不含聚丙烯酸酯的化妆品制剂的制作方法

1.本发明涉及一种含有羟丙基甲基纤维素和黄原胶的化妆品制剂，其中该制剂不含聚丙烯酸酯、卡波姆和聚乙烯吡咯烷酮，本发明还涉及一种方法以及羟丙基甲基纤维素和黄原胶在不含聚丙烯酸酯的化妆品制剂中的用途。


背景技术：

2.多年来，从优雅的白皙到“健康、运动的棕色皮肤”的趋势一直在持续。为了实现这一点，人们将其皮肤暴露在太阳辐射下，因为这会导致黑色素形成意义上的色素形成。然而，阳光中的紫外线辐射对皮肤也有破坏作用。除了急性损伤(晒伤)外，长期损伤(例如罹患皮肤癌的风险提高)会在uvb范围(波长：280-320nm)的光过度照射的情况下发生。uvb和uva辐射(波长：320-400nm)过度作用还会导致结缔组织的弹性胶原纤维的弱化。这会导致许多光毒性和光过敏反应，并导致皮肤过早老化。
3.因此，为了保护皮肤，开发了一系列可用于化妆品制剂中的光防护过滤物质。在大多数工业化国家，这些uva和uvb过滤剂以白名单的形式汇总于例如《化妆品条例》附件7。
4.然而，市售防晒剂的多样性不应掩盖这些现有技术制剂具有许多缺点的事实。
5.化妆品防晒剂的一种广泛使用形式围绕水上运动展开。防晒剂通常用于海滩度假、游泳、沐浴、冲浪、潜水、划船或其他人体皮肤与水发生接触的活动。
6.在所有这些活动中，为了充分防护紫外线，重要的是防晒剂具有一定的耐水性，并且不会在与水接触时立即从皮肤上洗掉。
7.为了提高化妆品防晒剂的耐水性，通常在这些制剂中加入所谓的成膜剂。成膜剂通常是基于聚丙烯酸酯或聚乙烯吡咯烷酮的聚合化合物，它们在皮肤上形成保护膜，旨在防止/延迟uv过滤剂从皮肤上洗掉。
8.聚丙烯酸酯也用作低分子量乳化剂的替代品。其中，乳化作用基于制剂中凝胶网络的形成，它使水环境中的油滴稳定并防止它们一起流动。
9.这种聚合物的使用越来越受到公众的批评。在公众讨论中，人们经常担心这种聚合物会对环境造成负担，类似于所谓的“微塑料”。在本公开的范围内，此类担忧是否合理和有科学依据的问题可以不予置评。然而，事实是，化妆品制造商和消费者对开发替代技术越来越感兴趣，以确保防晒剂和其他化妆品的耐水性和乳液稳定性。根据消费者的理解，制剂应“不含微塑料”。


技术实现要素：

10.因此，本发明的目的是开发一种尽可能耐水的防晒剂，其中可以在很大程度上省去使用聚合物成膜剂(特别是基于聚丙烯酸酯和聚乙烯吡咯烷酮的成膜剂)。本发明的目的还在于开发一种化妆品制剂，其中可以省去使用合成聚合物，特别是基于聚丙烯酸酯的合成聚合物。
11.令人惊讶的是，该目的通过一种化妆品制剂得以实现，所述化妆品制剂含有
12.a)羟丙基甲基纤维素，和
13.b)黄原胶，
14.其中所述制剂不含聚丙烯酸酯、卡波姆和聚乙烯吡咯烷酮。
15.令人惊奇地，该目的还通过一种不含聚丙烯酸酯的化妆品制剂的粘度调节方法实现，其特征在于将羟丙基甲基纤维素和黄原胶的混合物添加到制剂中。
16.令人惊奇地，通过使用羟丙基甲基纤维素和黄原胶的混合物作为不含聚丙烯酸酯的化妆品制剂中的聚丙烯酸酯的替代物，也实现了该目的。
17.具有根据本发明的成分组合的制剂与其他纤维素和树胶相比具有更高的温度稳定性和储存稳定性。使用其他天然增稠剂如羟丙基淀粉磷酸酯、微晶纤维素或结冷胶在较长的储存期或升高的储存温度后观察到相分离(油分离)，而本发明的物质组合表现得出人意料地稳定。
18.在本公开的范围内，“根据本发明”、“根据本发明有利的”等表述总是指根据本发明的制剂、根据本发明的用途和根据本发明的方法，除非个别情况另有说明。
19.根据本发明，可作为uv过滤剂的是在欧盟委员会的条例(eu)第866/2014号和条例第1223/2009号中在附件vi中列为uv过滤剂的所有物质。
20.根据本发明有利的是，使用平均分子量为80,000至90,000g/mol的化合物作为羟丙基甲基纤维素。根据本发明优选的是，羟丙基纤维素的2％水溶液在20℃具有400cps的粘度。例如，根据本发明有利的是可以使用dow chemical公司的methocel e4m premium或来自se tylose gmbh&co.kg的tylose e707002。
