(甲基)丙烯酸类树脂膜
技术领域：
：1.本发明涉及一种(甲基)丙烯酸类树脂膜。
背景技术：
：：2.一直以来，由于高透明性、热加工性、耐候性、耐药品性优异，因此，(甲基)丙烯酸类树脂膜用作电子设备、家电产品、汽车内外饰部件、建筑构件等各种设备部件的表面覆盖用树脂膜。3.另外，近年来，由于高透明性、耐候性等优异，因此，(甲基)丙烯酸类树脂膜用作光学用膜。4.以往，作为制造由聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)树脂构成的(甲基)丙烯酸类树脂膜(pmma膜)的方法，由于生产性高，因此采用通过熔融挤出法将pmma树脂进行制膜的方法。5.例如，专利文献1中公开了一种替代涂层的丙烯酸树脂膜，所述丙烯酸树脂膜能够适宜地用于将丙烯酸树脂膜和成型树脂一体化的构件，特别是，适宜形成表面的保护层。专利文献1中记载的发明所涉及的丙烯酸树脂膜以特定的种类组合了添加于丙烯酸树脂膜的紫外线吸收剂和润滑剂，并将这些成分设为特定的含量。因此，在专利文献1中，该丙烯酸树脂膜可以适宜地用作用于形成表面的保护层的替代涂层的丙烯酸树脂膜。6.另外，专利文献2中公开了一种方法，所述方法通过不含有成为丙烯酸类树脂的优点即独特的美丽色调以及透明性受损的原因的含有橡胶的接枝共聚物，而改善丙烯酸类树脂的本质上的缺点即耐冲击性。专利文献2中记载的发明所涉及的丙烯酸类树脂组合物可以解决如下问题：在通过熔融挤出法将所述树脂组合物进行膜化时，若提高熔融挤出温度，则所述接枝共聚物发生热分解，由此产生的分解气体或渗出物会污染铸辊等冷却辊，从而生产性降低。7.专利文献1：日本特开2009-286960号公报8.专利文献2：国际公开第2016/139927号技术实现要素：9.然而，就专利文献1中记载的发明所涉及的丙烯酸树脂膜而言，通过脱气式双螺杆挤出机混炼包含热塑性聚合物的丙烯酸树脂组合物的混合物，在得到丙烯酸树脂组合物的颗粒之后，通过将由熔融挤出机熔融的树脂组合物挤出到t模而进行的熔融挤出法，制膜成丙烯酸树脂膜。另外，专利文献1中记载的实施例1～6中，得到了膜厚为50μm～125μm的丙烯酸树脂膜。但是，由于专利文献1中记载的发明所涉及的丙烯酸树脂膜是通过熔融挤出法制膜而成的树脂膜，因此，存在难以得到膜厚为10μm以下的薄树脂膜的问题。10.另外，由于专利文献2中记载的发明所涉及的丙烯酸树脂组合物通过进行3～4个步骤的接枝聚合反应来逐步完成接枝共聚物，因此，存在得到接枝共聚物的工序需要较长时间的问题。另外，在专利文献2的通过熔融挤出法制造丙烯酸树脂膜的实施例6～8中，未拉伸而得到的丙烯酸树脂膜的膜厚为80μm，拉伸而得到的丙烯酸树脂膜的膜厚为40μm，无法得到膜厚为10μm以下的薄的树脂膜。11.在这种情况下，需要一种与熔融挤出法相比更加简便的树脂膜的制膜方法且通过具有能够薄膜化的优点的溶液流延法将pmma树脂进行制膜的方法。进一步，在使用pmma树脂的光学用途、显示器用途中，对薄膜化的要求日益增加，满足这些要求的薄膜化的膜成为用熔融挤出法无法制膜的领域。12.本发明人深入研究了通过溶液流延法将pmma树脂进行制膜的方法。结果发现，通过使用特定的pmma树脂组合物，即使通过溶液流延法进行制膜的情况下，也可以制造具有与通过熔融挤出法制膜而成的膜等同以上的优异的物理性能且膜厚10μm以下的薄膜pmma树脂膜，从而完成了本发明。13.在通过以往的熔融挤出法制膜成(甲基)丙烯酸类树脂膜的方法的情况下，难以薄膜化成10μm以下的厚度。另一方面，在通过溶液流延法制膜成(甲基)丙烯酸类树脂膜的方法的情况下，可以薄膜化成10μm以下的厚度，但是存在难以提高作为得到的(甲基)丙烯酸类树脂膜的物理性能的耐溶剂性的性能的问题。另外，在溶液流延法中，由于(甲基)丙烯酸类树脂组合物中所含有的未交联的pmma树脂的重均分子量需要为100万以上的大值，因此，存在该(甲基)丙烯酸类树脂组合物的溶液为高粘度且制膜工序中的作业性不佳的问题。14.本发明的课题在于，提供一种即使膜厚薄，耐折性、耐切性、拉伸性、耐溶剂性也优异的(甲基)丙烯酸类树脂膜。15.此外，就制膜而成的(甲基)丙烯酸类树脂膜的各种物理性能而言，例如，可以通过分别进行针对“耐折性”的“耐折次数”测定、针对“耐切性”的“拉伸断裂强度”测定、针对“拉伸性”的“断裂伸长率”测定、针对“耐溶剂性”的“凝胶分率”测定来进行判定。16.本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，使用含有(甲基)丙烯酸类聚合物、橡胶化合物、交联剂以及抗氧化剂的(甲基)丙烯酸类树脂组合物并通过溶液流延法得到的(甲基)丙烯酸类树脂膜的耐折性、耐切性、拉伸性、耐溶剂性优异，尤其，显著提高了耐折性、拉伸性，从而完成了本发明，其中，所述(甲基)丙烯酸类聚合物为由将mma(甲基丙烯酸甲酯)、所述mma以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯以及具有官能团的可共聚单体的至少一种以上以特定的比例进行共聚而成的共聚物构成的(甲基)丙烯酸类聚合物。即，本发明的技术构思在于，通过溶液流延法获得由将含有特定的(甲基)丙烯酸类聚合物、橡胶化合物、交联剂以及抗氧化剂的(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联而成的树脂层构成的(甲基)丙烯酸类树脂膜。17.为了解决所述课题，本发明提供一种(甲基)丙烯酸类树脂膜，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜为将含有(甲基)丙烯酸类聚合物、橡胶化合物、交联剂以及抗氧化剂的(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联而成的树脂层，所述(甲基)丙烯酸类聚合物为由将(a)80重量份以上的甲基丙烯酸甲酯和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份、和(b)具有能够与所述交联剂进行反应的官能团的可共聚单体的至少一种以上的合计量1.0重量份～20.0重量份进行共聚而成的重均分子量超过10万且100万以下的共聚物构成的(甲基)丙烯酸类聚合物，相对于所述(a)的合计量100重量份，所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物以1.0重量份～25.0重量份的比例含有所述橡胶化合物，所述树脂层的厚度为10μm以下。18.优选为，所述(甲基)丙烯酸类聚合物为由将(a)80重量份以上的甲基丙烯酸甲酯和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份、和(b)选自由具有羟基的可共聚单体以及具有羧基的可共聚单体组成的单体组中的至少一种以上的单体的合计量1.0重量份～20.0重量份进行共聚而成的重均分子量超过10万且100万以下的共聚物构成的(甲基)丙烯酸类聚合物，相对于所述(a)的合计量100重量份，所述抗氧化剂以0.01重量份～0.5重量份的比例含有选自酚醛类抗氧化剂、硫醚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、受阻胺类抗氧化剂中的至少一种的合计量。19.优选为，所述交联剂为选自由环氧化合物、氮丙啶化合物、异氰酸酯化合物组成的化合物组中的一种以上。20.优选为，所述橡胶化合物为由在核部以sbr或者丁二烯为主体的橡胶层和在壳部以甲基丙烯酸甲酯为主体的丙烯酸层形成的核壳颗粒，所述核壳颗粒的体积基准平均粒径为0.1μm～0.3μm。21.优选为，所述(b)具有羟基的可共聚单体为选自甲基丙烯酸8-羟基辛酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯中的至少一种以上。22.优选为，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的所述树脂层的厚度为0.1μm～9μm。23.优选为，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的面内相位差re为1.0nm以下，雾度值为3.0％以下。24.优选为，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的作为耐溶剂性的凝胶分率为90％以上，并且，作为耐折性的耐折次数(jisp8115)为200次以上，断裂伸长率为20％以上。25.另外，本发明提供一种粘合片，其特征在于，在所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的单面或者两面形成粘合层而成。26.另外，本发明提供一种偏光膜，其特征在于，将所述(甲基)丙烯酸类树脂膜形成在偏光片的单面或者两面而成，并总厚度为80μm以下。27.根据本发明，可以提供一种即使膜厚薄，耐折性、耐切性、拉伸性、耐溶剂性也优异的(甲基)丙烯酸类树脂膜。此外，在本发明中，作为耐溶剂性的试验方法，在将(甲基)丙烯酸类树脂膜的试验片在溶剂液体中浸渍预定时间之后，测定未被所述溶剂溶出而作为不溶成分(残渣)残留的(甲基)丙烯酸类树脂膜的比例(所谓的凝胶分率)，由此测试耐溶剂性。28.另外，当通过以往技术的熔融挤出法制膜成(甲基)丙烯酸类树脂膜时，在制膜成树脂膜之后，只要不实施单轴或双轴的拉伸加工，就无法将膜厚制成10μm以下。另一方面，若使用本发明的(甲基)丙烯酸类树脂组合物，则仅使用溶液流延法就可以制造膜厚为10μm以下、进而膜厚为9μm以下的薄膜(甲基)丙烯酸类树脂膜，制造工序可以更加简便的同时实现制造装置的费用降低。29.另外，根据本发明，通过在(甲基)丙烯酸类树脂组合物中并用抗氧化剂，即使(甲基)丙烯酸类树脂膜的膜厚薄，也可以容易地组合抗氧化剂。通过组合抗氧化剂，可以抑制(甲基)丙烯酸类树脂膜的外观变化。具体实施方式30.以下，基于优选实施方式说明本发明。31.根据本实施方式的(甲基)丙烯酸类树脂膜的特征在于，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜为将含有(甲基)丙烯酸类聚合物、橡胶化合物、交联剂以及抗氧化剂的(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联而成的树脂层，所述(甲基)丙烯酸类聚合物为由(a)甲基丙烯酸甲酯80重量份以上和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份、和(b)具有能够与所述交联剂进行反应的官能团的可共聚单体的至少一种以上的合计量1.0～20.0重量份进行共聚而成的重均分子量超过10万且100万以下的共聚物构成的(甲基)丙烯酸类聚合物，相对于所述(a)的合计量100重量份，所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物以1.0重量份～25.0重量份的比例含有所述橡胶化合物，所述树脂层的厚度为10μm以下。32.用于本实施方式的(甲基)丙烯酸类树脂膜的(甲基)丙烯酸类聚合物优选为以烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的(甲基)丙烯酸类聚合物，特别优选为以甲基丙烯酸甲酯(mma)为主要成分的(甲基)丙烯酸类聚合物。所述(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基可以是非环状(直链、支链)、环状(单环、多环)中的任一种。所述(甲基)丙烯酸类聚合物优选为含有烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少两种以上的共聚物。所述(甲基)丙烯酸类聚合物优选为将均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上进行共聚而成的共聚物。其中，(甲基)丙烯酸类聚合物的主要成分意指以一个种类占(甲基)丙烯酸类聚合物的50重量％以上的比例的化合物或者以两个种类以上的合计量占(甲基)丙烯酸类聚合物的50重量％以上的比例的化合物组。即，就是在(甲基)丙烯酸类聚合物的100重量份中，主要成分占50重量份以上的比例的情况。此外，在以下的说明中，对于单体，仅称为tg时，有指均聚物的tg的情况。33.在所述(甲基)丙烯酸类聚合物中，作为均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯，可举出：选自由(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯组成的化合物组中的一种以上。其中，(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯或者丙烯酸甲酯的至少一者。34.在所述(甲基)丙烯酸类聚合物中，作为均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选为烷基的碳原子数为c1～c6的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选为烷基的碳原子数为c1～c4的(甲基)丙烯酸烷基酯。另外，在甲基丙烯酸甲酯以外的烷基的碳原子数为c1～c4的(甲基)丙烯酸烷基酯中，特别优选为选自由丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯组成的化合物组中的一种以上。35.另外，在所述(甲基)丙烯酸类聚合物中，在(a)甲基丙烯酸甲酯、和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份中，优选以甲基丙烯酸甲酯80重量份以上和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量20重量份以下的比例含有，更优选以甲基丙烯酸甲酯80重量份～99重量份和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量1重量份～20重量份的比例含有。36.