一种基于蛋白酶洗脱法的废胶片中银回收工艺的制作方法

1.本发明涉及化工制造业/应用化学技术领域，尤其涉及一种基于蛋白酶洗脱法的废胶片中银回收工艺。


背景技术：

2.目前，生产感光材料的银消耗量大增，理化分析测试中心每年有大量的地质化探样品需要采用发射光谱法测试，感光板用量较大，报废的感光板数量相应增加；如果报废的感光板被丢弃，不仅会造成资源浪费，而且还会影响环境。因此人们越来越重视银的二次资源回收利用。从废弃的感光材料中回收银的方法有碱洗法、活泼金属还原法、硼氢化钠还原法、糖还原法、硫化银沉淀法、直接焚烧法、热水洗脱法、连二硫酸钠还原法、电解法等。但上述方法都分别存在环境污染、投资高、操作复杂、周期长等问题。
3.因此，我们提出了一种基于蛋白酶洗脱法的废胶片中银回收工艺用于解决上述问题。


技术实现要素：

4.本发明提出的一种基于蛋白酶洗脱法的废胶片中银回收工艺，解决了现有的方法都分别存在环境污染、投资高、操作复杂、周期长等问题。
5.为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
6.一种基于蛋白酶洗脱法的废胶片中银回收工艺，包括以下步骤：
7.s1：原料与试剂：准备废胶片、诺维信复合蛋白酶、浓硝酸、盐酸、氯化钠、聚丙烯酰胺和琼脂；将浓硝酸、盐酸、氯化钠、聚丙烯酰胺和琼脂混合制得硬脂酸溶液；
8.s2：仪器与设备：准备1000ml烧杯、250ml锥形瓶、万分之一电子天平、1000ml抽滤瓶、布氏漏斗、循环水式真空泵、搅拌器、滤纸、滤布、坩埚、马弗炉和水浴锅；
9.s3：回收：水浴锅温度设置为40-60℃，待用；称取20-30g废胶片置于1000ml烧杯中，加入280-320ml水，用万分之一电子天平称取0.4000-0.8000g诺维信复合蛋白酶加入1000ml烧杯中；放入水浴锅上，打开搅拌器，持续搅拌浸洗2-4h；过滤出洗液中的片基，对该片基水洗2-4次；加入硬脂酸溶液40-60ml，搅拌2-4min；迅速抽滤，重复抽滤2-4次；收集滤饼至坩埚中；将收集足量的滤饼放入马弗炉中温度设置为900-1100℃焚烧0.5-1.5h；即得到银。
10.优选的，所述s1中，诺维信复合蛋白酶的活性最佳温度为50
±
5℃。
11.优选的，所述s3中，称取20-30g废胶片，然后将其剪碎，接着将剪碎后的废胶片置于1000ml烧杯中。
12.优选的，所述s3中，利用250ml锥形瓶、布氏漏斗、滤纸和滤布过滤出洗液中的片基。
13.优选的，所述s3中，加入硬脂酸溶液40-60ml；搅拌2-4min，形成滤饼，方便过滤浸洗液。
14.优选的，所述s3中，利用1000ml抽滤瓶和循环水式真空泵进行迅速抽滤。
15.优选的，所述s3中，水浴锅温度设置为50-60℃，待用；称取25-30g废胶片置于1000ml烧杯中，加入300-320ml水，用万分之一电子天平称取0.6000-0.8000g诺维信复合蛋白酶加入1000ml烧杯中；放入水浴锅上，打开搅拌器，持续搅拌浸洗3-4h；过滤出洗液中的片基，对该片基水洗3-4次；加入硬脂酸溶液50-60ml，搅拌3-4min；迅速抽滤，重复抽滤3-4次；收集滤饼至坩埚中；将收集足量的滤饼放入马弗炉中温度设置为1000-1100℃焚烧1-1.5h；即得到银。
