粘合剂组合物、粘合剂、粘合片和双面粘合片的制作方法

1.本发明涉及含有聚酯系树脂的粘合剂组合物、粘合剂、粘合片和双面粘合片，更详细地，涉及使用对地球环境友好的植物来源的原料的粘合剂组合物、且制成粘合剂时粘合力和保持力等粘合物性优异的、含有聚酯系树脂的粘合剂组合物、粘合剂、粘合片和双面粘合片。


背景技术：

2.近年来，从制品的小型化、轻量化的观点出发，粘合剂已被用于部件的接合等，作为这种粘合剂，还研究了使用粘合力优异的聚酯系树脂代替通常使用的丙烯酸类树脂的粘合剂。
3.另一方面，作为目前应对化石资源的枯竭、全球变暖等的一对策，推荐使用作为可再生资源的植物来源的原料，要求使用对地球环境友好的植物来源的原料的生物质度高的粘合剂。
4.作为这种使用植物来源的原料的聚酯系粘合剂，例如，专利文献1中提出了含有聚酯树脂的粘合剂在耐热性、耐久性方面优异，所述聚酯树脂是使用90～50摩尔％的芳香族二羧酸与10～50摩尔％的二聚酸作为二羧酸成分、且使用30摩尔％以上的侧链具有烷基的碳数4以上的二醇作为二醇成分进行聚合而成的。
5.另外，专利文献2中提出了一种有机溶剂用量少、能形成厚涂层、粘接性、保持性、耐排斥性优异的粘合剂，其含有聚酯和增粘剂，所述聚酯是使用二聚酸作为二羧酸成分、且使用二聚二醇作为二醇成分进行聚合而成的，相对于二羧酸成分中所含的羧基1摩尔，二醇成分中所含的羟基为1.04～2.10摩尔。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1：日本特开平4-328186号公报
9.专利文献2：日本特开2014-169419号公报


技术实现要素：

10.发明要解决的问题
11.然而，在专利文献1的公开技术中，虽然使用植物来源的二聚酸，但是石油来源的芳香族系二羧酸的使用更多，因此，存在环境负荷变高的课题。
12.在上述专利文献2的公开技术中，虽然主要使用植物来源的原料而减少了环境方面的负荷，但是树脂过于柔软，因此，制成粘合片时的弹性模量过低，因此，制成双面粘合带时的粘合力等粘合物性倾向于较差，尚不令人满意。另外，可以通过添加增粘剂等来提高包含粘合力在内的粘合物性水平，但由于必须成分增加，因此，设计自由度下降是问题。
13.通常，在使用聚酯系树脂作为粘合剂的情况下，大多使用异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、金属螯合物系化合物等固化剂、增粘剂等添加剂。
14.然而，在使用对地球环境友好的植物来源的原料(例如烷基链长的二聚酸类、二聚二醇)制作聚酯系树脂组合物的情况下，由于其极性非常低，因此，存在与上述添加剂的相溶性降低的倾向。因此，在上述使用了烷基链长的二聚酸类、二聚二醇的聚酯系树脂组合物中使用上述添加剂的情况下，存在相溶性低、粘合物性降低的问题。
15.因此，在这种背景下，本发明提供：使用了对地球环境友好的再生材料(例如植物来源的原料、再利用聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)等)且对各种被粘物的粘合物性良好、粘合力和保持力等粘合物性优异的粘合剂组合物、粘合剂、粘合片和双面粘合片。
16.用于解决问题的方案
17.因而，本发明人等发现：在含有聚酯系树脂的粘合剂组合物中，作为构成聚酯系树脂的多元羧酸类和多元醇，通过包含芳香族化合物以及二聚酸类和二聚二醇中的至少1种化合物、并且使聚酯系树脂中的二聚酸类和二聚二醇中的至少1种化合物的量多于芳香族化合物的量，从而可以得到对地球环境友好、对各种被粘物的粘合物性良好、粘合力和保持力优异的粘合剂，完成了本发明。
18.即，本发明的主旨在于，以下的[1]～[15]。
[0019]
[1]一种粘合剂组合物，其为含有聚酯系树脂(a)的粘合剂组合物，
[0020]
聚酯系树脂(a)含有：
[0021]
源自二聚酸类和二聚二醇中的至少1种化合物(a1)的结构单元、和源自芳香族化合物(a2)的结构单元，
[0022]
源自上述化合物(a1)的结构单元的摩尔浓度(x1)相对于源自上述芳香族化合物(a2)的结构单元的摩尔浓度(x2)的比例(x1/x2)大于1.0。
[0023]
[2]根据[1]所述的粘合剂组合物，其中，源自前述化合物(a1)的结构单元的摩尔浓度(x1)相对于源自上述芳香族化合物(a2)的结构单元的摩尔浓度(x2)的比例(x1/x2)为1.8以上。
[0024]
[3]根据[1]或[2]所述的粘合剂组合物，其中，上述芳香族化合物(a2)为芳香族多元羧酸类。
[0025]
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，上述芳香族化合物(a2)含有源自聚对苯二甲酸乙二醇酯的对苯二甲酸类。
[0026]
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，上述聚酯系树脂(a)的数均分子量为3000以上。
[0027]
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，上述聚酯系树脂(a)的重均分子量为10000以上。
[0028]
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，相对于上述聚酯系树脂(a)100重量份，含有增粘剂(d)2～200重量份。
[0029]
[8]根据[7]所述的粘合剂组合物，其中，上述增粘剂(d)的软化点为80～170℃。
[0030]
[9]根据[7]或[8]所述的粘合剂组合物，其中，上述增粘剂(d)包含芳香族系的结构单元。
[0031]
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的粘合剂组合物，其还含有多元异氰酸酯系化合物(b)。
[0032]
[11]根据[1]～[10]中任一项所述的粘合剂组合物，其还含有水解抑制剂(c)。
[0033]