相对于所述(a)甲基丙烯酸甲酯和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份，所述(甲基)丙烯酸类聚合物优选以合计量1.0重量份～20.0重量份的比例含有所述(b)具有能够与交联剂进行反应的官能团的可共聚单体的至少一种以上，更优选以1.0重量份～12.0重量份的比例含有，特别优选以1.0重量份～9.0重量份的比例含有。37.作为所述(b)具有能够与交联剂进行反应的官能团的可共聚单体，可举出：选自由具有羟基的可共聚单体以及具有羧基的可共聚单体组成的单体组中的至少一种以上的单体。所述(b)具有能够与交联剂进行反应的官能团的可共聚单体可以仅为具有羟基的可共聚单体，也可以仅为具有羧基的可共聚单体，也可以并用具有羟基的可共聚单体以及具有羧基的可共聚单体两者。38.作为所述具有羟基的可共聚单体，优选为选自由(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类以及含有羟基的(甲基)丙烯酰胺类等组成的化合物组中的至少一种以上。另外，作为所述具有羟基的可共聚单体，具体地，优选为选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、n-羟基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上。39.另外，所述具有羟基的可共聚单体优选为选自甲基丙烯酸8-羟基辛酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯中的至少一种以上。40.作为所述具有羧基的可共聚单体，优选为选自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸等组成的化合物组中的至少一种以上。41.相对于所述(a)甲基丙烯酸甲酯和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份，所述丙烯酸类聚合物优选以合计量1.0重量份～20.0重量份的比例含有作为所述(b)具有能够与交联剂进行反应的官能团的可共聚单体的、选自由具有羟基的可共聚单体以及具有羧基的可共聚单体组成的单体组中的至少一种以上的单体，更优选以1.0重量份～12.0重量份的比例含有，特别优选以1.0重量份～9.0重量份的比例含有。42.所述丙烯酸类聚合物的制造方法不受特别限制，可以使用溶液聚合法、乳液聚合法等适宜的公知的聚合方法。所述丙烯酸类聚合物优选为重均分子量超过10万且100万以下的共聚物，更优选为重均分子量为超过10万且95万以下的共聚物，特别优选为重均分子量为超过10万且90万以下的共聚物。若所述丙烯酸类聚合物的重均分子量为10万以下，则即使将(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联，也难以得到具有优异的物理性能的(甲基)丙烯酸类树脂膜等成型品。若所述丙烯酸类聚合物的重均分子量超过100万，则(甲基)丙烯酸类树脂组合物的溶液成为高粘度，制膜工序的作业性不佳。43.作为所述交联剂，可举出：具有能够与所述(甲基)丙烯酸类聚合物所具有的官能团进行交联反应的交联性官能团的化合物。从所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物的保存稳定性等观点出发，所述交联剂优选为在常温(通常为5℃～35℃)下难以引起交联反应且若加热到预定的温度以上则开始进行交联反应的化合物。44.所述交联剂优选为选自由环氧化合物、氮丙啶化合物、异氰酸酯化合物组成的化合物组中的一种以上。相对于所述(a)甲基丙烯酸甲酯和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份，所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物优选以0.01重量份～10重量份的比例含有所述交联剂。45.作为由所述环氧化合物构成的交联剂(环氧类交联剂)，只要是双官能以上的环氧化合物，则不受特别限制，例如，可举出：选自由多元醇类(含有二醇类、乙二醇类、双酚类)的聚缩水甘油醚、二羧酸的二缩水甘油酯、二缩水甘油基取代的胺类、四缩水甘油基取代的二胺类等组成的化合物组中的至少一种以上。46.作为所述环氧类交联剂中的多元醇类的聚缩水甘油醚，例如，可举出：乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚等。47.另外，作为二羧酸的二缩水甘油酯，例如，可举出：己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯等。48.另外，作为二缩水甘油基取代的胺类，例如，可举出：n，n-二缩水甘油基苯胺、n，n-二缩水甘油基甲苯胺等。49.另外，作为四缩水甘油基取代的二胺类，可举出：1，3-双(n，n-二缩水甘油氨甲基)环己烷、n，n，n’，n’‑四缩水甘油基-间苯二甲胺等。50.作为由所述氮丙啶化合物构成的交联剂(氮丙啶类交联剂)，只要是双官能以上的氮丙啶化合物、一个分子中具有两个以上的氮丙啶类官能团的化合物等，则不受特别限制。作为氮丙啶类官能团，可举出：1-氮丙啶基〔-n(ch2)2〕、2-氮丙啶基、具有甲基等取代基的取代氮丙啶基等。作为氮丙啶类交联剂的具体例，例如，可举出：如下述(1)～(2)的聚异氰酸酯化合物和氮丙啶的加成产物、如下述(3)～(4)的多元醇聚丙烯酸酯化合物和氮丙啶的加成产物、如下述(5)～(7)的其它聚吖啶化合物。51.(1)4，4’‑双[(1-氮丙啶基)羰基氨基]二苯甲烷(ch2)2nconh-c6h4ch2c6h4-nhcon(ch2)2[0052](2)1，6-双[(1-氮丙啶基)羰基氨基]己烷(ch2)2nconh-(ch2)6-nhcon(ch2)2[0053](3)三羟甲基丙烷-三[2-(1-氮丙啶基)丙酸酯]ch3ch2c[ch2o-coch2ch2n(ch2)2]3[0054](4)四羟甲基甲烷-三[2-(1-氮丙啶基)丙酸酯]hoch2c[ch2o-coch2ch2n(ch2)2]3[0055](5)三(1-氮丙啶基)氧化膦o＝p[n(ch2)2]3[0056](6)三(1-氮丙啶基)硫化膦s＝p[n(ch2)2]3[0057](7)2，4，6-三(1-氮丙啶基)-1，3，5-三嗪(c3n3)[n(ch2)2]3[0058]作为由所述异氰酸酯化合物构成的交联剂(异氰酸酯类交联剂)，可举出：选自由六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、二苯甲烷二异氰酸酯(mdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)等双官能异氰酸酯(二异氰酸酯化合物)、它们的缩二脲改性体、异氰脲酸酯改性体、加成物等三官能以上的聚异氰酸酯化合物组成的化合物组中的至少一种以上。其中，三官能以上的加成物可举出：二异氰酸酯化合物和三羟甲基丙烷、丙三醇等三价以上的多元醇的加成物。[0059]除了(甲基)丙烯酸类聚合物和将所述(甲基)丙烯酸类聚合物进行交联的交联剂之外，所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物作为必要成分含有橡胶化合物以及抗氧化剂。[0060]相对于所述(a)甲基丙烯酸甲酯和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份，所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物优选以1.0重量份～25.0重量份的比例含有所述橡胶化合物，更优选以3.0重量份～20.0重量份的比例含有。[0061]作为所述橡胶化合物，只要是表现出橡胶状的弹性的聚合物(polymer)，则不受特别限制，优选为对所述(甲基)丙烯酸类聚合物的分散性或者混溶性优异的橡胶化合物。例如，优选为由烯烃类弹性体、苯乙烯类弹性体、丙烯酸类弹性体、丙烯酸橡胶、丁腈橡胶、丁二烯类橡胶、聚异戊二烯橡胶、天然橡胶等乙烯类聚合物构成的橡胶化合物。所述橡胶化合物可以是由硬链段和软链段构成的共聚物，例如，可以是如(硬链段)-(软链段)-(硬链段)那样的具有至少三个以上的嵌段的嵌段共聚物。[0062]所述橡胶化合物优选通过物理交联或者化学交联进行交联。[0063]作为物理交联，不限于例如氢键、疏水键等，只要是基于不依赖于共价键的相互作用的交联，则不受特别限制。当物理交联时，在常温下交联点固定，在高温下键解离，从而橡胶化合物能够表现出热塑性。[0064]作为化学交联，使用如交联性单体或者交联剂那样的具有乙烯基、环氧基、异氰酸酯基等官能团的化合物。也可以通过将交联性单体与非交联性单体进行共聚来合成交联聚合物。也可以通过将由非交联性单体得到的非交联聚合物与交联剂进行反应来合成交联聚合物。非交联聚合物的交联也可以通过使用过氧化物等自由基产生剂、紫外线等能量射线等，在聚合物中引入共价键来进行。[0065]作为所述烯烃类弹性体，可举出：丙烯-乙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物等脂肪族烯烃的共聚物。[0066]作为所述苯乙烯类弹性体，可举出：苯乙烯-丁二烯橡胶(sbr)等苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-乙烯共聚物等芳香族烯烃-脂肪族烯烃的共聚物。[0067]作为所述丙烯酸类弹性体，可举出：(甲基)丙烯酸酯-丙烯腈共聚物、(甲基)丙烯酸酯-乙烯共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯嵌段共聚物等。[0068]作为所述丙烯酸橡胶，可举出：丙烯酸酯-丙烯腈共聚物、丙烯酸酯-氯乙基乙烯醚共聚物等。[0069]作为所述丁腈橡胶，可举出：丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-异戊二烯共聚物等。[0070]作为所述丁二烯类橡胶，可举出：聚丁二烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物等。[0071]作为所述橡胶化合物，可以使用以丙烯酸酯为主要成分，将亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯等交联性单体进行共聚而成的交联橡胶。[0072]所述橡胶化合物优选为由核部的橡胶层和壳部的丙烯酸层形成的核壳颗粒。由此，可以提高所述橡胶化合物相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物的相溶性、分散性。作为形成所述核部的橡胶层的材料，可以采用上述的各种橡胶化合物。橡胶化合物可以是包含丁二烯、异戊二烯等共轭二烯的共聚物。[0073]作为形成所述壳部的丙烯酸层的丙烯酸类材料，可举出：作为单体含有(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯腈等中的至少一种的(甲基)丙烯酸类聚合物。所述丙烯酸类材料可以是含有甲基丙烯酸甲酯(mma)的甲基丙烯酸甲酯共聚物或者甲基丙烯酸甲酯均聚物。所述(甲基)丙烯酸类聚合物可以是将乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯等烯烃类进行共聚而成的(甲基)丙烯酸类共聚物。所述丙烯酸类材料可以是将具有羟基、羧基、乙烯基等官能团的单体进行共聚而成的(甲基)丙烯酸类共聚物。[0074]所述核壳颗粒可以是壳部完全覆盖核部的周围的结构，也可以是壳部覆盖核部的周围的一部分的结构。在核部的周围，可以通过树脂的涂布、固化等来形成壳部。[0075]所述核壳颗粒可以在核部和壳部之间形成中间层。也可以省略中间层，并与核部相接而形成壳层。中间层可以具有形成核部的橡胶化合物和形成壳层的丙烯酸层并存的过渡性组成。作为中间层，可以层叠有核部和壳部的粘接层。[0076]在所述核壳颗粒中，核部和壳部可以介于化学键键合。例如，可以是，在存在形成核部的橡胶化合物的颗粒下，通过将形成壳部的单体进行聚合来在核部中将形成壳部的树脂进行接枝聚合而成的结构。核部和壳部可以形成一体的接枝共聚物。[0077]所述核壳颗粒的制造方法不受特别限制，例如，可以通过核部的乳液聚合等来进行核部的聚合直至达到核部的所需直径，从而形成形状或尺寸等的均匀性高的颗粒状的核部。进一步，可以通过壳部的乳液聚合等来进行壳部的聚合直至达到壳部的所需直径，从而形状或尺寸等的均匀性高的颗粒状的壳部。当核部和壳部通过接枝聚合进行键合时，由于核部和壳部借由化学键牢固地一体化，从而可以抑制壳层的剥离。[0078]在所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物中，所述橡胶化合物优选为颗粒状。在将所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行加热成型时，所述橡胶化合物可以保持颗粒的形状，或者，所述橡胶化合物也可以熔融而分散在所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物中。作为所述橡胶化合物的粒径的种类，可举出：能够通过激光衍射法等测定的体积基准平均粒径。所述橡胶化合物的体积基准平均粒径，例如，优选为0.05μm～2.0μm，更优选为0.05μm～1.0μm，进一步优选为0.1μm～0.3μm。当所述橡胶化合物为所述核壳颗粒时，所述核壳颗粒的粒径中也包括壳部的范围。[0079]作为所述橡胶化合物，优选为由在核部以苯乙烯-丁二烯橡胶(sbr)或者丁二烯为主体的橡胶层和在壳部以甲基丙烯酸甲酯(mma)为主体的丙烯酸层形成的核壳颗粒，所述核壳颗粒的体积基准平均粒径优选为0.05μm～2.0μm，更优选为0.05μm～1.0μm，进一步优选为0.1μm～0.3μm。[0080]作为所述抗氧化剂，只要是适于与所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物以及(甲基)丙烯酸类树脂膜组合的化合物，则不受特别限制，可以适当地从公知的抗氧化剂中选择来使用。