16.优选的，所述s3中，水浴锅温度设置为50℃，待用；称取25g废胶片置于1000ml烧杯中，加入300ml水，用万分之一电子天平称取0.6000g诺维信复合蛋白酶加入1000ml烧杯中；放入水浴锅上，打开搅拌器，持续搅拌浸洗3h；过滤出洗液中的片基，对该片基水洗3次；加入硬脂酸溶液50ml，搅拌3min；迅速抽滤，重复抽滤3次；收集滤饼至坩埚中；将收集足量的滤饼放入马弗炉中温度设置为1000℃焚烧1h；即得到银。
17.与现有技术相比，本发明的有益效果是：
18.本发明主要应运的试验设备和器材都是实验室常规设备，所用试剂都为有机试剂，未对废胶片的基片造成不可逆的损害，基片可后续利用。产生的废水中主要成分为有机物，废水cod检测值在50mg/m3左右,符合污水排放标准，后经活性炭或白土脱出色素可直接排放至污水处理厂。
19.本发明未造成环境污染，提取周期短，成本低。可提取高纯度的银锭，变废为宝，节约资源，后续污水处理简单。具有绝对的可行性及社会经济效益。
附图说明
20.图1为本发明提出的一种基于蛋白酶洗脱法的废胶片中银回收工艺的流程图。
具体实施方式
21.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
22.实施例一
23.参照图1，一种基于蛋白酶洗脱法的废胶片中银回收工艺，包括以下步骤：
24.s1：原料与试剂：准备废胶片、诺维信复合蛋白酶、浓硝酸、盐酸、氯化钠、聚丙烯酰胺和琼脂；将浓硝酸、盐酸、氯化钠、聚丙烯酰胺和琼脂混合制得硬脂酸溶液；诺维信复合蛋白酶的活性最佳温度为50
±
5℃；
25.s2：仪器与设备：准备1000ml烧杯、250ml锥形瓶、万分之一电子天平、1000ml抽滤瓶、布氏漏斗、循环水式真空泵、搅拌器、滤纸、滤布、坩埚、马弗炉和水浴锅；
26.s3：回收：水浴锅温度设置为40℃，待用；称取20g废胶片，然后将其剪碎，接着将剪碎后的废胶片置于1000ml烧杯中，加入280ml水，用万分之一电子天平称取0.4000g诺维信复合蛋白酶加入1000ml烧杯中；放入水浴锅上，打开搅拌器，持续搅拌浸洗2h；利用250ml锥形瓶、布氏漏斗、滤纸和滤布过滤出洗液中的片基，对该片基水洗2次；加入硬脂酸溶液40ml；搅拌2min，形成滤饼，方便过滤浸洗液；利用1000ml抽滤瓶和循环水式真空泵进行迅速抽滤，重复抽滤2次；收集滤饼至坩埚中；将收集足量的滤饼放入马弗炉中温度设置为900
℃焚烧0.5h；即得到银。
27.实施例二
28.参照图1，一种基于蛋白酶洗脱法的废胶片中银回收工艺，包括以下步骤：
29.s1：原料与试剂：准备废胶片、诺维信复合蛋白酶、浓硝酸、盐酸、氯化钠、聚丙烯酰胺和琼脂；将浓硝酸、盐酸、氯化钠、聚丙烯酰胺和琼脂混合制得硬脂酸溶液；诺维信复合蛋白酶的活性最佳温度为50
±
5℃；
30.s2：仪器与设备：准备1000ml烧杯、250ml锥形瓶、万分之一电子天平、1000ml抽滤瓶、布氏漏斗、循环水式真空泵、搅拌器、滤纸、滤布、坩埚、马弗炉和水浴锅；