[12]根据[1]～[11]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，上述粘合剂组合物的生物质度为50％以上。
[0034]
[13]一种粘合剂，其是将[1]～[12]中任一项所述的粘合剂组合物进行交联而得到的。
[0035]
[14]一种粘合片，其具有：含有[13]所述的粘合剂的粘合剂层。
[0036]
[15]一种双面粘合片，其具有：含有[13]所述的粘合剂的粘合剂层。
[0037]
发明的效果
[0038]
本发明的粘合剂组合物为含有聚酯系树脂(a)的粘合剂组合物，聚酯系树脂(a)为含有源自二聚酸类和二聚二醇中的至少1种化合物(a1)的结构单元、和源自芳香族化合物(a2)的结构单元的聚酯系树脂(a)，上述聚酯系树脂(a)中的源自上述化合物(a1)的结构单元的摩尔浓度(x1)相对于源自芳香族化合物(a2)的结构单元的摩尔浓度(x2)的比例(x1/x2)大于1.0。因此，粘合剂为生物质度高、对地球环境友好的粘合剂，且具有粘合力和保持力也优异的效果。
[0039]
因此，可以有效地用于光学构件用的贴合时所使用的单面或双面粘合片、移动电子设备的构件固定用、电子构件固定用的单面或双面粘合片等。
具体实施方式
[0040]
以下，对本发明的构成进行详细地说明，但这些是期望的实施方式的一例。
[0041]
需要说明的是，本发明中，“羧酸类”的术语除羧酸之外，还包含羧酸盐、羧酸酐、羧酰卤化物、羧酸酯等羧酸衍生物。
[0042]
本发明的粘合剂组合物含有聚酯系树脂(a)，所述聚酯系树脂(a)含有：源自二聚酸类和二聚二醇中的至少1种化合物(a1)的结构单元、和源自芳香族化合物(a2)的结构单元，源自上述化合物(a1)的结构单元的摩尔浓度(x1)相对于源自上述芳香族化合物(a2)的结构单元的摩尔浓度(x2)的比例(x1/x2)大于1.0。以下，对上述聚酯系树脂(a)进行详述。
[0043]
＜聚酯系树脂(a)＞
[0044]
聚酯系树脂具有源自多元羧酸类的结构单元和源自多元醇的结构单元作为其树脂结构，通常，通过使包含多元羧酸类和多元醇的聚合成分进行聚合而得到。
[0045]
本发明中使用的聚酯系树脂(a)含有：源自作为多元羧酸类的二聚酸类和作为多元醇的二聚二醇中的至少1种化合物(a1)的结构单元、和源自芳香族多元羧酸类和芳香族多元醇中的至少1种芳香族化合物(a2)的结构单元，尤其通过使包含二聚酸类和二聚二醇中的至少1种化合物(a1)和芳香族化合物(a2)的聚合成分进行聚合而得到。
[0046]
[二聚酸类和二聚二醇中的至少1种化合物(a1)]
[0047]
上述二聚酸类和二聚二醇中的至少1种化合物(a1)(以下，有时记作“化合物(a1)”)如上述，是作为多元羧酸类的二聚酸类和作为多元醇的二聚二醇中的至少1种。
[0048]
上述二聚酸类是指，将平均碳数10～26的不饱和脂肪酸类的二聚体作为主成分，优选平均碳数12～24的不饱和脂肪酸类的二聚体、进一步优选平均碳数14～22的不饱和脂肪酸类的二聚体。具体而言，例如为衍生自油酸类、亚油酸类、亚麻酸类、芥酸类等不饱和脂肪酸类的二羧酸。
[0049]
需要说明的是，此处“主成分”是指，该成分的含量为90重量％以上、优选为95重％
以上、进一步优选为98重量％的成分。
[0050]
作为本发明中使用的二聚酸类，例如可以举出衍生自上述不饱和脂肪酸类的二聚酸类(碳数36、44为主)、上述二聚酸类的氢化物等。其中，在容易防止结晶性的方面，优选二聚酸类的氢化物。
[0051]
作为上述二聚酸类的原料，通常使用植物、牛油等，本发明中，也可以使用任意原料来源的二聚酸类，但优选使用对地球环境友好的植物来源的原料。通过使用植物来源的原料，从而可以提高后述的聚酯系树脂(a)的生物质度。
[0052]
作为聚酯系树脂(a)的共聚成分，使用上述二聚酸类时的含量相对于多元羧酸类整体，优选10～100摩尔％、特别优选20～99摩尔％、进一步优选35～90摩尔％、尤其优选51～80摩尔％。上述含量如果过少，则有过硬，粘合强度降低的倾向。需要说明的是，上述含量如果过多，则有过于柔软，粘合特性稍有降低的倾向。
[0053]
本发明中使用的二聚二醇通常是指，衍生自上述二聚酸类的二醇。本发明中，上述二聚二醇与二聚酸类相同地优选为植物来源的原料。
[0054]
作为聚酯系树脂(a)的共聚成分，使用上述二聚二醇时的含量相对于多元醇整体，优选5～100摩尔％、特别优选10～80摩尔％、进一步优选15～50摩尔％。上述含量如果过少，则有粘合特性降低的倾向。需要说明的是，上述含量如果过多，则有过于柔软，粘合特性稍有降低的倾向。
[0055]
[芳香族化合物(a2)]
[0056]
作为上述芳香族化合物(a2)，可以举出芳香族多元羧酸类、芳香族多元醇。其中，从粘合力和保持力优异的方面出发，优选使用芳香族多元羧酸类作为芳香族化合物(a2)。
[0057]
(芳香族多元羧酸类)
[0058]
作为上述芳香族多元羧酸类，可以举出二元的芳香族二羧酸类、三元以上的芳香族多元羧酸类，从稳定地得到聚酯系树脂的方面出发，优选使用芳香族二羧酸类。
[0059]
作为上述芳香族二羧酸类，例如可以举出邻苯二甲酸类、对苯二甲酸类、间苯二甲酸类、苄基丙二酸类、联苯二甲酸类、4,4
’‑
羟基二苯甲酸类、1,8-萘二羧酸类、2,3-萘二羧酸类、2,7-萘二羧酸类等萘二羧酸类等苯系芳香族二羧酸类；呋喃二羧酸类、噻吩二羧酸类(吡咯、吡唑、咪唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪等)等杂环系二羧酸类等。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。其中，从获得的容易性出发，优选对苯二甲酸类、间苯二甲酸类、呋喃二羧酸类。
[0060]
作为上述三元以上的芳香族多元羧酸类，例如可以举出偏苯三酸类、均苯四酸类、均苯三酸类等。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。
[0061]