作为所述抗氧化剂，优选为有机类抗氧化剂。例如，可举出：选自酚醛类抗氧化剂、硫醚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、受阻胺类抗氧化剂中的至少一种以上。[0081]当所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物以及(甲基)丙烯酸类树脂膜用作光学用途、显示器用途等的树脂材料时，优选为抗氧化剂不影响该树脂材料的光学特性。例如，添加了抗氧化剂的(甲基)丙烯酸类树脂组合物或者(甲基)丙烯酸类树脂膜优选使用能够保持无色透明的材料以及浓度的抗氧化剂。[0082]相对于所述(a)甲基丙烯酸甲酯和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份，所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物优选以0.01重量份～0.5重量份的比例含有所述抗氧化剂，更优选以0.05重量份～0.4重量份的比例含有。[0083]作为酚醛类抗氧化剂不受特别限制，作为具体例，可举出：季戊四醇-四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、n，n’‑己烷-1，6-二基双(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺)、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1h，3h，5h)-三酮、2，6-二-叔丁基-对甲酚、2，5-二-叔丁基对苯二酚等。[0084]作为硫醚类抗氧化剂不受特别限制，作为具体例，可举出：3，3’‑硫代二丙酸双十二烷基酯、3，3’‑硫代二丙酸双十三烷基酯、3，3’‑硫代二丙酸双十四烷基酯、3，3’‑硫代二丙酸双十八烷基酯、季戊四醇-四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-十四烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-十八烷基硫代丙酸酯)等。[0085]作为亚磷酸酯类抗氧化剂不受特别限制，作为具体例，可举出：三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。[0086]作为受阻胺类抗氧化剂不受特别限制，作为具体例，可举出：双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-1-辛氧基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-1-辛氧基-4-哌啶基)十二烷二酸酯等。[0087]所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物不限于上述的添加剂，可以适当组合表面活性剂、固化促进剂、固化延迟剂、增塑剂、填充剂、润滑剂、加工助剂、抗老化剂、热稳定剂、光稳定剂、抗静电剂、着色剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂等公知的添加剂。这些添加剂可以单独使用或者并用两种以上。[0088]所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物可以通过在成型或者涂布成预定的形状之后使所述(甲基)丙烯酸类聚合物和所述交联剂进行反应来固化。[0089]当所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物中所含有的所述交联剂为通过加热开始交联反应的热交联剂时，在所述成型品成型时，优选为作为所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物的溶液进行流动化，而不会将所述丙烯酸类聚合物进行加热熔融而流动化。作为用于得到所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物的溶液的溶剂，只要不损害所述丙烯酸类聚合物的官能团以及所述交联剂的反应性且能够溶解所述丙烯酸类聚合物，则不受特别限制。作为所述溶剂，可举出：甲苯等烃类溶剂、乙醇或异丙醇等醇类溶剂、乙醚或四氢呋喃等醚类溶剂、丙酮或甲基乙基酮(mek)等酮类溶剂、乙酸乙酯等酯类溶剂等。当通过溶液聚合法制造所述丙烯酸类聚合物时，用于聚合的溶剂的至少一部分可以成为所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物的溶剂的至少一部分。[0090]根据本实施方式的(甲基)丙烯酸类树脂膜的特征在于，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜为将所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联而成的树脂层，所述树脂层的厚度为10μm以下。所述(甲基)丙烯酸类树脂膜可以如下制造：例如，通过利用溶液流延法，在将所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物的溶液涂布到预定的基材上而形成薄膜之后，进行加热干燥，由此使溶剂从所述薄膜挥发的同时进行交联。作为所述基材，不限于固定的平面，可举出：从树脂膜的辊体倒卷的树脂膜、可动的带、转鼓等。所述基材的表面性状优选为平滑面，但是也可以通过在基材中设置预定的凹凸来在得到的所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的表面中转印凹凸。[0091]上述的通过溶液流延法得到的所述(甲基)丙烯酸类树脂膜可以在长度方向、宽度方向等预定的方向上进行拉伸，也可以是无拉伸状态。在光学用膜的用途中，当需要降低各向异性时，优选为将所述(甲基)丙烯酸类树脂膜制成无拉伸膜。除了在所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的长度方向以及宽度方向上进行拉伸的操作之外，也可以加工成双轴拉伸膜。此外，作为膜的各向异性，不限于“断裂伸长率”等机械特性的各向异性，也可举出“双折射率”等光学各向异性。[0092]所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的机械特性也取决于用途，但是，当用于粘合片、光学用膜、表面保护膜、工序膜等、或者进行长度方向的搬运、从辊中放卷、卷绕在辊上等时，优选为除了作为耐折性的耐折次数多以及作为耐切性的拉伸断裂强度高之外，还具有作为拉伸性的适度的断裂伸长率以得到对被粘体等的追随性。[0093]将构成所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联而成的树脂层的凝胶分率优选为50％以上，更优选为70％以上，进一步优选为90％～100％，特别优选为93％～100％。由此，所述树脂层的凝胶分率高，从而可以改善所述(甲基)丙烯酸类树脂膜所需的物理性能即耐溶剂性。[0094]就所述(甲基)丙烯酸类树脂膜而言，优选为10μm以下的厚度，更优选为厚度未满10μm，特别优选为厚度为0.1μm～9μm。当在所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的单面或者两面中层叠其它材料时，可以根据需要实施基于电晕放电的表面改性、底涂剂的涂布等易粘接处理。[0095]由于所述(甲基)丙烯酸类树脂膜在所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物中含有橡胶化合物，因此可以提高耐弯曲性。所述(甲基)丙烯酸类树脂膜在按照jisp8115(纸以及纸板-耐折强度试验方法-mit试验机法)进行测定时，作为耐折性的耐折次数优选为100次以上，更优选为200次以上。作为耐折次数的通常的测定条件，可举出：对于宽度15.0±0.1mm、长度约110mm的试验片，以荷重9.8n、每分钟175±10次的速度重复对折的方法。测定直到试验片断裂为止的对折次数作为耐折次数。[0096]由于所述(甲基)丙烯酸类树脂膜在所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物中含有橡胶化合物，因此可以提高变形性。作为所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的拉伸性的断裂伸长率，优选为10％以上，更优选为20％以上。就膜类的断裂伸长率而言，例如，可以按照jisk7161(塑料-拉伸特性的求法)、jisk7127(塑料-拉伸特性的试验方法)等标准进行测定。[0097]所述(甲基)丙烯酸类树脂膜可以用于光学用膜的基材。作为光学用膜，可举出：偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti-glare)膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、亮度提高膜等。作为适用光学用构件的设备，可举出：液晶面板、有机el面板、触摸面板等。当将所述(甲基)丙烯酸类树脂膜用作光学用膜时，优选为无色透明。[0098]所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的面内相位差re优选为1.0nm以下。面内相位差re越小，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜在光学上越呈各向同性，在贴附于光学装置、或者将所述(甲基)丙烯酸类树脂膜供于光学检查的用途时，可以抑制色调的变化。[0099]所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的雾度值优选为3.0％以下。雾度值越低，在透过所述(甲基)丙烯酸类树脂膜时的光散射越少。例如，在将所述(甲基)丙烯酸类树脂膜结合到显示器等光学装置时，可以抑制散射光引起的漏光。[0100]以比较所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物的光学特性为目的，在测定面内相位差re、雾度值等光学特性时，用于测定的所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的厚度可以与制成产品的所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的厚度不同。作为面内相位差re以及雾度值的标准时的所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的厚度，例如，可以设为20μm～30μm，更具体地，可以设为25μm。[0101]所述(甲基)丙烯酸类树脂膜优选通过含有抗氧化剂来抑制变黄等外观变化。例如，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜优选在70℃×30天之后也没有外观变化。[0102]在所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的单面或者两面中可以层叠硬涂层、抗静电层、防反射层、防污层、防眩层、低折射率层、粘合层、脱模层等的一种或者两种以上。作为用于低折射率层形成用组合物的氟化合物，可举出：氟化烯烃类、氟化乙烯醚类、氟化(甲基)丙烯酸烷基酯等的一种或者两种以上的聚合物即含氟共聚物、含有氟化烷基的硅烷化合物等的缩合物。除了氟化的单体之外，含氟共聚物也可以共聚有烯烃类、乙烯醚类、(甲基)丙烯酸酯等未氟化的单体。低折射率层也可以通过与高折射率层等组合来构成防反射层。[0103]根据本实施方式的粘合片的特征在于，在将所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联而成的树脂层即所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的单面或者两面形成粘合层而成。作为所述粘合层，优选为由(甲基)丙烯酸类粘合剂构成的粘合剂层。在所述(甲基)丙烯酸类树脂膜中形成粘合层的方法通过公知的方法实施即可。具体地，可以使用反向涂布、逗号刮刀涂布、凹版涂布、狭缝式涂布、麦勒棒涂布、气刀涂布等公知的涂布方法。[0104]所述粘合片可以制成在以所述(甲基)丙烯酸类树脂膜为基材的光学用膜的至少一个面层叠粘合层而成的带粘合层的光学用膜。带粘合层的光学用膜可以用于液晶显示装置、触摸面板、电子纸、有机el等各种显示装置中的光学用膜的粘合。用于光学用膜的粘合的粘合层的粘合面可以使用离型膜进行保护。在离型膜中，在与粘合层的粘合面相接的一侧面可以通过硅类、氟类离型剂等实施离型处理。[0105]为了保护玻璃、光学用膜、光学用构件等被粘体的表面，所述粘合片可以构成借由所述粘合层粘合的表面保护膜。在将表面保护膜粘合到被粘体的状态下，可以光学检查被粘体的光学特性、有无杂质等。另外，在将被粘体结合到产品的步骤中，可以将表面保护膜从被粘体剥离而去除。[0106]由于所述(甲基)丙烯酸类树脂膜可以制成厚度为10μm以下、进一步为0.1μm～9μm的非常薄的膜，因此可以使得粘合膜的总厚度变薄。即使制备在所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的两面形成粘合层的两面粘合膜，也可以实现与具有单层的粘合剂层的两面粘合膜匹敌的薄膜化。[0107]根据本实施方式的偏光膜的特征在于，将所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联而成的树脂层即所述(甲基)丙烯酸类树脂膜形成在偏光片的单面或者两面而成。[0108]由于所述(甲基)丙烯酸类树脂膜可以制成厚度为10μm以下、进一步为0.1μm～9μm的非常薄的膜，因此可以使得偏光膜的总厚度变薄。偏光膜的总厚度优选为150μm以下，更优选为80μm以下。作为用于液晶显示器等的偏光膜的偏光片，不受特别限制，可举出：例如，包含碘分子(i2)的聚乙烯醇(pva)层。