31.s3：回收：水浴锅温度设置为42℃，待用；称取22g废胶片，然后将其剪碎，接着将剪碎后的废胶片置于1000ml烧杯中，加入290ml水，用万分之一电子天平称取0.5000g诺维信复合蛋白酶加入1000ml烧杯中；放入水浴锅上，打开搅拌器，持续搅拌浸洗2.5h；利用250ml锥形瓶、布氏漏斗、滤纸和滤布过滤出洗液中的片基，对该片基水洗3次；加入硬脂酸溶液42ml；搅拌2.5min，形成滤饼，方便过滤浸洗液；利用1000ml抽滤瓶和循环水式真空泵进行迅速抽滤，重复抽滤3次；收集滤饼至坩埚中；将收集足量的滤饼放入马弗炉中温度设置为950℃焚烧0.7h；即得到银。
32.实施例三
33.参照图1，一种基于蛋白酶洗脱法的废胶片中银回收工艺，包括以下步骤：
34.s1：原料与试剂：准备废胶片、诺维信复合蛋白酶、浓硝酸、盐酸、氯化钠、聚丙烯酰胺和琼脂；将浓硝酸、盐酸、氯化钠、聚丙烯酰胺和琼脂混合制得硬脂酸溶液；诺维信复合蛋白酶的活性最佳温度为50
±
5℃；
35.s2：仪器与设备：准备1000ml烧杯、250ml锥形瓶、万分之一电子天平、1000ml抽滤瓶、布氏漏斗、循环水式真空泵、搅拌器、滤纸、滤布、坩埚、马弗炉和水浴锅；
36.s3：回收：水浴锅温度设置为45℃，待用；称取25g废胶片，然后将其剪碎，接着将剪碎后的废胶片置于1000ml烧杯中，加入300ml水，用万分之一电子天平称取0.6000g诺维信复合蛋白酶加入1000ml烧杯中；放入水浴锅上，打开搅拌器，持续搅拌浸洗3h；利用250ml锥形瓶、布氏漏斗、滤纸和滤布过滤出洗液中的片基，对该片基水洗3次；加入硬脂酸溶液45ml；搅拌3min，形成滤饼，方便过滤浸洗液；利用1000ml抽滤瓶和循环水式真空泵进行迅速抽滤，重复抽滤3次；收集滤饼至坩埚中；将收集足量的滤饼放入马弗炉中温度设置为1000℃焚烧1h；即得到银。
37.实施例四
38.参照图1，一种基于蛋白酶洗脱法的废胶片中银回收工艺，包括以下步骤：
39.s1：原料与试剂：准备废胶片、诺维信复合蛋白酶、浓硝酸、盐酸、氯化钠、聚丙烯酰胺和琼脂；将浓硝酸、盐酸、氯化钠、聚丙烯酰胺和琼脂混合制得硬脂酸溶液；诺维信复合蛋白酶的活性最佳温度为50
±
5℃；
40.s2：仪器与设备：准备1000ml烧杯、250ml锥形瓶、万分之一电子天平、1000ml抽滤瓶、布氏漏斗、循环水式真空泵、搅拌器、滤纸、滤布、坩埚、马弗炉和水浴锅；
41.s3：回收：水浴锅温度设置为50℃，待用；称取27g废胶片，然后将其剪碎，接着将剪碎后的废胶片置于1000ml烧杯中，加入310ml水，用万分之一电子天平称取0.7000g诺维信复合蛋白酶加入1000ml烧杯中；放入水浴锅上，打开搅拌器，持续搅拌浸洗3.5h；利用250ml
锥形瓶、布氏漏斗、滤纸和滤布过滤出洗液中的片基，对该片基水洗3次；加入硬脂酸溶液55ml；搅拌3.5min，形成滤饼，方便过滤浸洗液；利用1000ml抽滤瓶和循环水式真空泵进行迅速抽滤，重复抽滤3次；收集滤饼至坩埚中；将收集足量的滤饼放入马弗炉中温度设置为1050℃焚烧1.2h；即得到银。
42.实施例五
43.参照图1，一种基于蛋白酶洗脱法的废胶片中银回收工艺，包括以下步骤：
44.s1：原料与试剂：准备废胶片、诺维信复合蛋白酶、浓硝酸、盐酸、氯化钠、聚丙烯酰胺和琼脂；将浓硝酸、盐酸、氯化钠、聚丙烯酰胺和琼脂混合制得硬脂酸溶液；诺维信复合蛋白酶的活性最佳温度为50
±
5℃；