另外，作为上述芳香族多元羧酸类，也优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0062]
上述聚对苯二甲酸乙二醇酯是使对苯二甲酸类与乙二醇进行聚合而得到的聚酯树脂。通过使用上述聚对苯二甲酸乙二醇酯，从而聚酯系树脂(a)含有源自聚对苯二甲酸乙二醇酯的对苯二甲酸类所形成的结构作为源自芳香族化合物(a2)的结构单元。
[0063]
上述聚对苯二甲酸乙二醇酯可以为根据需要用间苯二甲酸类、邻苯二甲酸酐类、己二酸类、环己烷二羧酸类、癸二酸类、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、环己烷二甲醇等那样的物质改性而成者。另外，上述聚对苯二甲酸乙二醇酯可以为未使用过的也可以为再生的，从地球环境的方面出发，优选使用再生的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0064]
作为聚酯系树脂(a)的共聚成分，使用上述芳香族多元羧酸类时的含量相对于多元羧酸类整体，优选1摩尔％以上且低于50摩尔％、更优选5～47摩尔％、进一步优选10～43摩尔％、特别优选15～40摩尔％、更优选20～36摩尔％。上述含量如果过少，则有聚集力降低而粘合力降低，得不到充分的粘合性能的倾向，如果过多，则有初始粘合力(粘性)降低的倾向。
[0065]
(芳香族多元醇)
[0066]
作为上述芳香族多元醇，可以举出二元的芳香族二醇。
[0067]
作为上述二元的芳香族二醇，例如可以举出双酚a、4,4
’‑
硫代二苯酚、4,4
’‑
亚甲基二苯酚、4,4
’‑
二羟基联苯、邻二羟基苯、间二羟基苯和对二羟基苯、2,5-萘二醇、对二甲苯二醇、和它们的环氧乙烷加成体、环氧丙烷加成体等。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。
[0068]
作为聚酯系树脂(a)的共聚成分，使用上述芳香族多元醇时的含量相对于多元醇整体，优选1～50摩尔％、更优选5～40摩尔％、进一步优选10～30摩尔％。上述含量如果过少，则有聚集力降低，粘合力降低的倾向，如果过多，则有初始粘合力降低的倾向。
[0069]
本发明中使用的聚酯系树脂(a)除上述化合物(a1)、芳香族化合物(a2)以外，可以使用脂肪族化合物(a3)作为共聚成分。
[0070]
[脂肪族化合物(a3)]
[0071]
作为上述脂肪族化合物(a3)，可以举出脂肪族多元羧酸类、脂肪族多元醇。
[0072]
(脂肪族多元羧酸类)
[0073]
上述脂肪族多元羧酸类，可以举出二元的脂肪族二羧酸类、三元以上的多元羧酸类。
[0074]
作为上述脂肪族二羧酸类，例如可以举出：丙二酸类、二甲基丙二酸类、琥珀酸类、戊二酸类、己二酸类、三甲基己二酸类、庚二酸类、2,2-二甲基戊二酸类、壬二酸类、癸二酸类、1,9-壬二羧酸类、癸二羧酸类等直链烷基的二羧酸类、富马酸类、马来酸类、衣康酸类、硫代二丙酸类、二甘醇酸类等非环式脂肪族二羧酸类；
[0075]
1,3-环戊烷二羧酸类、1,2-环己烷二羧酸类、1,3-环戊烷二羧酸类、1,4-环己烷二羧酸类、2,5-降冰片烷二羧酸类、金刚烷二羧酸类等环式脂肪族二羧酸类等。
[0076]
另外，作为上述三元以上的多元羧酸类，例如可以举出金刚烷三羧酸类等。
[0077]
这些脂肪族多元羧酸类可以单独使用或组合2种以上而使用。
[0078]
作为上述脂肪族多元羧酸类，从改善初始粘合力(粘性)的观点出发，优选含有碳数(包含羧基的碳)4以上的非环式脂肪族二羧酸类，其中，更优选含有壬二酸类、癸二酸类等碳数(包含羧基的碳)9～12的非环式脂肪族二羧酸类。
[0079]
作为上述碳数4以上的非环式脂肪族二羧酸类的含量，相对于多元羧酸类整体，优选95摩尔％以下、更优选5～90摩尔％、特别优选10～70摩尔％。上述含有比例如果过多，则有粘合力降低或树脂晶化，得不到充分的粘接性能的倾向。
[0080]
另外，为了提高生物质度，上述脂肪族多元羧酸类优选使用植物来源的脂肪族多元羧酸类。
[0081]
作为上述植物来源的脂肪族多元羧酸类，例如可以举出蓖麻油来源的癸二酸类、玉米来源的琥珀酸类等。
[0082]
(脂肪族多元醇)
[0083]
作为上述脂肪族多元醇，可以举出二元的脂肪族二醇、三元以上的脂肪族多元醇。
[0084]
作为上述二元的脂肪族二醇，例如可以举出：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-1,3-二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇等非环式脂肪族二醇；
[0085]
1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、螺二醇、三环癸烷二甲醇、金刚烷二醇、异山梨醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇等环式脂肪族二醇等。
[0086]
作为上述三元以上的脂肪族多元醇，例如可以举出：季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、1,3,6-己三醇、金刚烷三醇等。
[0087]
这些脂肪族多元醇可以单独使用或组合2种以上而使用。
[0088]
其中，从降低聚酯系树脂(a)的玻璃化转变温度(tg)、改善初始粘合力的方面出发，优选多元醇中含有直链结构的非环式脂肪族二醇，更优选为碳数2～18的直链结构的非环式脂肪族二醇，特别优选为乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇。其中，在可以降低聚酯系树脂(a)的玻璃化转变温度(tg)、粘接性变得更优异的方面，尤其优选乙二醇。
[0089]
直链结构的非环式脂肪族二醇的含量相对于多元醇整体，优选1～100摩尔％、更优选20～90摩尔％、进一步优选40～80摩尔％、特别优选60～75摩尔％。上述含量如果过少，则有难以形成稳定的树脂的倾向。