[0109]实施于所述偏光片的保护层的表面的表面处理可以是选自由未处理、ag处理、lr处理、ar处理、ag-lr处理、ag-ar处理组成的组中的至少一种以上。其中，ag是指防眩光(antiglare)，lr是指低反射(lowreflection)，ar是指抗反射(antireflection)。[0110]作为所述偏光片的保护层，可举出：三醋酸纤维素(tac)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)等丙烯酸类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)等聚酯类树脂、环状烯烃类聚合物、聚碳酸酯等。对于所述偏光片的保护层，可以借由所述粘合片的粘合层来贴合所述(甲基)丙烯酸类树脂膜。另外，能够将本实施方式的(甲基)丙烯酸类树脂膜制成所述偏光片的保护层。[0111]【实施例】[0112]以下，参考实施例具体说明本发明。[0113]＜(甲基)丙烯酸类聚合物以及(甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造＞[0114][实施例1][0115]在具备搅拌机、温度计、回流冷却器以及氮气引入管的反应装置中，导入氮气，并用氮气置换反应装置内的空气。之后，将溶剂(乙酸乙酯)与甲基丙烯酸甲酯95重量份、丙烯酸甲酯5重量份、甲基丙烯酸8-羟基辛酯3.0重量份一起加入到反应装置中。之后，作为聚合引发剂滴下偶氮二异丁腈0.1重量份，加热至65℃并反应预定的时间，得到了实施例1的(甲基)丙烯酸类聚合物溶液。测定该(甲基)丙烯酸类聚合物溶液中所含有的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)，结果为20万。对于实施例1的(甲基)丙烯酸类聚合物溶液，以10重量份的作为橡胶化合物的kaneace(注册商标)m-230、3.0重量份的作为交联剂的coronate(注册商标)hx、0.1重量份的作为抗氧化剂的irganox(注册商标)1010的比例加入并搅拌混合，得到了实施例1的(甲基)丙烯酸类树脂组合物。[0116][实施例2～6以及比较例1～4][0117]除了将实施例1的(甲基)丙烯酸类聚合物以及(甲基)丙烯酸类树脂组合物的组合分别设为如表1所示之外，通过与实施例1相同的方式得到了实施例2～6以及比较例1～4的(甲基)丙烯酸类聚合物以及(甲基)丙烯酸类树脂组合物。实施例2～6以及比较例1～4的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)如表1所示。[0118][比较例5][0119]将通过熔融挤出法制造的市售的pmma膜(厚度：80μm)溶解于作为溶剂的甲基乙基酮(mek)中，测定pmma膜中所含有的聚合物的重均分子量(mw)，结果为30万。[0120][表1][0121][0122]表1中，将(a)组的单体的合计量设为100重量份而求出的重量份的值添加到对应于化合物名称的缩写来示出。[0123]此外，表1中使用的缩写的含义(化合物名称等)如下。[0124][(a)组的单体][0125]“mma”：甲基丙烯酸甲酯[0126]“ma”：丙烯酸甲酯[0127]“tba”：丙烯酸叔丁酯[0128]“bma”：甲基丙烯酸正丁酯[0129]“ema”：甲基丙烯酸乙酯[0130]“ibma”：甲基丙烯酸异丁酯[0131][(b)组的单体][0132]“8hoa”：丙烯酸8-羟基辛酯[0133]“8homa”：甲基丙烯酸8-羟基辛酯[0134]“6hha”：丙烯酸6-羟基己酯[0135]“6hhma”：甲基丙烯酸6-羟基己酯[0136]“4hbma”：甲基丙烯酸4-羟基丁酯[0137]“hea”：丙烯酸2-羟乙酯[0138]“hema”：甲基丙烯酸2-羟基乙酯[0139]“aac”：丙烯酸[0140][橡胶化合物][0141]此外，以下所示的粒径均为体积基准平均粒径。[0142]“m-230”：kaneace(注册商标)m-230(核壳颗粒、粒径：0.1μm、核部：sbr、壳部：mma、株式会社kaneka的商品名称)[0143]“m-210”：kaneace(注册商标)m-210(核壳颗粒、粒径：0.2μm、核部：sbr、壳部：mma、株式会社kaneka的商品名称)[0144]“b-513”：kaneace(注册商标)b-513(核壳颗粒、粒径：0.2μm、核部：丁二烯、壳部：mma、株式会社kaneka的商品名称)[0145]“lp-4100”：metablen(注册商标)lp-4100(丙烯酸橡胶颗粒、粒径：1μm、三菱化学株式会社的商品名称)[0146][交联剂][0147]“hx”：coronate(注册商标)hx(hdi异氰脲酸酯体、tosoh株式会社的商品名称)[0148]“hl”：coronate(注册商标)hl(hdi加成物、tosoh株式会社的商品名称)[0149]“d-140n”：takenate(注册商标)d-140n(ipdi加成物、三井化学株式会社的商品名称)[0150]“t-x”：tetrad(注册商标)-x(四官能环氧化合物、三菱瓦斯化学株式会社的商品名称)[0151][抗氧化剂][0152]“e-1”：irganox(注册商标)1010(酚醛类抗氧化剂、basf公司的商品名称)[0153]“e-2”：tinuvin(注册商标)292(受阻胺类抗氧化剂、basf公司的商品名称)[0154]“e-3”：irgafos(注册商标)168(亚磷酸酯类抗氧化剂、basf公司的商品名称)[0155]“e-4”：irganox(注册商标)ps822fl(硫醚类抗氧化剂、basf公司的商品名称)[0156]＜(甲基)丙烯酸类树脂膜的制备＞[0157]通过溶液流延法将实施例1～6以及比较例1～4的(甲基)丙烯酸类树脂组合物制膜成树脂膜状，并设为适于溶剂的干燥以及交联剂的固化的温度条件，进行加热干燥以及交联，得到了实施例1～6以及比较例1～4的(甲基)丙烯酸类树脂膜。将各个膜的厚度(μm)示于表2的“厚度”。[0158]另外，作为比较例5的(甲基)丙烯酸类树脂膜，如上所述，使用了通过熔融挤出法制造而成的市售的pmma膜(厚度：80μm)。[0159]＜偏光膜的制备＞[0160]将具有表2所示的“厚度”的(甲基)丙烯酸类树脂膜作为表面基材来制备偏光膜。作为偏光片使用了厚度30μm的聚乙烯醇(pva)层。对于使用在与所述表面基材相反的面的基材，使用了厚度30μm的三醋酸纤维素(tac)膜。将得到的偏光膜的总厚度示于表2的“总厚度”。[0161]＜(甲基)丙烯酸类树脂膜的试验方法以及评价＞[0162]通过以下的试验方法来评价实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜。[0163]＜雾度值＞[0164]由实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜来制备试验片，使用雾度计(制造商：日本电色株式会社、型号：hazemeter、ndh2000)来测定了雾度值(％)。[0165]＜外观变化＞[0166]由实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜来制备试验片，放置70℃×30天之后，通过目视来判断膜的外观变化。与放置70℃×30天之前的膜(或者，在23℃下放置相同的时间后，能够推测为外观没有变化的膜)的外观相比，将完全没有外观变化的情况评价为“○”，将外观的一部分有颜色变化的情况评价为“△”，将外观有变化且变黄的情况评价为“×”。[0167]＜作为耐折性的耐折次数＞[0168]由实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜来制备试验片之后，按照jisp8115(纸以及纸板-耐折强度试验方法-mit试验机法)，使用耐折度试验装置(制造商：tester产业株式会社、型号：mit耐折度试验装置be-201)进行耐折性的试验，测定直到试验片断裂为止的对折次数(耐折次数)。[0169]＜作为耐溶剂性的凝胶分率＞[0170]作为耐溶剂性的试验方法，如下所述，在将(甲基)丙烯酸类树脂膜的试验片在溶剂液体中浸渍预定时间之后，测定未被所述溶剂溶出而作为不溶成分(残渣)残留的(甲基)丙烯酸类树脂膜的比例(所谓的凝胶分率)，由此测试了耐溶剂性。[0171]由实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜来制备试验片，准确测定试验片的质量，在甲基乙基酮(mek)中浸渍24小时之后，用200目的金属网过滤。之后，准确测定在温度100℃下干燥1小时过滤物而得到的残渣的质量，由以下的公式，作为耐溶剂性的试验方法，测定了浸渍于溶剂中的凝胶分率(％)。[0172]凝胶分率(％)＝不溶成分(残渣)质量(g)/膜(试验片)质量(g)×100[0173]＜作为耐切性的拉伸断裂强度、作为拉伸性的断裂伸长率＞[0174]由实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜来制备试验片，使用拉伸试验装置(制造商：株式会社岛津制作所、型号：ags-x)进行测定，求出作为直到试验片断裂为止的耐切性的拉伸断裂强度(mpa)以及作为拉伸性的断裂伸长率(％)的值。[0175]＜相位差(面内相位差re值)＞[0176]使用相位差测定装置(制造商：王子计测机器株式会社、型号：kobra-hbpr/spc)测定了实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜的面内相位差(re)値(nm)。相位差的测定波长可以从例如450nm～550nm等可见光区域中适当地选择。就re值而言，在将面内的折射率最大的方向设为x轴(迟相轴)、将与其正交的方向设为y轴(进相轴)时，基于x轴方向的折射率nx、y轴方向的折射率ny以及膜的膜厚d，通过下述公式算出。[0177]面内相位差re＝(nx-ny)×d[0178]其中，膜的膜厚d与面内相位差re同样为nm单位，因此是膜的厚度(μm)的1000倍。[0179]表2中示出关于实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜的评价结果。[0180][表2][0181][0182]实施例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜制膜成厚度为10μm以下的薄膜，可以用于总厚度80μm以下的偏光膜的制备。另外，就实施例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜而言，雾度值为3.0％以下，作为耐折性的耐折次数为200次以上，作为耐溶剂性的凝胶分率为90％以上，作为耐切性的拉伸断裂强度为40mpa以上(约50mpa以上)，作为拉伸性的断裂伸长率为20％以上，面内相位差re为1.0nm以下。如此，实施例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜的物理性能均优异。另外，实施例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜含有抗氧化剂，即使在70℃×30天之后也没有外观变化。[0183]实施例6的(甲基)丙烯酸类树脂膜制膜成厚度为10μm以下的薄膜，可以用于总厚度80μm以下的偏光膜的制备。另外，实施例6的(甲基)丙烯酸类树脂膜，虽然雾度值稍高，但是作为耐折性的耐折次数为200次以上，作为耐溶剂性的凝胶分率为90％以上，作为耐切性的拉伸断裂强度为50mpa以上，作为拉伸性的断裂伸长率为20％以上，面内相位差re为1.0nm以下。如此，实施例6的(甲基)丙烯酸类树脂膜的物理性能均优异。另外，实施例6的(甲基)丙烯酸类树脂膜含有抗氧化剂，即使在70℃×30天之后也没有外观变化。[0184]由此，证实了实施例1～6的(甲基)丙烯酸类树脂膜可以解决本发明的课题。[0185]比较例1的(甲基)丙烯酸类树脂膜的作为耐折性的耐折次数少，可能是因为(甲基)丙烯酸类树脂组合物不含有橡胶化合物。另外，比较例1的(甲基)丙烯酸类树脂膜在70℃×30天之后的外观发生变化(变黄)，可能是因为不含有抗氧化剂。[0186]比较例2的(甲基)丙烯酸类树脂膜的雾度值高，可能是因为厚膜。另外，比较例2的(甲基)丙烯酸类树脂膜在70℃×30天之后的外观发生变化(析出)。[0187]比较例3的(甲基)丙烯酸类树脂膜的作为耐折性的耐折次数少且作为拉伸性的断裂伸长率极低，可能是因为(甲基)丙烯酸类聚合物为仅将作为烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的mma进行共聚而成，并没有将mma以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯进行共聚。另外，比较例3的(甲基)丙烯酸类树脂膜在70℃×30天之后的外观发生变化(变黄)，可能是因为不含有抗氧化剂。[0188]比较例4的(甲基)丙烯酸类树脂膜的作为耐折性的耐折次数少且作为耐溶剂性的凝胶分率极低，可能是因为(甲基)丙烯酸类树脂组合物不含有橡胶化合物以及交联剂。认为作为耐溶剂性的凝胶分率极低是因为所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物没有通过交联剂进行交联。[0189]虽然比较例5的(甲基)丙烯酸类树脂膜为通过熔融挤出法制造的树脂膜，但是作为耐折性的耐折次数少，作为耐溶剂性的凝胶分率极低，面内相位差re大。认为作为耐溶剂性的凝胶分率极低是因为通过熔融挤出法制造的树脂膜没有通过交联剂进行交联而成。[0190]如上所述，比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜无法解决作为本发明的课题的提供一种即使膜厚薄，耐折性、耐切性、拉伸性、耐溶剂性也优异的(甲基)丙烯酸类树脂膜。[0191]与通过以往的熔融挤出法得到的(甲基)丙烯酸类树脂膜相比，本发明的(甲基)丙烯酸类树脂膜特别是在薄膜化、耐折性、耐溶剂性的方面上具有优异的物理性能，因此可以期待在显示器等各种光学设备的薄型化以及耐久性提高上发挥效果，从而工业上的利用价值大。当前第1页12当前第1页12
