。
11.上述中，作为直链烷基苯磺酸或其盐，优选直链烷基的碳原子数为8～16的，特别优选直链烷基的碳原子数为10～14的。作为α-烯烃磺酸盐或内烯烃磺酸盐，优选碳原子数为10～20的。作为具有烷基的(链)烷烃磺酸盐，优选烷基的碳原子数为10～20的，更优选烷基的碳原子数为14～17的。其中，特别优选烷基为仲烷基的(即，仲烷烃磺酸盐)。作为烷基硫酸酯盐，优选烷基的碳原子数为10～20的。
作为aes或(链)烯基醚硫酸酯盐，优选具有碳原子数8～20的直链或支链的烷基或(链)烯基，并加成了平均1～10摩尔的氧化乙烯的，更优选加成了平均0～6摩尔的氧化丙烯的(即，聚氧(化)乙烯(氧(化)丙烯)烷基醚硫酸酯盐或聚氧(化)乙烯(氧(化)丙烯)(链)烯基醚硫酸酯盐)。在aes或(链)烯基醚硫酸盐中，加成了氧化乙烯和氧化丙烯两者的加合物的情况下，氧化乙烯和氧化丙烯的加成方法没有特别限定。所述加成方法例如可以是无规加成，也可以是嵌段加成。作为嵌段加成方法，可以举出例如，在加成氧化乙烯后，加成氧化丙烯的方法；在加成氧化丙烯后，再加成氧化乙烯的方法；在加成氧化乙烯后，加成氧化丙烯，再加成氧化乙烯的方法等。
12.作为(a1)成分，基于对纤维的吸附比较少、防臭效果也优异的角度，优选aes、las，特别优选aes。可并用aes和其他的(a1)成分。此外，作为(a1)成分，除了aes或/和las之外，优选含有碳原子数为8～22的高级脂肪酸或其盐。通过含有碳原子数为8～22的高级脂肪酸或其盐，可以减少本组合物经水稀释后的处理液的起泡，漂洗性优异。作为aes，可以举出例如，下述式(a1)表示的化合物(以下也称为“(a1)成分”。)。r
1-o-[(eo)j/(po)k]-so
3-m

···
(a1)式(a1)中，r1是碳原子数为8～20的直链状或支链状的烷基，eo是氧(化)乙烯基，po是氧(化)丙烯基，j表示eo的平均重复数，是0.5以上的数，k表示po的平均重复数，是0～6的数，m

是阳离子。
[0013]
r1优选为碳原子数为10～20的直链或支链的烷基，更优选为碳原子数为12～14的直链或支链的烷基。j优选为0.5～5，更优选为0.5～4，进一步优选为0.5～3.5，特别优选为1.5～2.5。k优选为0～3，更优选为0。j k优选为0.5以上，更优选为0.5～5。(a1)成分具有eo和po两者时，eo和po可加成为嵌段状，也可加成为无规状。作为将eo和po加成为嵌段状的方法，可以举出例如，在导入氧化乙烯后导入氧化丙烯的方法、在导入氧化丙烯后导入氧化乙烯的方法。氧化乙烯和氧化丙烯的加成摩尔数分布没有特别限定。作为m

，可以举出钠离子、钾离子等碱金属离子；镁离子等碱土类金属离子；单乙醇胺、二乙醇胺等链烷醇胺等。(a1)成分可以使用市售品，也可以用公知的合成方法制造。通过公知的合成方法制造时，可以通过使聚氧化烯烷基醚与硫酸酐反应或与氯磺酸反应的方法来制造(a1)成分。(a1)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0014]
作为(a2)成分，可以举出例如，聚氧化烯型非离子表面活性剂。作为聚氧化烯型非离子表面活性剂，可以举出例如，下述式(a2)表示的化合物(以下也称为“(a2)成分”。)。r
2-x-[(eo)s/(po)
t
]-r3···
(a2)式(a2)中，r2是碳原子数为8～18的烃基，x是o、coo或conh，r3是氢原子、碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为2～6的(链)烯基，eo是氧(化)乙烯基，po是氧(化)丙烯基，s表
示eo的平均重复数，是6～20的数，t表示po的平均重复数，是0～6的数。eo和po可混合排列。
[0015]