[0090]
为了提高生物质度，上述脂肪族多元醇优选使用植物来源的多元醇。
[0091]
作为上述植物来源的多元醇，例如可以举出异山梨醇、衍生自蓖麻油的脂肪酸酯系二醇、生物乙二醇、生物1,3-丙二醇、生物丁二醇等。其中，优选生物乙二醇、异山梨醇。
[0092]
另外，作为上述直链结构的非环式脂肪族二醇，可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。如前述，聚对苯二甲酸乙二醇酯是对苯二甲酸类与乙二醇进行聚合而得到的聚酯树脂。因此，通过使用聚对苯二甲酸乙二醇酯，从而聚酯系树脂(a)含有由聚对苯二甲酸乙二醇酯来源的乙二醇形成的结构作为直链结构的非环式脂肪族二醇来源的结构单元。另外，上述聚对苯二甲酸乙二醇酯可以为未使用过的也可以为再生的，从地球环境的方面出发，优选使用再生的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0093]
进一步，从在聚酯系树脂(a)中形成与后述的多元异氰酸酯系化合物(b)的反应位点、提高聚集力的方面出发，作为脂肪族多元醇，优选使用三元以上的脂肪族多元醇，例如可以使用三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、丙三醇、季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、1,2,6-己三醇。其中，在较不易产生凝胶的方面，特别优选使用三羟甲基丙烷。
[0094]
作为上述三元以上的脂肪族多元醇的含量，相对于多元醇整体，优选20摩尔％以下、进一步优选0.1～10摩尔％、特别优选0.5～5摩尔％。上述三元以上的脂肪族多元醇的含量如果过多，则有聚酯系树脂(a)的制造变困难的倾向。
[0095]
另外，如上述，优选使用植物来源的脂肪族多元醇，但在多元羧酸类的生物质度高的情况下，在缩聚的容易性方面，可以使用不是植物来源的脂肪族多元醇。然而，即使在这
种情况下，为了提高生物质度，也优选使用碳数4以下的直链结构的非环式脂肪族二醇，特别优选使用碳数2～3的直链结构的非环式脂肪族二醇。作为碳数4以下的直链结构的非环式脂肪族二醇，例如使用乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇等。即，在使用碳数小至4以下的脂肪族多元醇的情况下，聚酯系树脂(a)中生物质度高的羧酸类的重量比增加，可以提高生物质度。
[0096]
[聚酯系树脂(a)的制造]
[0097]
本发明中，聚酯系树脂(a)可以通过使多元羧酸类与多元醇在催化剂存在下、根据公知的方法进行缩聚反应而制造，在缩聚反应时，首先进行酯化反应或酯交换反应，然后进行缩聚反应。需要说明的是，在无需形成高分子量的情况下，也有时仅通过酯化反应或酯交换反应而制造。另外，使用前述聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下，可以与多元羧酸类和多元醇一起配混聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0098]
上述酯化反应或酯交换反应中，可以使用催化剂，具体而言，例如可以举出四异丙基钛酸酯、钛酸四丁酯等钛系催化剂、三氧化锑等锑系催化剂、二氧化锗等锗系催化剂等催化剂、乙酸锌、乙酸锰、二丁基氧化锡等催化剂，可以使用它们中的1种或者2种以上。其中，出于催化活性的高低与得到的反应物的色调的均衡性，优选三氧化锑、钛酸四丁酯、二氧化锗、乙酸锌。
[0099]
上述催化剂的配混量相对于全部共聚成分(重量基准)优选1～10000ppm、特别优选10～5000ppm、进一步优选20～3000ppm。上述配混量如果过少，则有聚合反应不易充分进行的倾向，即使过多，也没有缩短反应时间等优点，有容易引起副反应的倾向。
[0100]
对于酯化反应时或酯交换反应的反应温度，优选200～300℃、特别优选210～280℃、进一步优选220～260℃。上述反应温度如果过低，则有反应不易充分推进的倾向，如果过高，则有容易引起分解等副反应的倾向。另外，反应时的压力通常为常压。
[0101]
作为进行上述酯化反应或酯交换反应后进行的缩聚反应的反应条件，优选的是，进一步配混同等程度量的与上述酯化反应或酯交换反应中使用的催化剂同样的催化剂，使反应温度为优选200～280℃、特别优选210～270℃，将反应体系缓慢地减压，最终在5hpa以下进行反应。上述反应温度如果过低，则有反应不易充分进行的倾向，如果过高，则有容易引起分解等副反应的倾向。
[0102]
如此，可以得到含有源自化合物(a1)的结构单元、和源自芳香族化合物(a2)的结构单元的聚酯系树脂(a)。
[0103]
上述聚酯系树脂(a)中的、作为多元羧酸类的二聚酸类和作为多元醇的二聚二醇中的至少1种化合物(a1)来源的结构单元的总量优选为聚酯系树脂(a)整体的10～60摩尔％、特别优选为15～55摩尔％、进一步优选为20～50摩尔％、尤其优选为25～45摩尔％。上述含量如果过少，则有过硬，粘合强度降低的倾向。需要说明的是，上述含量如果过多，则有过于柔软，粘合特性稍有降低的倾向。
[0104]
本发明中，从粘合力和保持力优异的方面出发，上述聚酯系树脂(a)中的源自二聚酸和二聚二醇中的至少1种化合物(a1)的结构单元的摩尔浓度(x1)相对于源自芳香族化合物(a2)的结构单元的摩尔浓度(x2)的比例(x1/x2)必须大于1.0。优选1.1以上、更优选1.4以上、进一步优选1.8以上、特别优选2.0以上、尤其优选2.2以上。(x1/x2)如果为1.0以下，则粘合力和保持力降低。另外，(x1/x2)的上限值通常为20以下，优选10以下，更优选6.0以
下，进一步优选5.0以下，特别优选4.0以下，尤其优选3.5以下。需要说明的是，上述化合物(a1)即使包含芳香环，化合物(a1)也不被视为芳香族化合物(a2)。
[0105]