技术领域：
：1.本发明涉及一种(甲基)丙烯酸类树脂膜。
背景技术：
：：2.一直以来，由于高透明性、热加工性、耐候性、耐药品性优异，因此，(甲基)丙烯酸类树脂膜用作电子设备、家电产品、汽车内外饰部件、建筑构件等各种设备部件的表面覆盖用树脂膜。3.另外，近年来，由于高透明性、耐候性等优异，因此，(甲基)丙烯酸类树脂膜用作光学用膜。4.以往，作为制造由聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)树脂构成的(甲基)丙烯酸类树脂膜(pmma膜)的方法，由于生产性高，因此采用通过熔融挤出法将pmma树脂进行制膜的方法。5.例如，专利文献1中公开了一种替代涂层的丙烯酸树脂膜，所述丙烯酸树脂膜能够适宜地用于将丙烯酸树脂膜和成型树脂一体化的构件，特别是，适宜形成表面的保护层。专利文献1中记载的发明所涉及的丙烯酸树脂膜以特定的种类组合了添加于丙烯酸树脂膜的紫外线吸收剂和润滑剂，并将这些成分设为特定的含量。因此，在专利文献1中，该丙烯酸树脂膜可以适宜地用作用于形成表面的保护层的替代涂层的丙烯酸树脂膜。6.另外，专利文献2中公开了一种方法，所述方法通过不含有成为丙烯酸类树脂的优点即独特的美丽色调以及透明性受损的原因的含有橡胶的接枝共聚物，而改善丙烯酸类树脂的本质上的缺点即耐冲击性。专利文献2中记载的发明所涉及的丙烯酸类树脂组合物可以解决如下问题：在通过熔融挤出法将所述树脂组合物进行膜化时，若提高熔融挤出温度，则所述接枝共聚物发生热分解，由此产生的分解气体或渗出物会污染铸辊等冷却辊，从而生产性降低。7.专利文献1：日本特开2009-286960号公报8.专利文献2：国际公开第2016/139927号技术实现要素：9.然而，就专利文献1中记载的发明所涉及的丙烯酸树脂膜而言，通过脱气式双螺杆挤出机混炼包含热塑性聚合物的丙烯酸树脂组合物的混合物，在得到丙烯酸树脂组合物的颗粒之后，通过将由熔融挤出机熔融的树脂组合物挤出到t模而进行的熔融挤出法，制膜成丙烯酸树脂膜。另外，专利文献1中记载的实施例1～6中，得到了膜厚为50μm～125μm的丙烯酸树脂膜。但是，由于专利文献1中记载的发明所涉及的丙烯酸树脂膜是通过熔融挤出法制膜而成的树脂膜，因此，存在难以得到膜厚为10μm以下的薄树脂膜的问题。10.另外，由于专利文献2中记载的发明所涉及的丙烯酸树脂组合物通过进行3～4个步骤的接枝聚合反应来逐步完成接枝共聚物，因此，存在得到接枝共聚物的工序需要较长时间的问题。另外，在专利文献2的通过熔融挤出法制造丙烯酸树脂膜的实施例6～8中，未拉伸而得到的丙烯酸树脂膜的膜厚为80μm，拉伸而得到的丙烯酸树脂膜的膜厚为40μm，无法得到膜厚为10μm以下的薄的树脂膜。11.在这种情况下，需要一种与熔融挤出法相比更加简便的树脂膜的制膜方法且通过具有能够薄膜化的优点的溶液流延法将pmma树脂进行制膜的方法。进一步，在使用pmma树脂的光学用途、显示器用途中，对薄膜化的要求日益增加，满足这些要求的薄膜化的膜成为用熔融挤出法无法制膜的领域。12.本发明人深入研究了通过溶液流延法将pmma树脂进行制膜的方法。结果发现，通过使用特定的pmma树脂组合物，即使通过溶液流延法进行制膜的情况下，也可以制造具有与通过熔融挤出法制膜而成的膜等同以上的优异的物理性能且膜厚10μm以下的薄膜pmma树脂膜，从而完成了本发明。13.在通过以往的熔融挤出法制膜成(甲基)丙烯酸类树脂膜的方法的情况下，难以薄膜化成10μm以下的厚度。另一方面，在通过溶液流延法制膜成(甲基)丙烯酸类树脂膜的方法的情况下，可以薄膜化成10μm以下的厚度，但是存在难以提高作为得到的(甲基)丙烯酸类树脂膜的物理性能的耐溶剂性的性能的问题。另外，在溶液流延法中，由于(甲基)丙烯酸类树脂组合物中所含有的未交联的pmma树脂的重均分子量需要为100万以上的大值，因此，存在该(甲基)丙烯酸类树脂组合物的溶液为高粘度且制膜工序中的作业性不佳的问题。14.本发明的课题在于，提供一种即使膜厚薄，耐折性、耐切性、拉伸性、耐溶剂性也优异的(甲基)丙烯酸类树脂膜。15.此外，就制膜而成的(甲基)丙烯酸类树脂膜的各种物理性能而言，例如，可以通过分别进行针对“耐折性”的“耐折次数”测定、针对“耐切性”的“拉伸断裂强度”测定、针对“拉伸性”的“断裂伸长率”测定、针对“耐溶剂性”的“凝胶分率”测定来进行判定。16.本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，使用含有(甲基)丙烯酸类聚合物、橡胶化合物、交联剂以及抗氧化剂的(甲基)丙烯酸类树脂组合物并通过溶液流延法得到的(甲基)丙烯酸类树脂膜的耐折性、耐切性、拉伸性、耐溶剂性优异，尤其，显著提高了耐折性、拉伸性，从而完成了本发明，其中，所述(甲基)丙烯酸类聚合物为由将mma(甲基丙烯酸甲酯)、所述mma以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯以及具有官能团的可共聚单体的至少一种以上以特定的比例进行共聚而成的共聚物构成的(甲基)丙烯酸类聚合物。即，本发明的技术构思在于，通过溶液流延法获得由将含有特定的(甲基)丙烯酸类聚合物、橡胶化合物、交联剂以及抗氧化剂的(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联而成的树脂层构成的(甲基)丙烯酸类树脂膜。17.为了解决所述课题，本发明提供一种(甲基)丙烯酸类树脂膜，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜为将含有(甲基)丙烯酸类聚合物、橡胶化合物、交联剂以及抗氧化剂的(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联而成的树脂层，所述(甲基)丙烯酸类聚合物为由将(a)80重量份以上的甲基丙烯酸甲酯和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份、和(b)具有能够与所述交联剂进行反应的官能团的可共聚单体的至少一种以上的合计量1.0重量份～20.0重量份进行共聚而成的重均分子量超过10万且100万以下的共聚物构成的(甲基)丙烯酸类聚合物，相对于所述(a)的合计量100重量份，所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物以1.0重量份～25.0重量份的比例含有所述橡胶化合物，所述树脂层的厚度为10μm以下。18.优选为，所述(甲基)丙烯酸类聚合物为由将(a)80重量份以上的甲基丙烯酸甲酯和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份、和(b)选自由具有羟基的可共聚单体以及具有羧基的可共聚单体组成的单体组中的至少一种以上的单体的合计量1.0重量份～20.0重量份进行共聚而成的重均分子量超过10万且100万以下的共聚物构成的(甲基)丙烯酸类聚合物，相对于所述(a)的合计量100重量份，所述抗氧化剂以0.01重量份～0.5重量份的比例含有选自酚醛类抗氧化剂、硫醚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、受阻胺类抗氧化剂中的至少一种的合计量。19.优选为，所述交联剂为选自由环氧化合物、氮丙啶化合物、异氰酸酯化合物组成的化合物组中的一种以上。20.优选为，所述橡胶化合物为由在核部以sbr或者丁二烯为主体的橡胶层和在壳部以甲基丙烯酸甲酯为主体的丙烯酸层形成的核壳颗粒，所述核壳颗粒的体积基准平均粒径为0.1μm～0.3μm。21.优选为，所述(b)具有羟基的可共聚单体为选自甲基丙烯酸8-羟基辛酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯中的至少一种以上。22.优选为，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的所述树脂层的厚度为0.1μm～9μm。23.优选为，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的面内相位差re为1.0nm以下，雾度值为3.0％以下。24.优选为，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的作为耐溶剂性的凝胶分率为90％以上，并且，作为耐折性的耐折次数(jisp8115)为200次以上，断裂伸长率为20％以上。25.另外，本发明提供一种粘合片，其特征在于，在所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的单面或者两面形成粘合层而成。26.另外，本发明提供一种偏光膜，其特征在于，将所述(甲基)丙烯酸类树脂膜形成在偏光片的单面或者两面而成，并总厚度为80μm以下。27.根据本发明，可以提供一种即使膜厚薄，耐折性、耐切性、拉伸性、耐溶剂性也优异的(甲基)丙烯酸类树脂膜。此外，在本发明中，作为耐溶剂性的试验方法，在将(甲基)丙烯酸类树脂膜的试验片在溶剂液体中浸渍预定时间之后，测定未被所述溶剂溶出而作为不溶成分(残渣)残留的(甲基)丙烯酸类树脂膜的比例(所谓的凝胶分率)，由此测试耐溶剂性。28.另外，当通过以往技术的熔融挤出法制膜成(甲基)丙烯酸类树脂膜时，在制膜成树脂膜之后，只要不实施单轴或双轴的拉伸加工，就无法将膜厚制成10μm以下。另一方面，若使用本发明的(甲基)丙烯酸类树脂组合物，则仅使用溶液流延法就可以制造膜厚为10μm以下、进而膜厚为9μm以下的薄膜(甲基)丙烯酸类树脂膜，制造工序可以更加简便的同时实现制造装置的费用降低。29.另外，根据本发明，通过在(甲基)丙烯酸类树脂组合物中并用抗氧化剂，即使(甲基)丙烯酸类树脂膜的膜厚薄，也可以容易地组合抗氧化剂。通过组合抗氧化剂，可以抑制(甲基)丙烯酸类树脂膜的外观变化。具体实施方式30.以下，基于优选实施方式说明本发明。31.根据本实施方式的(甲基)丙烯酸类树脂膜的特征在于，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜为将含有(甲基)丙烯酸类聚合物、橡胶化合物、交联剂以及抗氧化剂的(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联而成的树脂层，所述(甲基)丙烯酸类聚合物为由(a)甲基丙烯酸甲酯80重量份以上和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份、和(b)具有能够与所述交联剂进行反应的官能团的可共聚单体的至少一种以上的合计量1.0～20.0重量份进行共聚而成的重均分子量超过10万且100万以下的共聚物构成的(甲基)丙烯酸类聚合物，相对于所述(a)的合计量100重量份，所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物以1.0重量份～25.0重量份的比例含有所述橡胶化合物，所述树脂层的厚度为10μm以下。32.用于本实施方式的(甲基)丙烯酸类树脂膜的(甲基)丙烯酸类聚合物优选为以烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的(甲基)丙烯酸类聚合物，特别优选为以甲基丙烯酸甲酯(mma)为主要成分的(甲基)丙烯酸类聚合物。所述(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基可以是非环状(直链、支链)、环状(单环、多环)中的任一种。所述(甲基)丙烯酸类聚合物优选为含有烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少两种以上的共聚物。所述(甲基)丙烯酸类聚合物优选为将均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上进行共聚而成的共聚物。其中，(甲基)丙烯酸类聚合物的主要成分意指以一个种类占(甲基)丙烯酸类聚合物的50重量％以上的比例的化合物或者以两个种类以上的合计量占(甲基)丙烯酸类聚合物的50重量％以上的比例的化合物组。即，就是在(甲基)丙烯酸类聚合物的100重量份中，主要成分占50重量份以上的比例的情况。此外，在以下的说明中，对于单体，仅称为tg时，有指均聚物的tg的情况。33.在所述(甲基)丙烯酸类聚合物中，作为均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯，可举出：选自由(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯组成的化合物组中的一种以上。其中，(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯或者丙烯酸甲酯的至少一者。34.在所述(甲基)丙烯酸类聚合物中，作为均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选为烷基的碳原子数为c1～c6的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选为烷基的碳原子数为c1～c4的(甲基)丙烯酸烷基酯。另外，在甲基丙烯酸甲酯以外的烷基的碳原子数为c1～c4的(甲基)丙烯酸烷基酯中，特别优选为选自由丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯组成的化合物组中的一种以上。35.另外，在所述(甲基)丙烯酸类聚合物中，在(a)甲基丙烯酸甲酯、和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份中，优选以甲基丙烯酸甲酯80重量份以上和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量20重量份以下的比例含有，更优选以甲基丙烯酸甲酯80重量份～99重量份和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量1重量份～20重量份的比例含有。