基于洗净力良好的角度，r2优选为碳原子数10～18的烃基，可以是直链状，也可以是支链状。r2可具有不饱和键。作为r2，可以举出来自高级伯醇或高级仲醇、高级脂肪酸、高级脂肪酰胺等原料的。作为r3的烷基，优选碳原子数为1～3的烷基。作为r3的(链)烯基，优选碳原子数为2～3的(链)烯基。
[0016]
基于防臭效果的角度，x优选为o或coo，更优选coo。x为o时，(a2)成分为烷基醚型非离子表面活性剂。x为o时，从进一步提高洗净力的观点出发，r2优选为碳原子数为10～18的烃基。r2可具有不饱和键。另外，r3优选为氢原子。x为coo时，(a2)成分为脂肪酸酯型非离子表面活性剂。x为coo时，从进一步提高洗净力的观点出发，r2优选为碳原子数9～18的烃基，更优选为碳原子数11～18的烃基。r2可具有不饱和键。r3优选为碳原子数为1～3的烷基，更优选为甲基。
[0017]
s是6～20的数，优选为10～20的数，更优选为10～18的数，更优选为14～18的数。s在所述范围内时，则防臭效果更优异。另外，hlb值不会变得过高，容易提高洗净力。t是0～6的数，优选为0～3的数，更优选为0。t在所述范围内时，则高温下的保存稳定性容易变好。式(a2)中的[(eo)s/(po)
t
]中，eo和po可混合排列。当eo和po混合排列时，可以为无规状，也可以为嵌段状。
[0018]
在(a2)成分中，eo的重复数s(即，氧化乙烯的平均加成摩尔数)或po的重复数t(即，氧化丙烯的平均加成摩尔数)的分布，只要具有本发明的效果就没有特别限定。s或t的分布根据制造(a2)成分时的反应方法而变化。例如，当使用一般的氢氧化钠、氢氧化钾等碱催化剂将氧化乙烯或氧化丙烯加成到烃基的原料(高级伯醇或高级仲醇、高级脂肪酸、高级脂肪酰胺等)上时，氧化乙烯或氧化丙烯的加成摩尔数分布倾向于呈比较宽的分布。另外，使用日本特公平6-15038号公报中记载的添加了al
3
、ga
3
、in
3
、tl
3
、co
3
、sc
3
、la
3
、mn
2
等金属离子的氧化镁等特定的烷氧基化催化剂，将氧化乙烯或氧化丙烯加成到所述烃基的原料上时，存在呈比较狭窄分布的倾向。
[0019]
(a2)成分可以是市售品，也可以是通过公知的方法、将氧化乙烯和氧化丙烯中的至少氧化乙烯加成到市售的原料(高级伯醇或高级仲醇、高级脂肪酸、高级脂肪酰胺等)上而得到的。作为(a2)成分的具体例子，可以举出，在三菱化学公司制造的diadol(注册商标)(商品名，c13，c表示碳原子数。下同。)、shell公司制造的neodol(注册商标)(商品名，c12和c13的混合物)、sasol公司制造的safol(注册商标)23(商品名，c12和c13的混合物)等醇上，加成了12摩尔当量或15摩尔当量的氧化乙烯的；在p&g公司制造的co-1214(商品名)或co-1270(商品名)等天然醇上，加成了12摩尔当量或15摩尔当量的氧化乙烯的；在碳原子数为12～14的仲醇上，加成了15摩尔当量的氧化乙烯的(日本触媒株式会社制造的softanol(注册商标)150(商品名))；使用烷氧基化催化剂，对椰油脂肪酸甲酯(月桂酸/肉豆蔻酸＝8/2)加成了15摩尔当量的氧化乙烯的(聚氧乙烯椰油脂肪酸甲酯(eo15摩尔))等。
[0020]
(a)成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。并用2种以上时，可以仅使用(a1)成分，也可以仅使用(a2)成分，也可以使用(a1)
成分和(a2)成分两者。基于防臭效果、与(b)成分并用时提高洗净力的角度，(a)成分优选含有(a1)成分。可并用2种以上的(a1)成分。基于防臭效果、漂洗性(在纤维制品中的残留性)的角度，(a)成分优选含有(a2)成分。含有(a2)成分时，适合于不进行后述漂洗的处理。可并用2种以上的(a2)成分。
[0021]
《(b)成分》(b)成分是聚亚烷基亚胺的氧化烯加合物。本组合物通过含有(b)成分，可以赋予纤维制品防臭效果。
[0022]