本发明中使用的聚酯系树脂(a)的数均分子量优选3000以上、更优选3500～50000、进一步优选4000～40000、特别优选5000～30000、尤其优选6000～20000、最优选7000～15000。数均分子量如果过大，则操作性降低，因此需要大量溶剂，有环境负荷变大的倾向，数均分子量如果过小，则有粘合物性降低的倾向。
[0106]
上述聚酯系树脂(a)的重均分子量优选10000以上、更优选10000～500000、进一步优选20000～300000、特别优选30000～250000、尤其优选40000～200000、最优选50000～150000。重均分子量如果过小，则有粘合物性降低的倾向。需要说明的是，重均分子量如果过大，则操作性降低，因此需要大量溶剂，有环境负荷变大的倾向。
[0107]
上述数均分子量、重均分子量是基于标准聚苯乙烯分子量换算的数均分子量、重均分子量，高效液相色谱仪(东曹株式会社制、“hlc-8320gpc”)使用的是，串联2根柱：tskgel supermultipore hz-m(排阻极限分子量：2
×
106、理论塔板数：16000级/根、填充剂材质：苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、填充剂粒径：4μm)，从而测定。
[0108]
另外，上述聚酯系树脂(a)的生物质度通常为50％以上、优选60％以上、进一步优选70％以上、特别优选75％以上。需要说明的是，其上限为100％。如果上述生物质度低，则有环境负荷的减少变得不充分的倾向。
[0109]
此处，上述聚酯系树脂(a)的生物质度是指，相对于聚酯系树脂(a)的总重量，用于制造上述聚酯系树脂(a)时的植物来源的原料掺入到树脂中的部分的重量比例，其计算方法如以下所述。
[0110]
需要说明的是，关于多元羧酸类、多元醇的生物质度，由各自的生物质度的加权平均求出。
[0111]
另外，通过以下算出方法中的任意方法得到的值为上述范围内即可。
[0112]
(计算方法)
[0113]
＜伴有缩聚反应的情况＞
[0114]
生物质度(％)＝〔(聚酯系树脂(a)中的多元羧酸类和多元醇的摩尔比算出的植物来源单体的碳的摩尔数)/(聚酯系树脂(a)中的全部构成单体的碳的摩尔数)〕
×
100
[0115]
＜不伴有缩聚反应的情况＞
[0116]
生物质度(％)＝〔(聚酯系树脂(a)中的植物来源单体的碳的摩尔数)/(聚酯系树脂(a)中的全部构成单体的碳的摩尔数)〕
×
100
[0117]
另外，上述生物质度也可以由nmr解析组成比，计算其植物来源单体的碳数/整体的碳数，从而求出。
[0118]
此外，上述生物质度也可以用东京都立产业技术研究中心研究报告，第4号，2009年的“使用了天然放射性碳c-14的生物燃料的来源判定技术”中记载的方法测定。
[0119]
作为将上述生物质度调整为规定范围的方法，可以举出：主体使用植物来源的多元羧酸类、植物来源的多元醇的方法，但从可以有效提高生物质度的方面出发，特别优选的是植物来源为多元羧酸类。
[0120]
另外，本发明中，上述聚酯系树脂(a)的再生碳使用率在环境负荷减少的方面，优选50％以上、更优选60％以上、进一步优选70％以上、特别优选75％以上。需要说明的是，其
上限为100％。
[0121]
此处，聚酯系树脂(a)的再生碳使用率是指，相对于聚酯系树脂(a)的总重量，用于制造上述聚酯系树脂(a)时的包含再生碳的原料的重量比例。作为上述包含再生碳的原料，例如可以举出：植物来源原料、再生聚对苯二甲酸乙二醇酯(再利用pet)等。
[0122]
再生碳使用率的计算方法可以通过与上述生物质度的计算方法同样的方法计算。即，如下所述。
[0123]
(计算方法)
[0124]
＜伴有缩聚反应的情况＞
[0125]
再生碳使用率(％)＝〔(由聚酯系树脂(a)中的多元羧酸类和多元醇的摩尔比算出的再生碳的摩尔数)/(聚酯系树脂(a)中的全部构成单体的碳的摩尔数)〕
×
100
[0126]
＜不伴有缩聚反应的情况＞
[0127]
再生碳使用率(％)＝〔(聚酯系树脂(a)中的再生碳的摩尔数)/(聚酯系树脂(a)中的全部构成单体的碳的摩尔数)〕
×
100
[0128]
上述聚酯系树脂(a)的玻璃化转变温度(tg)优选-90～20℃、特别优选-60～0℃、进一步优选-50～-20℃。玻璃化转变温度(tg)如果过高，则有得到的粘合剂组合物的密合性降低的倾向，如果过低，则有耐热性降低、或聚集力降低的倾向。
[0129]
上述玻璃化转变温度(tg)是使用ta instruments公司制的差示扫描量热计dsc q20而测定的。需要说明的是，测定温度范围为-90～100℃、温度上升速度为10℃/分钟。
[0130]
聚酯系树脂(a)的酯基浓度通常为2毫摩尔/g以上、优选3～10毫摩尔/g、进一步优选3.6～6毫摩尔/g、特别优选4.2～5毫摩尔/g。上述酯基浓度如果过小，则聚酯系树脂(a)变得柔软，有过于柔软而粘合特性降低的倾向。
[0131]
上述酯基浓度(毫摩尔/g)是指，聚酯系树脂1g中的酯键的摩尔数，例如由来自投入量的计算值求出。上述计算方法是羧酸类与多元醇的投入量少者的摩尔数除以整体重量而得到的值，将计算式的例子示于下面。
[0132]
需要说明的是，多元羧酸类与多元醇的各投入量为同一摩尔量的情况下，可以使用下述任意计算式。
[0133]
另外，在作为单体使用具有羧基和羟基这两者的单体制作聚酯、或由己内酯等制作聚酯的情况下，可以适当改变计算方法。
[0134]
＜多元羧酸类少的情况＞
[0135]
酯基浓度(毫摩尔/g)＝〔(a1/a1
×
m1 a2/a2
×
m2 a3/a3
×
m3
……
)/z〕
×
1000
[0136]
a1，a2，a3
……
：多元羧酸类的投入量(g)
[0137]
a1，a2，a3
……
：多元羧酸类的分子量
[0138]
m1，m2，m3
……
：多元羧酸类的每1分子的羧基的数量
[0139]
z：成品重量(g)
[0140]
＜多元醇少的情况＞
[0141]
酯基浓度(毫摩尔/g)＝〔(b1/b1
×
n1 b2/b2
×