36.相对于所述(a)甲基丙烯酸甲酯和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份，所述(甲基)丙烯酸类聚合物优选以合计量1.0重量份～20.0重量份的比例含有所述(b)具有能够与交联剂进行反应的官能团的可共聚单体的至少一种以上，更优选以1.0重量份～12.0重量份的比例含有，特别优选以1.0重量份～9.0重量份的比例含有。37.作为所述(b)具有能够与交联剂进行反应的官能团的可共聚单体，可举出：选自由具有羟基的可共聚单体以及具有羧基的可共聚单体组成的单体组中的至少一种以上的单体。所述(b)具有能够与交联剂进行反应的官能团的可共聚单体可以仅为具有羟基的可共聚单体，也可以仅为具有羧基的可共聚单体，也可以并用具有羟基的可共聚单体以及具有羧基的可共聚单体两者。38.作为所述具有羟基的可共聚单体，优选为选自由(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类以及含有羟基的(甲基)丙烯酰胺类等组成的化合物组中的至少一种以上。另外，作为所述具有羟基的可共聚单体，具体地，优选为选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、n-羟基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上。39.另外，所述具有羟基的可共聚单体优选为选自甲基丙烯酸8-羟基辛酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯中的至少一种以上。40.作为所述具有羧基的可共聚单体，优选为选自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸等组成的化合物组中的至少一种以上。41.相对于所述(a)甲基丙烯酸甲酯和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份，所述丙烯酸类聚合物优选以合计量1.0重量份～20.0重量份的比例含有作为所述(b)具有能够与交联剂进行反应的官能团的可共聚单体的、选自由具有羟基的可共聚单体以及具有羧基的可共聚单体组成的单体组中的至少一种以上的单体，更优选以1.0重量份～12.0重量份的比例含有，特别优选以1.0重量份～9.0重量份的比例含有。42.所述丙烯酸类聚合物的制造方法不受特别限制，可以使用溶液聚合法、乳液聚合法等适宜的公知的聚合方法。所述丙烯酸类聚合物优选为重均分子量超过10万且100万以下的共聚物，更优选为重均分子量为超过10万且95万以下的共聚物，特别优选为重均分子量为超过10万且90万以下的共聚物。若所述丙烯酸类聚合物的重均分子量为10万以下，则即使将(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联，也难以得到具有优异的物理性能的(甲基)丙烯酸类树脂膜等成型品。若所述丙烯酸类聚合物的重均分子量超过100万，则(甲基)丙烯酸类树脂组合物的溶液成为高粘度，制膜工序的作业性不佳。43.作为所述交联剂，可举出：具有能够与所述(甲基)丙烯酸类聚合物所具有的官能团进行交联反应的交联性官能团的化合物。从所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物的保存稳定性等观点出发，所述交联剂优选为在常温(通常为5℃～35℃)下难以引起交联反应且若加热到预定的温度以上则开始进行交联反应的化合物。44.所述交联剂优选为选自由环氧化合物、氮丙啶化合物、异氰酸酯化合物组成的化合物组中的一种以上。相对于所述(a)甲基丙烯酸甲酯和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份，所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物优选以0.01重量份～10重量份的比例含有所述交联剂。45.作为由所述环氧化合物构成的交联剂(环氧类交联剂)，只要是双官能以上的环氧化合物，则不受特别限制，例如，可举出：选自由多元醇类(含有二醇类、乙二醇类、双酚类)的聚缩水甘油醚、二羧酸的二缩水甘油酯、二缩水甘油基取代的胺类、四缩水甘油基取代的二胺类等组成的化合物组中的至少一种以上。46.作为所述环氧类交联剂中的多元醇类的聚缩水甘油醚，例如，可举出：乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚等。47.另外，作为二羧酸的二缩水甘油酯，例如，可举出：己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯等。48.另外，作为二缩水甘油基取代的胺类，例如，可举出：n，n-二缩水甘油基苯胺、n，n-二缩水甘油基甲苯胺等。49.另外，作为四缩水甘油基取代的二胺类，可举出：1，3-双(n，n-二缩水甘油氨甲基)环己烷、n，n，n’，n’‑四缩水甘油基-间苯二甲胺等。50.作为由所述氮丙啶化合物构成的交联剂(氮丙啶类交联剂)，只要是双官能以上的氮丙啶化合物、一个分子中具有两个以上的氮丙啶类官能团的化合物等，则不受特别限制。作为氮丙啶类官能团，可举出：1-氮丙啶基〔-n(ch2)2〕、2-氮丙啶基、具有甲基等取代基的取代氮丙啶基等。作为氮丙啶类交联剂的具体例，例如，可举出：如下述(1)～(2)的聚异氰酸酯化合物和氮丙啶的加成产物、如下述(3)～(4)的多元醇聚丙烯酸酯化合物和氮丙啶的加成产物、如下述(5)～(7)的其它聚吖啶化合物。51.(1)4，4’‑双[(1-氮丙啶基)羰基氨基]二苯甲烷(ch2)2nconh-c6h4ch2c6h4-nhcon(ch2)2[0052](2)1，6-双[(1-氮丙啶基)羰基氨基]己烷(ch2)2nconh-(ch2)6-nhcon(ch2)2[0053](3)三羟甲基丙烷-三[2-(1-氮丙啶基)丙酸酯]ch3ch2c[ch2o-coch2ch2n(ch2)2]3[0054](4)四羟甲基甲烷-三[2-(1-氮丙啶基)丙酸酯]hoch2c[ch2o-coch2ch2n(ch2)2]3[0055](5)三(1-氮丙啶基)氧化膦o＝p[n(ch2)2]3[0056](6)三(1-氮丙啶基)硫化膦s＝p[n(ch2)2]3[0057](7)2，4，6-三(1-氮丙啶基)-1，3，5-三嗪(c3n3)[n(ch2)2]3[0058]作为由所述异氰酸酯化合物构成的交联剂(异氰酸酯类交联剂)，可举出：选自由六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、二苯甲烷二异氰酸酯(mdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)等双官能异氰酸酯(二异氰酸酯化合物)、它们的缩二脲改性体、异氰脲酸酯改性体、加成物等三官能以上的聚异氰酸酯化合物组成的化合物组中的至少一种以上。其中，三官能以上的加成物可举出：二异氰酸酯化合物和三羟甲基丙烷、丙三醇等三价以上的多元醇的加成物。[0059]除了(甲基)丙烯酸类聚合物和将所述(甲基)丙烯酸类聚合物进行交联的交联剂之外，所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物作为必要成分含有橡胶化合物以及抗氧化剂。[0060]相对于所述(a)甲基丙烯酸甲酯和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份，所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物优选以1.0重量份～25.0重量份的比例含有所述橡胶化合物，更优选以3.0重量份～20.0重量份的比例含有。[0061]作为所述橡胶化合物，只要是表现出橡胶状的弹性的聚合物(polymer)，则不受特别限制，优选为对所述(甲基)丙烯酸类聚合物的分散性或者混溶性优异的橡胶化合物。例如，优选为由烯烃类弹性体、苯乙烯类弹性体、丙烯酸类弹性体、丙烯酸橡胶、丁腈橡胶、丁二烯类橡胶、聚异戊二烯橡胶、天然橡胶等乙烯类聚合物构成的橡胶化合物。所述橡胶化合物可以是由硬链段和软链段构成的共聚物，例如，可以是如(硬链段)-(软链段)-(硬链段)那样的具有至少三个以上的嵌段的嵌段共聚物。[0062]所述橡胶化合物优选通过物理交联或者化学交联进行交联。[0063]作为物理交联，不限于例如氢键、疏水键等，只要是基于不依赖于共价键的相互作用的交联，则不受特别限制。当物理交联时，在常温下交联点固定，在高温下键解离，从而橡胶化合物能够表现出热塑性。[0064]作为化学交联，使用如交联性单体或者交联剂那样的具有乙烯基、环氧基、异氰酸酯基等官能团的化合物。也可以通过将交联性单体与非交联性单体进行共聚来合成交联聚合物。也可以通过将由非交联性单体得到的非交联聚合物与交联剂进行反应来合成交联聚合物。非交联聚合物的交联也可以通过使用过氧化物等自由基产生剂、紫外线等能量射线等，在聚合物中引入共价键来进行。[0065]作为所述烯烃类弹性体，可举出：丙烯-乙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物等脂肪族烯烃的共聚物。[0066]作为所述苯乙烯类弹性体，可举出：苯乙烯-丁二烯橡胶(sbr)等苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-乙烯共聚物等芳香族烯烃-脂肪族烯烃的共聚物。[0067]作为所述丙烯酸类弹性体，可举出：(甲基)丙烯酸酯-丙烯腈共聚物、(甲基)丙烯酸酯-乙烯共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯嵌段共聚物等。[0068]作为所述丙烯酸橡胶，可举出：丙烯酸酯-丙烯腈共聚物、丙烯酸酯-氯乙基乙烯醚共聚物等。[0069]作为所述丁腈橡胶，可举出：丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-异戊二烯共聚物等。[0070]作为所述丁二烯类橡胶，可举出：聚丁二烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物等。[0071]作为所述橡胶化合物，可以使用以丙烯酸酯为主要成分，将亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯等交联性单体进行共聚而成的交联橡胶。[0072]所述橡胶化合物优选为由核部的橡胶层和壳部的丙烯酸层形成的核壳颗粒。由此，可以提高所述橡胶化合物相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物的相溶性、分散性。作为形成所述核部的橡胶层的材料，可以采用上述的各种橡胶化合物。橡胶化合物可以是包含丁二烯、异戊二烯等共轭二烯的共聚物。[0073]作为形成所述壳部的丙烯酸层的丙烯酸类材料，可举出：作为单体含有(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯腈等中的至少一种的(甲基)丙烯酸类聚合物。所述丙烯酸类材料可以是含有甲基丙烯酸甲酯(mma)的甲基丙烯酸甲酯共聚物或者甲基丙烯酸甲酯均聚物。所述(甲基)丙烯酸类聚合物可以是将乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯等烯烃类进行共聚而成的(甲基)丙烯酸类共聚物。所述丙烯酸类材料可以是将具有羟基、羧基、乙烯基等官能团的单体进行共聚而成的(甲基)丙烯酸类共聚物。[0074]所述核壳颗粒可以是壳部完全覆盖核部的周围的结构，也可以是壳部覆盖核部的周围的一部分的结构。在核部的周围，可以通过树脂的涂布、固化等来形成壳部。[0075]所述核壳颗粒可以在核部和壳部之间形成中间层。也可以省略中间层，并与核部相接而形成壳层。中间层可以具有形成核部的橡胶化合物和形成壳层的丙烯酸层并存的过渡性组成。作为中间层，可以层叠有核部和壳部的粘接层。[0076]在所述核壳颗粒中，核部和壳部可以介于化学键键合。例如，可以是，在存在形成核部的橡胶化合物的颗粒下，通过将形成壳部的单体进行聚合来在核部中将形成壳部的树脂进行接枝聚合而成的结构。核部和壳部可以形成一体的接枝共聚物。[0077]所述核壳颗粒的制造方法不受特别限制，例如，可以通过核部的乳液聚合等来进行核部的聚合直至达到核部的所需直径，从而形成形状或尺寸等的均匀性高的颗粒状的核部。进一步，可以通过壳部的乳液聚合等来进行壳部的聚合直至达到壳部的所需直径，从而形状或尺寸等的均匀性高的颗粒状的壳部。当核部和壳部通过接枝聚合进行键合时，由于核部和壳部借由化学键牢固地一体化，从而可以抑制壳层的剥离。[0078]在所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物中，所述橡胶化合物优选为颗粒状。在将所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行加热成型时，所述橡胶化合物可以保持颗粒的形状，或者，所述橡胶化合物也可以熔融而分散在所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物中。作为所述橡胶化合物的粒径的种类，可举出：能够通过激光衍射法等测定的体积基准平均粒径。所述橡胶化合物的体积基准平均粒径，例如，优选为0.05μm～2.0μm，更优选为0.05μm～1.0μm，进一步优选为0.1μm～0.3μm。当所述橡胶化合物为所述核壳颗粒时，所述核壳颗粒的粒径中也包括壳部的范围。[0079]作为所述橡胶化合物，优选为由在核部以苯乙烯-丁二烯橡胶(sbr)或者丁二烯为主体的橡胶层和在壳部以甲基丙烯酸甲酯(mma)为主体的丙烯酸层形成的核壳颗粒，所述核壳颗粒的体积基准平均粒径优选为0.05μm～2.0μm，更优选为0.05μm～1.0μm，进一步优选为0.1μm～0.3μm。[0080]作为所述抗氧化剂，只要是适于与所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物以及(甲基)丙烯酸类树脂膜组合的化合物，则不受特别限制，可以适当地从公知的抗氧化剂中选择来使用。