聚亚烷基亚胺例如由下式(b1)表示。nh
2-r
5-[n(a1)-r5]
n-nh2···
(b1)式(b1)中，r5各自独立地为碳原子数为2～6的亚烷基，a1为氢原子或基于支化的其它聚胺链，n为1以上的数。其中，所述a1并非全部是氢原子。即，式(b1)表示的聚亚烷基亚胺在结构中具有支化的聚胺链。作为r5，可以举出碳原子数为2～6的直链状的亚烷基、碳原子数为3～6的支链状的亚烷基。作为r5，优选为碳原子数为2～4的亚烷基，更优选为碳原子数为2的亚烷基。
[0023]
可以通过例如，将1种以上的碳原子数为2～6的亚烷基亚胺(alkylene imine)以常规方法进行聚合而得到聚亚烷基亚胺。作为碳原子数为2～6的亚烷基亚胺，可以举出乙烯亚胺、丙烯亚胺、1,2-丁烯亚胺、2,3-丁烯亚胺、1,1-二甲基乙烯亚胺等。作为聚亚烷基亚胺，优选为聚乙烯亚胺(以下也称为“pei”。)、聚丙烯亚胺，更优选pei。pei通过聚合乙烯亚胺而得到，其结构中具有包含伯胺、仲胺和叔胺氮原子的支链结构。
[0024]
聚亚烷基亚胺的重均分子量优选为200～2000，更优选为300～1500，进一步优选为400～1000，特别优选为500～800。聚亚烷基亚胺优选在其1个分子中具有5～30个活性氢，更优选具有7～25个活性氢，进一步优选具有10～20个活性氢。
[0025]
(b)成分是通过在聚亚烷基亚胺上加成氧化烯而得到的。作为该方法，可以举出例如，在氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠等碱性催化剂的存在下，在100～180℃下使氧化乙烯等氧化烯加成到作为起始物质的聚亚烷基亚胺的方法等。
[0026]
作为氧化烯，可以举出氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等碳原子数为2～4的氧化烯，优选为氧化乙烯、氧化丙烯，更优选为氧化乙烯。
[0027]
作为(b)成分，可以举出聚亚烷基亚胺的氧化乙烯加合物、聚亚烷基亚胺的氧化丙烯加合物、聚亚烷基亚胺的氧化乙烯-氧化丙烯加合物等。聚亚烷基亚胺的氧化乙烯-氧化丙烯加合物，是在聚亚烷基亚胺上加成了氧化乙烯和氧化丙烯而得者，氧化乙烯和氧化丙烯相对于聚亚烷基亚胺的加成顺序、加成形态(嵌段状、无规状)是任意的。作为(b)成分，从防臭效果的观点出发，优选聚亚烷基亚胺的氧化乙烯加合物、聚亚烷基亚胺的氧化乙烯-氧化丙烯加合物，更优选聚亚烷基亚胺的氧化乙烯加合物。
[0028]
作为(b)成分，相对于作为原料的聚亚烷基亚胺所具有的活性氢1个原子，优选加成了平均5～40个氧化烯，更优选加成了平均8～30个氧化烯，进一步优选加成了平均10～30个氧化烯，特别优选加成了平均10～20个氧化烯。即，相对于作为原料的聚亚烷基亚胺所
具有的活性氢1摩尔，优选加成了平均5～40摩尔的氧化烯，更优选加成了平均8～30摩尔的氧化烯，更优选加成了平均10～30摩尔的氧化烯，特别优选加成了平均10～20摩尔的氧化烯。
[0029]
作为(b)成分，可以举出例如式(b1-1)表示的化合物。
[0030][0031]
式(b1-1)中，r
22
分别独立地为碳原子数为2～6的亚烷基，m各自独立地为1以上的数。r
22
优选为碳原子数为2或3的亚烷基，更优选为碳原子数为2的亚烷基。m表示(r
22
o)的平均重复数。m各自独立地优选为5～40的数，更优选为8～30的数，进一步优选为10～30的数，特别优选为10～20的数。
[0032]
(b)成分的重均分子量优选为1000～80000，更优选为2000～50000，进一步优选为5000～30000，特别优选为10000～20000。另外，本说明书中的重均分子量，是指以聚乙二醇为标准物质，通过凝胶渗透色谱法求出的值。
[0033]
作为(b)成分，可以使用合成品，也可以使用市售品。作为市售品，可以举出例如，basf公司制造的商品名“sokalan(注册商标)hp20”等。