21.根据本发明有利的是，可以使用在1％kcl溶液中在标准条件下在60rpm具有1200-1600mpa*s(cp)的粘度的化合物作为黄原胶。根据本发明有利的是，在标准条件下0.25％的自来水溶液在3rpm具有600-1200mpa*s(cp)的粘度。根据本发明有利的是，根据本发明的黄原胶在干燥状态下具有200目的粒度。根据本发明有利的是，例如可以使用来自cp kelco公司的keltrol cg-f v或来自jungbunzlauer公司的食品级ff型和ffpc型黄原胶。
22.本发明的根据本发明有利的实施方案的特征在于，所述制剂包含一种或多种选自以下化合物组的uv过滤剂：4-(叔丁基)-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷(inci丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)、(2-[-4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(inci：二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯)和2,4-双-{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(inci双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)。
[0023]
如果制剂包含4-(叔丁基)-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷(inci丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)，则根据本发明有利的使用浓度为1至5重量％，基于制剂的总重量。
[0024]
如果制剂包含(2-[-4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(inci：二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯)，则根据本发明有利的使用浓度为1至9重量％，基于制剂的总重量。
[0025]
如果制剂包含2,4-双-{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(inci双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)，则根据本发明有利的使用浓度为0.5至4.5重量％，基于制剂的总重量。
[0026]
此外，根据本发明有利的实施方案的特征在于其含有一种或多种选自以下化合物组的uv过滤剂：2-苯基苯并咪唑-5-磺酸盐；亚苯基-1,4-双(2-苯并咪唑基)-3,3'-5,5'-四
磺酸盐；1,4-二(2-氧代-10-磺基-3-亚冰片甲基)苯及其盐；4-(2-氧代-3-亚冰片甲基)苯磺酸盐；2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片甲基)磺酸盐；2,2'-亚甲基-双(6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)；2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基]丙基]-苯酚；水杨酸乙基己酯；对苯二甲酸二樟脑磺酸盐；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯；4-(二甲基氨基)苯甲酸戊酯；4-甲氧基亚苄基丙二酸二(2-乙基己基)酯；4-甲氧基肉桂酸异戊酯；2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮；2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮；水杨酸胡莫柳酯；2-乙基己基-2-羟基苯甲酸酯；聚二甲基硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯；3-(4-(2,2-双乙氧基羰基乙烯基)-苯氧基)丙烯基)-甲氧基硅氧烷/二甲基硅氧烷-共聚物；二辛基丁基氨基三嗪酮(inci：二乙基己基丁氨基三嗪酮)；2,4-双-[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪(cas号288254-16-0)；4,4',4"-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨)-三苯甲酸三(2-乙基己酯)(也称为2,4,6-三-[苯胺基-(p-碳-2'-乙基-1'-己氧基)]-1,3,5-三嗪(inci：乙基己基三嗪酮)；2,4,6-三联苯基-4-基-1,3,5-三嗪；部花青；哌嗪衍生物；二氧化钛；氧化锌。