n2 b3/b3
×
n3
……
)/z〕
×
1000
[0142]
b1，b2，b3
……
：多元醇的投入量(g)
[0143]
b1，b2，b3
……
：多元醇的分子量
[0144]
n1，n2，n3
……
：多元醇的每1分子的羟基的数量
[0145]
z：成品重量(g)
[0146]
另外，上述酯基浓度也可以利用nmr等、通过公知的方法测定。
[0147]
例如，聚酯系树脂(a)的酯基浓度可以以共振频率400mhz的1h-nmr测定(质子型核磁共振波谱测定)、
13
c-nmr测定(碳型核磁共振波谱测定)进行。
[0148]
作为调整上述酯基浓度的方法，例如可以举出如下方法：选择碳数4以下的多元醇作为多元醇的方法；增加作为多元羧酸类的直链羧酸类的含量的方法；组合这两者的方法等。
[0149]
聚酯系树脂(a)的以差示扫描量热计测得的晶体熔解热通常为10j/g以下、优选5j/g以下，进一步优选2j/g以下，特别优选不产生晶体熔解热。上述晶体熔解热如果过大，则会产生结晶性，有树脂溶液的保存稳定性降低，或制成粘合片时在低温下的稳定性、粘合特性降低的倾向。
[0150]
上述晶体熔解热是指，将结晶后的物质加热熔解时的消耗能量，可以利用差示扫描量热计dsc而测定。
[0151]
作为调整上述晶体熔解热的方法，例如可以举出如下方法：适宜使用侧链具有烷基的多元羧酸类、侧链具有烷基的多元醇的方法；使用3种成分以上、优选4种成分以上的共聚单体成分的方法等。
[0152]
从防止水解、提高耐久性方面出发，上述聚酯系树脂(a)的酸值优选10mgkoh/g以下、进一步优选5mgkoh/g以下，特别优选2mgkoh/g以下。上述酸值如果过大，则有耐久性降低的倾向。
[0153]
调整上述酸值时，例如可以举出：在酯化反应或酯交换反应时增加多元醇的比率；或调节反应条件。需要说明的是，酸值的下限值通常为0mgkoh/g。
[0154]
上述聚酯系树脂(a)的酸值是基于jis k0070、通过中和滴定而求出的。
[0155]
需要说明的是，本发明中的酸值是指，聚酯系树脂(a)中的羧基的含量。上述羧基中还包括：由羧基与碱性化合物中和而得到的羧酸根离子状态者。
[0156]
本发明的粘合剂组合物中，优选的是，与上述聚酯系树脂(a)一起含有优选多元异氰酸酯系化合物(b)、水解抑制剂(c)、增粘剂(d)、根据需要的氨基甲酸酯化催化剂(e)、抗氧化剂(f)等。
[0157]
＜多元异氰酸酯系化合物(b)＞
[0158]
本发明的粘合剂组合物中，优选还含有多元异氰酸酯系化合物(b)作为交联剂，通过含有多元异氰酸酯系化合物(b)，从而使聚酯系树脂(a)用多元异氰酸酯系化合物(b)交联而形成聚集力优异者，可以改善作为粘合剂的性能。
[0159]
作为上述多元异氰酸酯系化合物(b)，例如可以举出：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯等甲苯二异氰酸酯系交联剂、1,3-苯二甲基二异氰酸酯等苯二甲基二异氰酸酯系交联剂、二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯等二苯基甲烷系交联剂、1,5-萘二异氰酸酯等萘二异氰酸酯系交联剂等芳香族系异氰酸酯系交联剂；异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、4,4
’‑
二环己基甲烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异丙叉基二环己基-4,4
’‑
二异氰酸酯、1,3-二异氰氧基甲基环己烷、降冰片烷二异氰酸酯等脂环族系异氰酸酯系交联剂；六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族系异氰酸酯系交联剂；和上述异氰酸酯系化合物的加合物、缩二脲体、异氰脲酸酯体等。需要说明的是，上述多
元异氰酸酯系化合物也可以使用用酚、内酰胺等封端了异氰酸酯部分而得到者。这些多元异氰酸酯系化合物可以单独使用1种，也可以混合2种以上而使用。
[0160]
上述多元异氰酸酯系化合物(b)的含量可以根据聚酯系树脂(a)的分子量和用途目的而适宜选择，通常，优选以相对于聚酯系树脂(a)中所含的羟基和羧基中的至少一者的1当量，多元异氰酸酯系化合物(b)中所含的反应性基团成为0.2～10当量的比例含有多元异氰酸酯系化合物(b)，特别优选0.5～5当量、进一步优选0.5～3当量。上述多元异氰酸酯系化合物(b)中所含的反应性基团的当量数如果过小，则有聚集力降低的倾向，如果过大，则有柔软性降低的倾向。
[0161]
另外，聚酯系树脂(a)与多元异氰酸酯系化合物(b)的反应中，可以使用不具有跟这些(a)和(b)成分反应的官能团的有机溶剂、例如乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类、甲苯、二甲苯等芳香族类等有机溶剂。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。
[0162]
＜水解抑制剂(c)＞
[0163]
上述水解抑制剂(c)是为了确保粘合剂组合物的长期耐久性而含有的。
[0164]
作为上述水解抑制剂(c)，可以使用以往公知的物质，例如可以举出跟上述聚酯系树脂(a)的羧基末端反应而键合的化合物，具体而言，例如可以举出含有碳二亚胺基、环氧基、噁唑啉基等官能团的化合物等。其中，在使源自羧基末端的质子的催化活性消失的效果高的方面，优选含碳二亚胺基化合物。
[0165]
作为上述含碳二亚胺基化合物，只要使用通常在分子内具有1个以上碳二亚胺基(-n＝c＝n-)的公知的碳二亚胺即可，在进一步提高高温高湿下的耐久性的方面，优选在分子内含有2个以上碳二亚胺基的化合物、即、多元碳二亚胺系化合物，特别优选的是，在分子内含有3个以上、进一步含有5个以上、尤其含有7个以上的碳二亚胺基的化合物。需要说明的是，在分子内具有的碳二亚胺基的数量通常为50个以下，碳二亚胺基如果过多，则分子结构过大，因此，有相溶性降低的倾向。另外，也优选使用在碳二亚胺化催化剂的存在下使二异氰酸酯进行脱羧缩合反应而生成的高分子量聚碳二亚胺。