[0034]
《任意成分》作为任意成分，可以举出例如，(a)成分以外的表面活性剂(任意表面活性剂)、抗
菌剂、水混溶性有机溶剂、有机酸、降粘剂(增溶剂)、碱化剂、金属离子捕获剂、抗氧化剂、防腐剂、酶(蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶等)、酶稳定剂、质地改进剂、碱性助洗剂(链烷醇胺等)、水溶助长剂(hydrotropic agent)、荧光剂、荧光增白剂、防移染剂、再污染防止剂、珠光剂、去污剂、赋香剂、着色剂、乳化剂、天然物等的提取物、ph调节剂等。这些成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0035]
作为任意表面活性剂，可以举出阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、半极性表面活性剂等。作为阳离子表面活性剂，可以举出例如，烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基苄基二甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐(alkylpyridinium salt)等。作为这些盐的反离子，可以举出卤素离子、烷基硫酸根离子等。作为卤素离子，可以举出氟离子、氯离子、溴离子、碘离子等。作为烷基硫酸根离子，优选具有碳原子数1～3的烷基的，可以举出例如，甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子等。作为两性表面活性剂，可以举出烷基羧基甜菜碱(alkylcarboxybetaine)、烷基磺基甜菜碱(alkylsulfobetaine)、烷基羟基磺基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、咪唑啉鎓甜菜碱(imidazolinium betaine)等。作为半极性表面活性剂，可以举出作为氧化胺型表面活性剂的月桂基二甲基氧化胺、月桂酰胺丙基二甲基氧化胺(lauroylaminopropyldimethylamine oxide)等。
[0036]
从抑制菌类在纤维制品上的增殖、抑制产生令人不快的气味的观点出发，可以使用抗菌剂。抗菌剂可是除菌剂。作为抗菌剂，可以举出例如，联苯系、醇系、酚系、醛系、羧酸系、酯系、醚系、腈系、过氧化物
·
环氧系、卤素系、吡啶
·
喹啉系、三嗪系、异噻唑啉酮(isothiazolone)系、咪唑
·
噻唑系、苯胺系、双胍系、二硫化物系、硫代氨基甲酸酯(盐)系、糖质系、环庚三烯酚酮(tropolone)系、有机金属系等有机系抗菌剂；金属氧化物、银系等无机系抗菌剂。具体地，可以举出二氯生、三氯生、双(2-硫代-1-氧化吡啶)锌(吡啶硫酮锌)、聚六亚甲基双胍盐酸盐、8-羟基喹啉、聚赖氨酸等。
[0037]
在本发明中，水混溶性有机溶剂是指，在25℃的1l离子交换水中溶解50g以上的有机溶剂。通过混合水混溶性有机溶剂，可以提高本组合物的低温保存时的稳定性、防腐力。作为水混溶性有机溶剂，可以举出乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等醇类、丙二醇、丁二醇、己二醇等二醇类、二丙二醇等聚二醇类、二乙二醇单丁醚(丁基卡必醇(butyl carbitol))、二乙二醇二甲醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等烷基醚类、苯氧基乙醇等。其中，从易获取、组合物的液体稳定性、流动性等考虑，优选乙醇、丙二醇、二乙二醇单丁醚(丁基卡必醇)、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、苯氧基乙醇。