[0027]
在此，特别地，根据本发明优选使用苯基苯并咪唑-5-磺酸盐、水杨酸乙基己酯、水杨酸胡莫柳酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、二辛基丁基氨基三嗪酮(inci：二乙基己基丁氨基三嗪酮)、4,4',4"-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨)-三-苯甲酸三(2-乙基己基酯)(inci:乙基己基三嗪酮)、二氧化钛。根据本发明特别优选的是uv过滤剂苯基苯并咪唑-5-磺酸盐、水杨酸乙基己酯、二辛基丁基氨基三嗪酮(inci：二乙基己基丁氨基三嗪酮)、4,4',4"-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨)-三-苯甲酸三(2-乙基己基酯)(inci:乙基己基三嗪酮)。
[0028]
苯基苯并咪唑-5-磺酸盐的根据本发明优选的使用浓度为0.5至4重量％，基于制剂的总重量，水杨酸乙基己酯的优选使用浓度为0.5至5重量％，基于总重量。
[0029]
在本发明的意义上有利的是，制剂以1至30重量％的总浓度包含一种或多种uv过滤剂a)，基于制剂的总重量。
[0030]
根据本发明有利的是，制剂包含氢化菜籽油(inci：氢化菜籽油)。这可以例如以商品名dermofeel viscolid pof从evonik nutrition&care gmbh公司或dr.straetmans gmbh公司获得。
[0031]
在此，根据本发明有利的是，制剂以0.5至3.0重量％的浓度包含氢化菜籽油(inci：氢化菜籽油)，基于制剂的总重量。
[0032]
本发明的有利实施方案的特征还在于所述制剂不含3-(4-甲基亚苄基)樟脑、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(inci：氧苯酮)、4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(inci甲氧基肉桂酸辛酯)、对羟基苯甲酸酯(特别是对羟基苯甲酸丙酯和丁酯)、甲基异噻唑啉酮、氯甲基异噻唑啉酮和dmdm乙内酰脲、聚乙二醇醚或聚乙二醇酯。
[0033]
根据本发明有利的是，制剂含有浓度为0.05至0.5重量％的羟丙基甲基纤维素和浓度为0.1至1重量％的黄原胶，在每种情况下均基于制剂的总重量。
[0034]
根据本发明优选的是，制剂含有浓度为0.1至0.5重量％的羟丙基甲基纤维素和浓度为0.3至0.7重量％的黄原胶，在每种情况下均基于制剂的总重量。
[0035]
在本发明的意义上也有利的是，制剂中羟丙基甲基纤维素与黄原胶的重量比为1:
2至2:7。
[0036]
根据本发明有利的是，制剂是o/w乳液或水分散体的形式存在。
[0037]
如果根据本发明的制剂为o/w乳液的形式，则其根据本发明有利的特征在于该制剂包含一种或多种选自以下化合物组的o/w乳化剂：硬脂酸柠檬酸甘油酯、硬脂酸甘油酯(自乳化)、硬脂酸、硬脂酸盐、聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯、鲸蜡硬脂基硫酸钠、鲸蜡基磷酸钾、聚甘油-10硬脂酸酯、硬脂酰谷氨酸钠。
[0038]
根据本发明有利的是，制剂含有乙醇。根据本发明优选的是，以2至10重量％的浓度使用乙醇，基于制剂的总重量。
[0039]
本发明意义上的有利实施方案的特征在于该制剂包含乙基己基甘油和/或4-羟基苯乙酮。
[0040]
此外，根据本发明有利的是，制剂包含一种或多种选自以下化合物组的链烷二醇：1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇、2-甲基-1,3-丙二醇。