作为所述抗氧化剂，优选为有机类抗氧化剂。例如，可举出：选自酚醛类抗氧化剂、硫醚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、受阻胺类抗氧化剂中的至少一种以上。[0081]当所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物以及(甲基)丙烯酸类树脂膜用作光学用途、显示器用途等的树脂材料时，优选为抗氧化剂不影响该树脂材料的光学特性。例如，添加了抗氧化剂的(甲基)丙烯酸类树脂组合物或者(甲基)丙烯酸类树脂膜优选使用能够保持无色透明的材料以及浓度的抗氧化剂。[0082]相对于所述(a)甲基丙烯酸甲酯和所述甲基丙烯酸甲酯以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种以上的合计量100重量份，所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物优选以0.01重量份～0.5重量份的比例含有所述抗氧化剂，更优选以0.05重量份～0.4重量份的比例含有。[0083]作为酚醛类抗氧化剂不受特别限制，作为具体例，可举出：季戊四醇-四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、n，n’‑己烷-1，6-二基双(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺)、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1h，3h，5h)-三酮、2，6-二-叔丁基-对甲酚、2，5-二-叔丁基对苯二酚等。[0084]作为硫醚类抗氧化剂不受特别限制，作为具体例，可举出：3，3’‑硫代二丙酸双十二烷基酯、3，3’‑硫代二丙酸双十三烷基酯、3，3’‑硫代二丙酸双十四烷基酯、3，3’‑硫代二丙酸双十八烷基酯、季戊四醇-四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-十四烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-十八烷基硫代丙酸酯)等。[0085]作为亚磷酸酯类抗氧化剂不受特别限制，作为具体例，可举出：三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。[0086]作为受阻胺类抗氧化剂不受特别限制，作为具体例，可举出：双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-1-辛氧基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-1-辛氧基-4-哌啶基)十二烷二酸酯等。[0087]所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物不限于上述的添加剂，可以适当组合表面活性剂、固化促进剂、固化延迟剂、增塑剂、填充剂、润滑剂、加工助剂、抗老化剂、热稳定剂、光稳定剂、抗静电剂、着色剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂等公知的添加剂。这些添加剂可以单独使用或者并用两种以上。[0088]所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物可以通过在成型或者涂布成预定的形状之后使所述(甲基)丙烯酸类聚合物和所述交联剂进行反应来固化。[0089]当所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物中所含有的所述交联剂为通过加热开始交联反应的热交联剂时，在所述成型品成型时，优选为作为所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物的溶液进行流动化，而不会将所述丙烯酸类聚合物进行加热熔融而流动化。作为用于得到所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物的溶液的溶剂，只要不损害所述丙烯酸类聚合物的官能团以及所述交联剂的反应性且能够溶解所述丙烯酸类聚合物，则不受特别限制。作为所述溶剂，可举出：甲苯等烃类溶剂、乙醇或异丙醇等醇类溶剂、乙醚或四氢呋喃等醚类溶剂、丙酮或甲基乙基酮(mek)等酮类溶剂、乙酸乙酯等酯类溶剂等。当通过溶液聚合法制造所述丙烯酸类聚合物时，用于聚合的溶剂的至少一部分可以成为所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物的溶剂的至少一部分。[0090]根据本实施方式的(甲基)丙烯酸类树脂膜的特征在于，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜为将所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联而成的树脂层，所述树脂层的厚度为10μm以下。所述(甲基)丙烯酸类树脂膜可以如下制造：例如，通过利用溶液流延法，在将所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物的溶液涂布到预定的基材上而形成薄膜之后，进行加热干燥，由此使溶剂从所述薄膜挥发的同时进行交联。作为所述基材，不限于固定的平面，可举出：从树脂膜的辊体倒卷的树脂膜、可动的带、转鼓等。所述基材的表面性状优选为平滑面，但是也可以通过在基材中设置预定的凹凸来在得到的所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的表面中转印凹凸。[0091]上述的通过溶液流延法得到的所述(甲基)丙烯酸类树脂膜可以在长度方向、宽度方向等预定的方向上进行拉伸，也可以是无拉伸状态。在光学用膜的用途中，当需要降低各向异性时，优选为将所述(甲基)丙烯酸类树脂膜制成无拉伸膜。除了在所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的长度方向以及宽度方向上进行拉伸的操作之外，也可以加工成双轴拉伸膜。此外，作为膜的各向异性，不限于“断裂伸长率”等机械特性的各向异性，也可举出“双折射率”等光学各向异性。[0092]所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的机械特性也取决于用途，但是，当用于粘合片、光学用膜、表面保护膜、工序膜等、或者进行长度方向的搬运、从辊中放卷、卷绕在辊上等时，优选为除了作为耐折性的耐折次数多以及作为耐切性的拉伸断裂强度高之外，还具有作为拉伸性的适度的断裂伸长率以得到对被粘体等的追随性。[0093]将构成所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联而成的树脂层的凝胶分率优选为50％以上，更优选为70％以上，进一步优选为90％～100％，特别优选为93％～100％。由此，所述树脂层的凝胶分率高，从而可以改善所述(甲基)丙烯酸类树脂膜所需的物理性能即耐溶剂性。[0094]就所述(甲基)丙烯酸类树脂膜而言，优选为10μm以下的厚度，更优选为厚度未满10μm，特别优选为厚度为0.1μm～9μm。当在所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的单面或者两面中层叠其它材料时，可以根据需要实施基于电晕放电的表面改性、底涂剂的涂布等易粘接处理。[0095]由于所述(甲基)丙烯酸类树脂膜在所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物中含有橡胶化合物，因此可以提高耐弯曲性。所述(甲基)丙烯酸类树脂膜在按照jisp8115(纸以及纸板-耐折强度试验方法-mit试验机法)进行测定时，作为耐折性的耐折次数优选为100次以上，更优选为200次以上。作为耐折次数的通常的测定条件，可举出：对于宽度15.0±0.1mm、长度约110mm的试验片，以荷重9.8n、每分钟175±10次的速度重复对折的方法。测定直到试验片断裂为止的对折次数作为耐折次数。[0096]由于所述(甲基)丙烯酸类树脂膜在所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物中含有橡胶化合物，因此可以提高变形性。作为所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的拉伸性的断裂伸长率，优选为10％以上，更优选为20％以上。就膜类的断裂伸长率而言，例如，可以按照jisk7161(塑料-拉伸特性的求法)、jisk7127(塑料-拉伸特性的试验方法)等标准进行测定。[0097]所述(甲基)丙烯酸类树脂膜可以用于光学用膜的基材。作为光学用膜，可举出：偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti-glare)膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、亮度提高膜等。作为适用光学用构件的设备，可举出：液晶面板、有机el面板、触摸面板等。当将所述(甲基)丙烯酸类树脂膜用作光学用膜时，优选为无色透明。[0098]所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的面内相位差re优选为1.0nm以下。面内相位差re越小，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜在光学上越呈各向同性，在贴附于光学装置、或者将所述(甲基)丙烯酸类树脂膜供于光学检查的用途时，可以抑制色调的变化。[0099]所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的雾度值优选为3.0％以下。雾度值越低，在透过所述(甲基)丙烯酸类树脂膜时的光散射越少。例如，在将所述(甲基)丙烯酸类树脂膜结合到显示器等光学装置时，可以抑制散射光引起的漏光。[0100]以比较所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物的光学特性为目的，在测定面内相位差re、雾度值等光学特性时，用于测定的所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的厚度可以与制成产品的所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的厚度不同。作为面内相位差re以及雾度值的标准时的所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的厚度，例如，可以设为20μm～30μm，更具体地，可以设为25μm。[0101]所述(甲基)丙烯酸类树脂膜优选通过含有抗氧化剂来抑制变黄等外观变化。例如，所述(甲基)丙烯酸类树脂膜优选在70℃×30天之后也没有外观变化。[0102]在所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的单面或者两面中可以层叠硬涂层、抗静电层、防反射层、防污层、防眩层、低折射率层、粘合层、脱模层等的一种或者两种以上。作为用于低折射率层形成用组合物的氟化合物，可举出：氟化烯烃类、氟化乙烯醚类、氟化(甲基)丙烯酸烷基酯等的一种或者两种以上的聚合物即含氟共聚物、含有氟化烷基的硅烷化合物等的缩合物。除了氟化的单体之外，含氟共聚物也可以共聚有烯烃类、乙烯醚类、(甲基)丙烯酸酯等未氟化的单体。低折射率层也可以通过与高折射率层等组合来构成防反射层。[0103]根据本实施方式的粘合片的特征在于，在将所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联而成的树脂层即所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的单面或者两面形成粘合层而成。作为所述粘合层，优选为由(甲基)丙烯酸类粘合剂构成的粘合剂层。在所述(甲基)丙烯酸类树脂膜中形成粘合层的方法通过公知的方法实施即可。具体地，可以使用反向涂布、逗号刮刀涂布、凹版涂布、狭缝式涂布、麦勒棒涂布、气刀涂布等公知的涂布方法。[0104]所述粘合片可以制成在以所述(甲基)丙烯酸类树脂膜为基材的光学用膜的至少一个面层叠粘合层而成的带粘合层的光学用膜。带粘合层的光学用膜可以用于液晶显示装置、触摸面板、电子纸、有机el等各种显示装置中的光学用膜的粘合。用于光学用膜的粘合的粘合层的粘合面可以使用离型膜进行保护。在离型膜中，在与粘合层的粘合面相接的一侧面可以通过硅类、氟类离型剂等实施离型处理。[0105]为了保护玻璃、光学用膜、光学用构件等被粘体的表面，所述粘合片可以构成借由所述粘合层粘合的表面保护膜。在将表面保护膜粘合到被粘体的状态下，可以光学检查被粘体的光学特性、有无杂质等。另外，在将被粘体结合到产品的步骤中，可以将表面保护膜从被粘体剥离而去除。[0106]由于所述(甲基)丙烯酸类树脂膜可以制成厚度为10μm以下、进一步为0.1μm～9μm的非常薄的膜，因此可以使得粘合膜的总厚度变薄。即使制备在所述(甲基)丙烯酸类树脂膜的两面形成粘合层的两面粘合膜，也可以实现与具有单层的粘合剂层的两面粘合膜匹敌的薄膜化。[0107]根据本实施方式的偏光膜的特征在于，将所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物进行交联而成的树脂层即所述(甲基)丙烯酸类树脂膜形成在偏光片的单面或者两面而成。[0108]由于所述(甲基)丙烯酸类树脂膜可以制成厚度为10μm以下、进一步为0.1μm～9μm的非常薄的膜，因此可以使得偏光膜的总厚度变薄。偏光膜的总厚度优选为150μm以下，更优选为80μm以下。作为用于液晶显示器等的偏光膜的偏光片，不受特别限制，可举出：例如，包含碘分子(i2)的聚乙烯醇(pva)层。