[0038]
通过混合降粘剂(增溶剂)，可以提高本组合物在低温保存时的稳定性。作为降粘剂，可以举出三乙二醇、四乙二醇、平均分子量约200的聚乙二醇、平均分子量约400的聚乙二醇、平均分子量约1000的聚乙二醇、二丙二醇等二醇类、对甲苯磺酸、异丙基苯磺酸盐(cumene sulfonate)、苯甲酸盐、以及尿素等。作为异丙基苯磺酸盐和苯甲酸盐中的盐，可以举出例如，钠盐、钾盐、钙盐。
[0039]
作为金属离子捕获剂(螯合剂)，可以举出丙二酸、琥珀酸、苹果酸、二甘醇酸、酒石酸、柠檬酸等。
作为抗氧化剂，可以举出丁基羟基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等。作为防腐剂，可以举出陶氏化学公司制造的“kathon cg”(商品名)、thor japan公司制造的“acticide mbs”(商品名)、clariant公司制造的“nipacide bit 20”(商品名)等。作为去污剂，可以举出例如，pct专利公报wo2014/109380记载的具有选自对苯二甲酸亚烷基酯单元和间苯二甲酸亚烷基酯单元中的至少1个单元、和选自氧化烯单元和聚氧化烯单元中的至少1个单元的水溶性聚合物。具体可举出，市场上以商品名：texcare srn-100(clariant japan公司制造，重均分子量：2000～3000)、商品名：texcare srn-300(clariant japan公司制造，重均分子量：7000)、商品名：repel-o-tex crystal(罗地亚公司制造)、商品名：repel-o-tex qcl(罗地亚公司制造)销售的成分。
[0040]
作为赋香剂，可以举出例如，日本特开2002-146399号公报中记载的香料成分等。香料成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。作为着色剂，可以举出例如，酸性红138、polar red rls、酸性黄203、酸性蓝9、蓝色1号、蓝色205号、绿色3号、红色106号、黄色203号、turquoise p-gr(均为商品名)等通用的色素或颜料等。
[0041]
作为ph调节剂，可以举出例如，硫酸、盐酸、磷酸、氢氧化钠、氢氧化钾、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等链烷醇胺、氨等。其中，从容易提高本组合物的经时稳定性的观点出发，优选硫酸、氢氧化钠、氢氧化钾、链烷醇胺，更优选硫酸、氢氧化钠。ph调节剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0042]
《各成分的含量》本组合物的总质量中，(a)成分的含量为大于0质量％且在10质量％以下，优选为0.1～10质量％，更优选为0.3～8质量％，进一步优选为0.5～5质量％。如果(a)成分的含量在所述下限值以上，则本组合物对纤维制品的浸透性优异，容易得到防臭效果。如果(a)成分的含量在所述上限值以下，则在用本组合物处理纤维制品时，(a)成分对纤维制品的吸附量少，作为防臭成分的(b)成分容易残留在纤维制品中，防臭效果优异。
[0043]
本组合物的总质量中，(b)成分的含量为0.5～10质量％，优选为0.8～8质量％，更优选为2～5质量％。如果(b)成分的含量在所述下限值以上，则防臭效果优异。如果(b)成分的含量在所述上限值以下，则组合物难以变黄，外观稳定性优异。
[0044]
(b)成分/(a)成分表示的质量比(以下也称为“b/a比率”)为0.1以上，优选为0.3以上，特别优选为0.5以上。如果b/a比率在所述下限值以上，则防臭效果优异。b/a比率的上限例如为100，优选为30，更优选为10，特别优选为1。如果b/a比率在上限值以下，则(b)成分对衣物的浸透性优异。b/a比率可以是0.1以上、100以下，也可以是0.1以上、30以下，也可以是0.3以上、30以下，也可以是0.5以上、10以下，也可以是0.5以上、1以下。