[0166]
此外，在保存稳定性的方面，优选高分子量聚碳二亚胺的末端异氰酸酯基用封端剂进行了封端。作为封端剂，可以举出具有跟异氰酸酯基反应的活性氢的化合物、或具有异氰酸酯基的化合物。例如可以举出具有1个选自羧基、氨基和异氰酸酯基中的取代基的一元醇类、一元羧酸类、单胺类和单异氰酸酯类等。
[0167]
作为这种高分子量聚碳二亚胺，可以举出使以下的二异氰酸酯进行脱羧缩合反应而得到者。
[0168]
作为上述二异氰酸酯，例如可以举出4,4
’‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3
’‑
二甲氧基-4,4
’‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3
’‑
二甲基-4,4
’‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4
’‑
二苯醚二异氰酸酯、3,3
’‑
二甲基-4,4
’‑
二苯醚二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1-甲氧基苯基-2,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4
’‑
二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯等，它们可以单独使用或并用2种以上。这种高分子量聚碳二亚胺可以使用合成品也可以使用市售品。
[0169]
作为上述含碳二亚胺基化合物的市售品，例如可以举出nisshinbo chemical inc.制的carbodilite(注册商标)系列，其中，在与有机溶剂的相溶性优异的方面，优选
carbodilite(注册商标)“v-01”、“v-02b”、“v-03”、“v-04k”、“v-04pf”、“v-05”、“v-07”、“v-09”、“v-09gb”。
[0170]
作为前述含环氧基化合物，例如优选缩水甘油酯化合物、缩水甘油醚化合物等。
[0171]
作为上述缩水甘油酯化合物，例如可以举出苯甲酸缩水甘油酯、叔丁基苯甲酸缩水甘油酯、对甲苯甲酸缩水甘油酯、环己烷羧酸缩水甘油酯、壬酸缩水甘油酯、硬脂酸缩水甘油酯、月桂酸缩水甘油酯、棕榈酸缩水甘油酯、山萮酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯、油酸缩水甘油酯、亚油酸缩水甘油酯、亚麻酸缩水甘油酯、山萮萘炔酸缩水甘油酯、硬脂炔酸缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、萘二羧酸二缩水甘油酯、甲基对苯二甲酸二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、环己烷二羧酸二缩水甘油酯、己二酸二缩水甘油酯、琥珀酸二缩水甘油酯、癸二酸二缩水甘油酯、十二烷二酸二缩水甘油酯、十八烷二羧酸二缩水甘油酯、偏苯三酸三缩水甘油酯、均苯四酸四缩水甘油酯等，它们可以单独使用或并用2种以上。
[0172]
作为上述缩水甘油醚化合物，例如可以举出：苯基缩水甘油醚、邻苯基缩水甘油醚、1,4-双(β,γ-环氧丙氧基)丁烷、1,6-双(β,γ-环氧丙氧基)己烷、1,4-双(β,γ-环氧丙氧基)苯、1-(β,γ-环氧丙氧基)-2-乙氧基乙烷、1-(β,γ-环氧丙氧基)-2-苄氧基乙烷、2,2-双-[р-(β,γ-环氧丙氧基)苯基]丙烷和2,2-双-(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(4-羟基苯基)甲烷等双酚与环氧氯丙烷的反应所得到的双缩水甘油聚醚等，它们可以单独使用或并用2种以上。
[0173]
作为前述含噁唑啉基化合物，优选双噁唑啉化合物等。具体而言，例如可以示例：2,2
’‑
双(2-噁唑啉)、2,2
’‑
双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
双(4-乙基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
双(4,4
’‑
二乙基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
双(4-丙基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
双(4-丁基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
双(4-己基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
双(4-苯基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
双(4-环己基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
双(4-苄基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
p-亚苯基双(2-噁唑啉)、2,2
’‑
间亚苯基双(2-噁唑啉)、2,2
’‑
邻亚苯基双(2-噁唑啉)、2,2
’‑
对亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
对亚苯基双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
间亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
间亚苯基双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