[0041]
本发明的根据本发明有利的实施方案的特征在于，所述制剂包含一种或多种选自以下化合物组的化合物：α-硫辛酸、叶酸、八氢番茄红素、d-生物素、辅酶q10、α-葡糖基芦丁、肉碱、肌肽、天然和/或合成异黄酮、黄酮、肌酸、肌酐、牛磺酸、β-丙氨酸、泛醇、厚朴酚、和厚朴酚、醋酸生育酚、二羟基丙酮；8-十六碳烯-1,16-二羧酸、肽安密多、甘油基葡萄糖、(2-羟乙基)脲、维生素e或其衍生物、透明质酸和/或其盐和/或甘草查耳酮a。
[0042]
根据本发明的制剂可以有利地包含保湿剂。赋予化妆品制剂如下特性的物质或物质混合物被称为保湿剂(润肤剂)：在涂抹或分布在皮肤表面后减少角质层的水分释放(也称为经表皮失水(tewl))和/或对角质层的水合产生积极影响。
[0043]
本发明意义上的有利的保湿剂(润肤剂)例如是甘油、乳酸和/或乳酸盐，特别是乳酸钠，丁二醇、丙二醇、生物糖胶-1、野大豆提取物、乙基己氧基甘油、吡咯烷酮羧酸和尿素。此外，特别有利的是使用选自水溶性的和/或水中可溶胀的和/或借助水可凝胶化的多糖的聚合物润肤剂。特别有利的是例如透明质酸、壳聚糖和/或富含岩藻糖的多糖，其以注册号178463-23-5记载在《化学文摘》(chemical abstracts)中，并且例如可从solabia s.a.公司以1000的名称获得。润肤剂也可以有利地用作抗皱成分以防止皮肤变化，例如在皮肤老化过程中发生的皮肤变化。
[0044]
根据本发明的化妆品制剂也可以有利地(但不是必须地)包含填充剂，其例如进一步改善制剂的感官和美容特性，并且例如引起或增强天鹅绒般或丝滑的皮肤感觉。本发明意义上的有利填充剂是淀粉和淀粉衍生物(例如木薯淀粉、磷酸二淀粉、辛烯基琥珀酸铝淀粉或辛烯基琥珀酸钠淀粉等)、既不主要具有uv过滤剂效果也不具有着色效果的颜料(例如氮化硼等)和/或(cas编号7631-86-9)和/或滑石粉。
[0045]
根据本发明优选的是，根据本发明的制剂包含木薯淀粉和/或磷酸二淀粉。
[0046]
本发明的根据本发明有利的实施方案的特征在于该制剂包含一种或多种选自以下化合物组的油：二辛酸/二癸酸丁二醇酯、苯甲酸苯乙酯、苯甲酸c12-15烷基酯、己二酸二丁酯；癸二酸二异丙酯、碳酸二辛酯、酒石酸二-c12-13烷基酯、水杨酸丁基辛酯、丁香亚基丙二酸二乙基己酯、氢化蓖麻油二聚酸酯、三庚酸甘油酯、乳酸c12-13烷基酯、苯甲酸c16-17烷基酯、辛酸丙基庚酯、辛酸/癸酸甘油三酯、2,6-萘二甲酸二乙基己酯、辛基十二醇、辛酸/癸酸甘油三酯、椰油酸乙基己酯。
[0047]
在此，根据本发明优选的是，制剂含有己二酸二丁酯、碳酸二辛酯、二辛酸丁二醇酯/二癸酸丁二醇酯和/或苯甲酸c12-c15烷基酯。
[0048]
根据本发明的制剂的水相可以有利地包含常规化妆品助剂，例如醇，特别是具有低碳数的醇，优选乙醇和/或异丙醇，或具有低碳数的多元醇，以及它们的醚，优选丙二醇、甘油、电解质、自晒黑剂等。
[0049]
在本发明的意义上还有利的是，根据本发明的制剂包含一种或多种选自以下化合物组的香料：柠檬烯、柠檬醛、芳樟醇、α-异甲基紫罗兰酮、香叶醇、香茅醇、2-异丁基-4-羟基-4-甲基四氢吡喃、2-叔戊基环己基酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘、己二酸二酯、α-戊基肉桂醛、α-甲基紫罗兰酮、戊基c丁基苯基甲基丙肉桂醛、水杨酸戊酯、戊基肉桂醇、茴香醇、安息香、苯甲醇、苯甲酸苄酯、肉桂酸苄酯、水杨酸苄酯、佛手柑油、苦橙油、丁基苯基甲基丙醛、豆蔻油、雪松醇、肉桂醛、肉桂醇、甲基巴豆酸香茅醇酯、柠檬油、香豆素、琥珀酸二乙酯、芳樟醇乙酯、丁香酚、树苔提取物、橡苔提取物、法尼醇、愈创木油、己基肉桂醛、水杨酸己酯、羟基香茅醛、薰衣草油、柠檬油、乙酸芳樟酯、柑橘油、薄荷醇pca酯、甲基庚烯酮、肉豆蔻油、迷迭香油、甜橙油、松油醇、零陵香豆油、柠檬酸三乙酯和/或香草醛。
[0050]
此外，根据本发明的制剂可以含有常规使用浓度的化妆品防晒剂常规成分。
具体实施方式
[0051]
实施例
[0052]
以下实施例旨在说明本发明而不对其进行限制。除非另有说明，所有的量、比例和百分比均基于制剂的重量和总量或总重量。
[0053]
[0054][0055]
[0056]