[0045]
水的含量没有特别限定，相对于本组合物的总质量，优选为70～99质量％，更优选为75～95质量％，进一步优选为80～90质量％。相对于本组合物的总质量，任意成分的含量优选为30质量％以下，更优选为10质量％以下。
[0046]
本组合物含有抗菌剂时，可以根据抗菌剂的种类来选择抗菌剂的含量。例如，在如
联苯系之类的有机系抗菌剂的情况下，相对于本组合物的总质量，其含量优选为0.01～1质量％，更优选为0.01～0.5质量％。本组合物含有水混溶性有机溶剂时，相对于本组合物的总质量，水混溶性有机溶剂的含量优选为0.1～10质量％，更优选为1～5质量％。本组合物含有降粘剂时，相对于本组合物的总质量，降粘剂的含量优选为0.01～10质量％，更优选为1～5质量％。本组合物含有金属离子捕获剂时，相对于本组合物的总质量，金属离子捕获剂的含量优选为0.1～10质量％。本组合物含有抗氧化剂时，相对于本组合物的总质量，抗氧化剂的含量优选为0.01～2质量％。本组合物含有防腐剂时，相对于本组合物的总质量，防腐剂的含量优选为大于0质量％且在1质量％以下。本组合物含有赋香剂时，相对于本组合物的总质量，香料的含量优选为0.01～2质量％。本组合物含有着色剂时，相对于本组合物的总质量，着色剂的含量优选为0.00005～0.005质量％。
[0047]
《ph》本组合物在25℃下的ph优选为5～9，更优选为6～8。如果ph在所述优选范围内，则可以降低皮肤刺激性。ph可以通过ph计(例如，使用东亚dkk株式会社制造的“hm-30g”(产品名))等测定。在一个优选的方式中，本组合物含有(a)成分、(b)成分、水、降粘剂和水混溶性有机溶剂，本组合物在25℃下的ph值为5～9。在本方式中，各成分的优选含量和ph的更优选范围如上所述。
[0048]
(纤维制品的处理方法)在本发明的纤维制品的处理方法中，首先，将纤维制品浸渍在用水对上述的本组合物进行稀释而成的处理液中，进行脱水。
[0049]
作为纤维制品，可以举出例如，衣料、抹布、床单、窗帘、枕套等。纤维制品的材质没有特别限定，可以举出例如，棉、丝、羊毛等天然纤维、聚酯、聚酰胺等化学纤维等。
[0050]
处理液可以通过在水中加入本组合物来调制。本组合物相对于水的混合量优选为例如每30l水为10～50ml。本组合物相对于处理液的总质量的比例优选为0.01～0.3质量％，更优选为0.02～0.2质量％。
[0051]
可根据需要，在处理液中添加公知的漂白剂、柔软剂。处理液中的漂白剂的含量没有特别限定。漂白剂相对于处理液的添加量优选为例如每30l水为10～50ml。漂白剂相对于处理液的总质量的比例优选为0.01～0.3质量％，更优选为0.02～0.2质量％。处理液中的柔软剂的含量没有特别限定。柔软剂相对于处理液的总质量的比例优选为0.01～0.3质量％，更优选为0.02～0.3质量％。
[0052]
对于纤维制品，在利用处理液进行处理(在处理液中浸渍及脱水)之前，可利用公
知的漂白剂、柔软剂进行处理。作为使用公知的漂白剂、柔软剂的处理方法，可以举出，预先将漂白剂、柔软剂溶解于水中，将纤维制品浸渍于其中，然后，将取出的纤维制品放入洗衣机等进行洗涤的方法；将漂白剂、柔软剂涂布在纤维制品上，适当放置，然后进行洗涤的方法等。
[0053]
将纤维制品浸渍在处理液中时，处理液的质量相对于纤维制品的质量的倍率(处理液的质量/纤维制品的质量)之浴比优选为5～50倍，更优选为15～25倍。如果浴比在所述优选范围内，则容易稳定地赋予防臭效果。
[0054]
在处理液中浸渍纤维制品后，可以直接静置，也可以搅拌处理液。可用本组合物代替洗涤剂，用洗衣机洗涤纤维制品。使用洗衣机时，可以是通常的清洗模式，也可以是轻柔洗等搅拌力弱的模式。可将本组合物涂布在纤维制品上并适当放置，然后用洗衣机洗涤。使用洗衣机时，可在洗涤后连续进行脱水。