[0109]实施于所述偏光片的保护层的表面的表面处理可以是选自由未处理、ag处理、lr处理、ar处理、ag-lr处理、ag-ar处理组成的组中的至少一种以上。其中，ag是指防眩光(antiglare)，lr是指低反射(lowreflection)，ar是指抗反射(antireflection)。[0110]作为所述偏光片的保护层，可举出：三醋酸纤维素(tac)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)等丙烯酸类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)等聚酯类树脂、环状烯烃类聚合物、聚碳酸酯等。对于所述偏光片的保护层，可以借由所述粘合片的粘合层来贴合所述(甲基)丙烯酸类树脂膜。另外，能够将本实施方式的(甲基)丙烯酸类树脂膜制成所述偏光片的保护层。[0111]【实施例】[0112]以下，参考实施例具体说明本发明。[0113]＜(甲基)丙烯酸类聚合物以及(甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造＞[0114][实施例1][0115]在具备搅拌机、温度计、回流冷却器以及氮气引入管的反应装置中，导入氮气，并用氮气置换反应装置内的空气。之后，将溶剂(乙酸乙酯)与甲基丙烯酸甲酯95重量份、丙烯酸甲酯5重量份、甲基丙烯酸8-羟基辛酯3.0重量份一起加入到反应装置中。之后，作为聚合引发剂滴下偶氮二异丁腈0.1重量份，加热至65℃并反应预定的时间，得到了实施例1的(甲基)丙烯酸类聚合物溶液。测定该(甲基)丙烯酸类聚合物溶液中所含有的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)，结果为20万。对于实施例1的(甲基)丙烯酸类聚合物溶液，以10重量份的作为橡胶化合物的kaneace(注册商标)m-230、3.0重量份的作为交联剂的coronate(注册商标)hx、0.1重量份的作为抗氧化剂的irganox(注册商标)1010的比例加入并搅拌混合，得到了实施例1的(甲基)丙烯酸类树脂组合物。[0116][实施例2～6以及比较例1～4][0117]除了将实施例1的(甲基)丙烯酸类聚合物以及(甲基)丙烯酸类树脂组合物的组合分别设为如表1所示之外，通过与实施例1相同的方式得到了实施例2～6以及比较例1～4的(甲基)丙烯酸类聚合物以及(甲基)丙烯酸类树脂组合物。实施例2～6以及比较例1～4的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(mw)如表1所示。[0118][比较例5][0119]将通过熔融挤出法制造的市售的pmma膜(厚度：80μm)溶解于作为溶剂的甲基乙基酮(mek)中，测定pmma膜中所含有的聚合物的重均分子量(mw)，结果为30万。[0120][表1][0121][0122]表1中，将(a)组的单体的合计量设为100重量份而求出的重量份的值添加到对应于化合物名称的缩写来示出。[0123]此外，表1中使用的缩写的含义(化合物名称等)如下。[0124][(a)组的单体][0125]“mma”：甲基丙烯酸甲酯[0126]“ma”：丙烯酸甲酯[0127]“tba”：丙烯酸叔丁酯[0128]“bma”：甲基丙烯酸正丁酯[0129]“ema”：甲基丙烯酸乙酯[0130]“ibma”：甲基丙烯酸异丁酯[0131][(b)组的单体][0132]“8hoa”：丙烯酸8-羟基辛酯[0133]“8homa”：甲基丙烯酸8-羟基辛酯[0134]“6hha”：丙烯酸6-羟基己酯[0135]“6hhma”：甲基丙烯酸6-羟基己酯[0136]“4hbma”：甲基丙烯酸4-羟基丁酯[0137]“hea”：丙烯酸2-羟乙酯[0138]“hema”：甲基丙烯酸2-羟基乙酯[0139]“aac”：丙烯酸[0140][橡胶化合物][0141]此外，以下所示的粒径均为体积基准平均粒径。[0142]“m-230”：kaneace(注册商标)m-230(核壳颗粒、粒径：0.1μm、核部：sbr、壳部：mma、株式会社kaneka的商品名称)[0143]“m-210”：kaneace(注册商标)m-210(核壳颗粒、粒径：0.2μm、核部：sbr、壳部：mma、株式会社kaneka的商品名称)[0144]“b-513”：kaneace(注册商标)b-513(核壳颗粒、粒径：0.2μm、核部：丁二烯、壳部：mma、株式会社kaneka的商品名称)[0145]“lp-4100”：metablen(注册商标)lp-4100(丙烯酸橡胶颗粒、粒径：1μm、三菱化学株式会社的商品名称)[0146][交联剂][0147]“hx”：coronate(注册商标)hx(hdi异氰脲酸酯体、tosoh株式会社的商品名称)[0148]“hl”：coronate(注册商标)hl(hdi加成物、tosoh株式会社的商品名称)[0149]“d-140n”：takenate(注册商标)d-140n(ipdi加成物、三井化学株式会社的商品名称)[0150]“t-x”：tetrad(注册商标)-x(四官能环氧化合物、三菱瓦斯化学株式会社的商品名称)[0151][抗氧化剂][0152]“e-1”：irganox(注册商标)1010(酚醛类抗氧化剂、basf公司的商品名称)[0153]“e-2”：tinuvin(注册商标)292(受阻胺类抗氧化剂、basf公司的商品名称)[0154]“e-3”：irgafos(注册商标)168(亚磷酸酯类抗氧化剂、basf公司的商品名称)[0155]“e-4”：irganox(注册商标)ps822fl(硫醚类抗氧化剂、basf公司的商品名称)[0156]＜(甲基)丙烯酸类树脂膜的制备＞[0157]通过溶液流延法将实施例1～6以及比较例1～4的(甲基)丙烯酸类树脂组合物制膜成树脂膜状，并设为适于溶剂的干燥以及交联剂的固化的温度条件，进行加热干燥以及交联，得到了实施例1～6以及比较例1～4的(甲基)丙烯酸类树脂膜。将各个膜的厚度(μm)示于表2的“厚度”。[0158]另外，作为比较例5的(甲基)丙烯酸类树脂膜，如上所述，使用了通过熔融挤出法制造而成的市售的pmma膜(厚度：80μm)。[0159]＜偏光膜的制备＞[0160]将具有表2所示的“厚度”的(甲基)丙烯酸类树脂膜作为表面基材来制备偏光膜。作为偏光片使用了厚度30μm的聚乙烯醇(pva)层。对于使用在与所述表面基材相反的面的基材，使用了厚度30μm的三醋酸纤维素(tac)膜。将得到的偏光膜的总厚度示于表2的“总厚度”。[0161]＜(甲基)丙烯酸类树脂膜的试验方法以及评价＞[0162]通过以下的试验方法来评价实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜。[0163]＜雾度值＞[0164]由实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜来制备试验片，使用雾度计(制造商：日本电色株式会社、型号：hazemeter、ndh2000)来测定了雾度值(％)。[0165]＜外观变化＞[0166]由实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜来制备试验片，放置70℃×30天之后，通过目视来判断膜的外观变化。与放置70℃×30天之前的膜(或者，在23℃下放置相同的时间后，能够推测为外观没有变化的膜)的外观相比，将完全没有外观变化的情况评价为“○”，将外观的一部分有颜色变化的情况评价为“△”，将外观有变化且变黄的情况评价为“×”。[0167]＜作为耐折性的耐折次数＞[0168]由实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜来制备试验片之后，按照jisp8115(纸以及纸板-耐折强度试验方法-mit试验机法)，使用耐折度试验装置(制造商：tester产业株式会社、型号：mit耐折度试验装置be-201)进行耐折性的试验，测定直到试验片断裂为止的对折次数(耐折次数)。[0169]＜作为耐溶剂性的凝胶分率＞[0170]作为耐溶剂性的试验方法，如下所述，在将(甲基)丙烯酸类树脂膜的试验片在溶剂液体中浸渍预定时间之后，测定未被所述溶剂溶出而作为不溶成分(残渣)残留的(甲基)丙烯酸类树脂膜的比例(所谓的凝胶分率)，由此测试了耐溶剂性。[0171]由实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜来制备试验片，准确测定试验片的质量，在甲基乙基酮(mek)中浸渍24小时之后，用200目的金属网过滤。之后，准确测定在温度100℃下干燥1小时过滤物而得到的残渣的质量，由以下的公式，作为耐溶剂性的试验方法，测定了浸渍于溶剂中的凝胶分率(％)。[0172]凝胶分率(％)＝不溶成分(残渣)质量(g)/膜(试验片)质量(g)×100[0173]＜作为耐切性的拉伸断裂强度、作为拉伸性的断裂伸长率＞[0174]由实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜来制备试验片，使用拉伸试验装置(制造商：株式会社岛津制作所、型号：ags-x)进行测定，求出作为直到试验片断裂为止的耐切性的拉伸断裂强度(mpa)以及作为拉伸性的断裂伸长率(％)的值。[0175]＜相位差(面内相位差re值)＞[0176]使用相位差测定装置(制造商：王子计测机器株式会社、型号：kobra-hbpr/spc)测定了实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜的面内相位差(re)値(nm)。相位差的测定波长可以从例如450nm～550nm等可见光区域中适当地选择。就re值而言，在将面内的折射率最大的方向设为x轴(迟相轴)、将与其正交的方向设为y轴(进相轴)时，基于x轴方向的折射率nx、y轴方向的折射率ny以及膜的膜厚d，通过下述公式算出。[0177]面内相位差re＝(nx-ny)×d[0178]其中，膜的膜厚d与面内相位差re同样为nm单位，因此是膜的厚度(μm)的1000倍。[0179]表2中示出关于实施例1～6以及比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜的评价结果。[0180][表2][0181][0182]实施例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜制膜成厚度为10μm以下的薄膜，可以用于总厚度80μm以下的偏光膜的制备。另外，就实施例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜而言，雾度值为3.0％以下，作为耐折性的耐折次数为200次以上，作为耐溶剂性的凝胶分率为90％以上，作为耐切性的拉伸断裂强度为40mpa以上(约50mpa以上)，作为拉伸性的断裂伸长率为20％以上，面内相位差re为1.0nm以下。如此，实施例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜的物理性能均优异。另外，实施例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜含有抗氧化剂，即使在70℃×30天之后也没有外观变化。[0183]实施例6的(甲基)丙烯酸类树脂膜制膜成厚度为10μm以下的薄膜，可以用于总厚度80μm以下的偏光膜的制备。另外，实施例6的(甲基)丙烯酸类树脂膜，虽然雾度值稍高，但是作为耐折性的耐折次数为200次以上，作为耐溶剂性的凝胶分率为90％以上，作为耐切性的拉伸断裂强度为50mpa以上，作为拉伸性的断裂伸长率为20％以上，面内相位差re为1.0nm以下。如此，实施例6的(甲基)丙烯酸类树脂膜的物理性能均优异。另外，实施例6的(甲基)丙烯酸类树脂膜含有抗氧化剂，即使在70℃×30天之后也没有外观变化。[0184]由此，证实了实施例1～6的(甲基)丙烯酸类树脂膜可以解决本发明的课题。[0185]比较例1的(甲基)丙烯酸类树脂膜的作为耐折性的耐折次数少，可能是因为(甲基)丙烯酸类树脂组合物不含有橡胶化合物。另外，比较例1的(甲基)丙烯酸类树脂膜在70℃×30天之后的外观发生变化(变黄)，可能是因为不含有抗氧化剂。[0186]比较例2的(甲基)丙烯酸类树脂膜的雾度值高，可能是因为厚膜。另外，比较例2的(甲基)丙烯酸类树脂膜在70℃×30天之后的外观发生变化(析出)。[0187]比较例3的(甲基)丙烯酸类树脂膜的作为耐折性的耐折次数少且作为拉伸性的断裂伸长率极低，可能是因为(甲基)丙烯酸类聚合物为仅将作为烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯的mma进行共聚而成，并没有将mma以外的均聚物的tg为0℃以上且烷基的碳原子数为c1～c14的(甲基)丙烯酸烷基酯进行共聚。另外，比较例3的(甲基)丙烯酸类树脂膜在70℃×30天之后的外观发生变化(变黄)，可能是因为不含有抗氧化剂。[0188]比较例4的(甲基)丙烯酸类树脂膜的作为耐折性的耐折次数少且作为耐溶剂性的凝胶分率极低，可能是因为(甲基)丙烯酸类树脂组合物不含有橡胶化合物以及交联剂。认为作为耐溶剂性的凝胶分率极低是因为所述(甲基)丙烯酸类树脂组合物没有通过交联剂进行交联。[0189]虽然比较例5的(甲基)丙烯酸类树脂膜为通过熔融挤出法制造的树脂膜，但是作为耐折性的耐折次数少，作为耐溶剂性的凝胶分率极低，面内相位差re大。认为作为耐溶剂性的凝胶分率极低是因为通过熔融挤出法制造的树脂膜没有通过交联剂进行交联而成。[0190]如上所述，比较例1～5的(甲基)丙烯酸类树脂膜无法解决作为本发明的课题的提供一种即使膜厚薄，耐折性、耐切性、拉伸性、耐溶剂性也优异的(甲基)丙烯酸类树脂膜。[0191]与通过以往的熔融挤出法得到的(甲基)丙烯酸类树脂膜相比，本发明的(甲基)丙烯酸类树脂膜特别是在薄膜化、耐折性、耐溶剂性的方面上具有优异的物理性能，因此可以期待在显示器等各种光学设备的薄型化以及耐久性提高上发挥效果，从而工业上的利用价值大。当前第1页12当前第1页12
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