45.s2：仪器与设备：准备1000ml烧杯、250ml锥形瓶、万分之一电子天平、1000ml抽滤瓶、布氏漏斗、循环水式真空泵、搅拌器、滤纸、滤布、坩埚、马弗炉和水浴锅；
46.s3：回收：水浴锅温度设置为60℃，待用；称取30g废胶片，然后将其剪碎，接着将剪碎后的废胶片置于1000ml烧杯中，加入320ml水，用万分之一电子天平称取0.8000g诺维信复合蛋白酶加入1000ml烧杯中；放入水浴锅上，打开搅拌器，持续搅拌浸洗4h；利用250ml锥形瓶、布氏漏斗、滤纸和滤布过滤出洗液中的片基，对该片基水洗4次；加入硬脂酸溶液60ml；搅拌4min，形成滤饼，方便过滤浸洗液；利用1000ml抽滤瓶和循环水式真空泵进行迅速抽滤，重复抽滤4次；收集滤饼至坩埚中；将收集足量的滤饼放入马弗炉中温度设置为1100℃焚烧1.5h；即得到银。
47.实施例六
48.参照图1，一种基于蛋白酶洗脱法的废胶片中银回收工艺，包括以下步骤：
49.s1：原料与试剂：准备废胶片、诺维信复合蛋白酶、浓硝酸、盐酸、氯化钠、聚丙烯酰胺和琼脂；将浓硝酸、盐酸、氯化钠、聚丙烯酰胺和琼脂混合制得硬脂酸溶液；诺维信复合蛋白酶的活性最佳温度为50
±
5℃；
50.s2：仪器与设备：准备1000ml烧杯、250ml锥形瓶、万分之一电子天平、1000ml抽滤瓶、布氏漏斗、循环水式真空泵、搅拌器、滤纸、滤布、坩埚、马弗炉和水浴锅；
51.s3：回收：水浴锅温度设置为50℃，待用；称取25g废胶片，然后将其剪碎，接着将剪碎后的废胶片置于1000ml烧杯中，加入300ml水，用万分之一电子天平称取0.6000g诺维信复合蛋白酶加入1000ml烧杯中；放入水浴锅上，打开搅拌器，持续搅拌浸洗3h；利用250ml锥形瓶、布氏漏斗、滤纸和滤布过滤出洗液中的片基，对该片基水洗3次；加入硬脂酸溶液50ml；搅拌3min，形成滤饼，方便过滤浸洗液；利用1000ml抽滤瓶和循环水式真空泵进行迅速抽滤，重复抽滤3次；收集滤饼至坩埚中；将收集足量的滤饼放入马弗炉中温度设置为1000℃焚烧1h；即得到银。
52.试验关键参数：
53.表1不同浸泡时间对银浸出率的影响
[0054][0055]
表2不同酶的用量对银浸出率的影响
[0056][0057][0058]
表3不同浸洗次数对银浸出率的影响
[0059]
浸泡次数/次12345浸出ag/g0.42500.51000.52500.52500.5250剩余ag/g0.10000.01500.00000.00000.0000浸出率/％80.9597.14100.00100.00100.00
[0060]
本发明主要利用蛋白酶洗脱法从胶片中回收银。由于废胶片上的银是以单质银存在于乳剂层中，与明胶、交联剂、胶体硅等有机物固化在基片上。该方法的突破口为明胶。明胶的主要成分为蛋白质，那么用蛋白酶分解使其和片基上的银一起脱掉。由于蛋白酶的专一性，可以达到既回收银又不损坏片基的目的。而且本发明所用的原料基本为有机物，所以在滤渣的处理过程中只需高温分解即可除去。对环境无污染，成本低。后续的污水处理也简单。因此本发明具有绝对可行性。实施例六为最佳实施例。
[0061]
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。