[0055]
将浸渍在处理液中的纤维制品脱水后，可加入漂洗水进行漂洗，但从防臭效果的观点出发，优选未漂洗即进行干燥。使用洗衣机时，也优选不进行清洗、脱水后的漂洗。通过在不进行漂洗的情况下进行干燥，(b)成分容易残留在纤维制品中，可以得到更优异的防臭效果。干燥方法可以是纤维制品的一般的干燥方法，可以举出风干、使用干燥机(衣物干燥机、浴室干燥机等)的干燥等。【实施例】
[0056]
以下，根据实施例更详细地说明本发明，但本发明不限定于此。实施例中使用的材料如下所示。
[0057]
《使用材料》【(a)成分】
·
a-1：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐(聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐。所述式(a1)中的r1为碳原子数为12和14的直链状的烷基、j为2、k为0、m

为钠离子的化合物。pt.kao indonesia chemicals公司制造，商品名“emal 270”)。
·
a-2：具有碳原子数为10～14的烷基的直链烷基苯磺酸盐(狮王株式会社制造，商品名“lipon(注册商标)lh-200”)。
·
a-3：聚氧乙烯烷基(碳原子数12～14)醚(氧化乙烯的平均加成摩尔数15)(天然醇中加成了15摩尔当量的氧化乙烯。所述式(a2)中的r2是选自碳原子数为12的烷基和碳原子数为14的烷基中的1种以上的烷基、s为15、t为0、x为o的化合物。狮王株式会社制造，商品名“lmao”)。
·
a-4：聚氧乙烯脂肪酸甲酯(脂肪酸的碳原子数为12～14、氧化乙烯的平均加成摩尔数为15)(在所述式(a2)中，r2是选自碳原子数为11的烷基和碳原子数为13的烷基中的1种以上的烷基、r3是甲基、s为15、t为0、x为coo的化合物。窄率(narrow ratio)30质量％。狮王株式会社制造，商品名“mee”)。
·
a-5：聚氧乙烯烷基(碳原子数12～14)醚(氧化乙烯的平均加成摩尔数12)“ae(12eo)”(天然醇中加成了12摩尔当量的氧化乙烯。在所述式(a2)中，r2是选自碳原子数为12的烷基和碳原子数为14的烷基中的1种以上的烷基、r3是氢原子、x为o、s为12、t为0的化合物。
[0058]
【(b)成分】
·
b-1：聚乙烯亚胺的氧化乙烯加合物(basf公司制造，商品名“sokaran hp20”，聚乙烯亚胺在其1分子中所具有的活性氢的数目：20个，相对于活性氢1原子的氧化乙烯的平均加成摩尔数：20，重均分子量14500)。
[0059]
【任意成分】
·
抗菌剂：5-氯-2-(4-氯苯氧基)苯酚(惯用名：二氯生)，basf公司制造，商品名“tinosan hp100”。
·
溶剂1：聚乙二醇#1000(三井化学株式会社制造，商品名“peg#1000-l60”)。
·
溶剂2：3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(可乐丽公司制造，商品名“solfit”)。
·
溶剂3：苯氧基乙醇(三洋化成工业株式会社制造，商品名“newpol efp”)。
·
苯甲酸na：苯甲酸钠(东亚合成株式会社制造)。
·
乙醇：乙醇(日本alcohol销售株式会社(japan alcohol trading co.,ltd.)制造，商品名“特定95度合成乙醇”)。
·
ph调节剂：硫酸(东亚合成株式会社制造)、氢氧化钠(东亚合成株式会社制造)。
·
赋香剂：日本特开2002-146399号公报的表11～18中记载的香料组合物a。【水】水：精制水。
[0060]
《实施例1～15、比较例1～3》【纤维制品处理剂组合物的调制】如表1～4所述，调整各成分的混合量，按照以下步骤，调制出实施例1～15、比较例1～3的纤维制品处理剂组合物。将(a)成分和水混合至均匀，接着添加(b)成分并搅拌至均匀后，添加任意成分，充分搅拌，得到纤维制品处理剂组合物。在表1～4中，各成分的混合量(质量％)全部是相对于纤维制品处理剂组合物的总质量的比例，除存在指定的情况外，表示纯成分含量换算下的值。“适量”是指混合ph调节剂以使得纤维制品处理剂组合物在25℃下的ph值为表1～4所示的值。“平衡”是指混合水以使得各例的纤维制品处理剂组合物中所含的所有混合成分的合计混合量(质量％)为100质量％。即，水的混合量，是从纤维制品处理剂组合物的总质量中减去水以外的混合成分的合计混合量(纯度换算)后的剩余部分。
[0061]
【试验布的制作】按照以下顺序制作用于防臭评价的试验布。首先，按照以下顺序进行试验布的清洗处理。在全自动电动洗衣机(海尔公司制造，商品名“jw-k33f”)中，放入棉针织布(日清纺株式会社制造，商品名“ck43202”，从谷头商店购入)约30g及棉质衬衫(b.v.d公司制造)，进行调整以使得全部被洗布的质量合计为约500g(浴比(洗涤水/被洗布总质量)30倍)。接着，添加10ml液体清洗剂，按标准程序依次进行清洗、漂洗、脱水的清洗操作。对洗涤时间、漂洗、脱水、水量(设定为低水位，水量约15l)不进行任何调整，使用洗衣机的标准程序设定。重复5次该洗涤操作。洗涤结束后，将取出的棉针织布放置在25℃、湿度65％rh的恒温恒湿室中进行干
燥。干燥后裁成5
×
5cm方形，作为试验布。
[0062]
【基于纤维制品处理剂组合物的处理】以纤维制品处理剂组合物25ml对水30l的比例，将两者搅拌30秒，调制处理液。接着，准备terg-o-tometer(united states testing公司制造)作为清洗试验器。将所述的5块试验布和棉质衬衫(b.v.d公司制造)与处理液900ml一起放入清洗试验器中，以浴比20倍，在120rpm、15℃下搅拌10分钟。然后，取出试验布及棉质衬衫，转移到双缸洗衣机(toshiba株式会社制造，商品编号：vh-30s(h))的脱水槽中，脱水1分钟后风干。
[0063]
【体味的防臭效果的评价】在进行了基于所述纤维制品处理剂组合物的处理的试验布上，作为体味模型，滴入用95度乙醇将壬酸稀释到1000ppm的壬酸溶液200μl。30分钟后，由6人专家小组根据下述6个等级的标准，对所述试验布的臭味强度进行感官评价。臭味强度的评分越低，臭味越弱，表示体味的防臭效果(抑制体味发生的效果)越高。“感官评价的评价标准”5分：气味强烈。4分：气味强。3分：能轻松闻到气味。2分：若有若无的弱气味。1分：用力才能闻到气味。0分：无气味。
[0064]
计算6人专家小组的臭味强度的评分的平均值(四舍五入至小数点第二位)，按照以下标准判定防臭效果。该评价为
◎
或〇的情况判断为合格。结果如表1～3所示。“防臭效果的判定标准
”◎
：臭味强度分数的平均值不足2.5分。〇：臭味强度分数的平均值为2.5分以上、不足3.0分。
△
：臭味强度分数的平均值为3.0分以上。
[0065]
【表1】
[0066]
【表2】
[0067]
【表3】
[0068]
【表4】
[0069]
在实施例1～15中，通过简单的操作能够赋予试验布优异的防臭效果。另一方面，比较例1的防臭效果差。可以认为，由于不含(a)成分，因此(b)成分难以浸透到试验布中，在处理后的试验布中几乎没有残留(b)成分。比较例2中，由于不含(b)成分，因此防臭效果差。比较例3的防臭效果差。可以认为，由于(a)成分的含量大于10质量％，因此(a)成分选择性地吸附在试验布上，在处理后的试验布上几乎没有残留(b)成分。【工业可利用性】
[0070]
根据本发明，可以提供能够赋予纤维制品优异的防臭效果的纤维制品处理剂组合物、以及通过简单的操作能够赋予纤维制品优异的防臭效果的纤维制品的处理方法。