亚乙基双(2-噁唑啉)、2,2
’‑
四亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2
’‑
六亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2
’‑
八亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2
’‑
十亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2
’‑
亚乙基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
四亚甲基双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2
’‑
9,9
’‑
二苯氧基乙烷双(2-噁唑啉)、2,2
’‑
环亚己基双(2-噁唑啉)、2,2
’‑
二亚苯基双(2-噁唑啉)等，其中，从与聚酯系树脂(a)的反应性观点出发，最优选2,2
’‑
双(2-噁唑啉)。另外，它们可以单独使用或并用2种以上。
[0174]
作为这些水解抑制剂(c)，优选挥发性低者，因此，优选使用数均分子量高者，通常为300～10000、优选1000～5000。
[0175]
另外，作为水解抑制剂(c)，从耐水解性的观点出发，优选使用重均分子量高者。水解抑制剂(c)的重均分子量优选500以上、更优选1000以上、进一步优选2000以上、特别优选3000以上。需要说明的是，重均分子量的上限通常为50000。
[0176]
水解抑制剂(c)的分子量如果过小，则有耐水解性降低的倾向。需要说明的是，分子量如果过大，则有与聚酯系树脂(a)的相溶性降低的倾向。
[0177]
水解抑制剂(c)中，优选使用含碳二亚胺基化合物，此时的碳二亚胺当量优选50～10000、特别优选100～1000、进一步优选150～500。需要说明的是，碳二亚胺当量是指，每1个碳二亚胺基的化学式量。
[0178]
上述水解抑制剂(c)的含量相对于上述聚酯系树脂(a)100重量份，优选0.01～10重量份、特别优选0.1～5重量份、进一步优选0.2～3重量份。上述含量如果过多，则有由于与聚酯系树脂(a)的相溶性不良而发生混浊的倾向，如果过少，则有不易得到充分的耐久性的倾向。
[0179]
另外，上述水解抑制剂(c)的含量优选根据上述聚酯系树脂(a)的酸值使含量最佳化，粘合剂组合物中的水解抑制剂(c)的官能团的摩尔数总计(y)相对于粘合剂组合物中的聚酯系树脂(a)的酸性官能团的摩尔数总计(x)的摩尔比〔(y)/(x)〕优选0.5≤(y)/(x)、特别优选1≤(y)/(x)≤1000、进一步优选1.5≤(y)/(x)≤100。
[0180]
(y)相对于(x)的摩尔比如果过低，则有耐湿热性能降低的倾向。需要说明的是，(y)相对于(x)的摩尔比如果过高，则有与聚酯系树脂(a)的相溶性降低、或粘合力、聚集力、耐久性能降低的倾向。
[0181]
＜增粘剂(d)＞
[0182]
本发明中，在可以实现粘合特性改善的方面，优选含有增粘剂(d)。
[0183]
作为上述增粘剂(d)，没有特别限定，可以使用以往公知的物质。作为上述增粘剂(d)，例如可以举出烃系增粘树脂、萜烯系树脂、酚系树脂、松香系树脂、二甲苯树脂、环氧系树脂、聚酰胺系树脂、酮系树脂、弹性体系树脂等。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。其中，优选烃系增粘树脂、萜烯系树脂。另外，上述增粘剂(d)特别优选含有至少1种的烃系增粘树脂、烃系增粘树脂优选为增粘剂整体的30重量％以上、优选为50重量％以上、优选为70重量％以上。
[0184]
作为上述烃系增粘树脂，例如可以举出脂肪族系烃树脂、芳香族系烃树脂、脂肪族系环状烃树脂、脂肪族/芳香族系石油树脂(苯乙烯-烯烃系共聚物等)、脂肪族/脂环族系石油树脂、氢化烃树脂、香豆酮系树脂、香豆酮茚系树脂等各种烃系的树脂。另外，作为市售品，例如可以举出三井化学株式会社制的“ftr6100”、“ftr6110”、“ftr6125”、“ftr8100”、“ftr8120”、“fmr0150”等。
[0185]
作为上述萜烯系树脂，例如可以举出萜烯树脂、萜烯酚树脂和芳香族改性萜烯树脂等，具体而言，可以使用α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、二戊烯聚合物、将这些进行了苯酚改性、芳香族改性、氢化改性、烃改性而得到的萜烯系树脂。另外，作为市售品，例如可以举出yasuhara chemical co.,ltd.制的“ys polyster s145”、“ys resin px1000”、“ys resin px1250”、“ys polyster t160”、“ys polyster t145”、“ys polyster t130”、“ys resin to115”、“ys polyster g150”、“ys polyster g125”、“ys polyster u130”、“clearon p125”等，在对聚丙烯等非极性被粘物的密合性良好的方面，优选萜烯系树脂、特别优选萜烯酚树脂。
[0186]
作为上述酚系树脂，例如可以使用苯酚、间甲酚、3,5-二甲苯酚、对烷基苯酚、间苯二酚等各种酚类与甲醛的缩合物。进一步，可以使用：使前述酚类与甲醛在碱催化剂下进行加成反应而得到的甲酚；使前述酚类与甲醛在酸催化剂下进行缩合反应而得到的酚醛清漆；在酸催化剂下在未改性或改性松香、它们的衍生物等松香类中加成苯酚并进行热聚合
而得到的松香改性酚醛树脂等。
[0187]
作为上述松香系树脂，例如可以举出松香树脂、聚合松香树脂、氢化松香树脂、松香酯树脂、氢化松香酯树脂、松香酚醛树脂、聚合松香酯等，具体而言，可以使用脂松香、木松香、妥尔油松香等未改性松香(生松香)、对它们进行了氢化、歧化、聚合、其他化学修饰的改性松香、它们的衍生物。另外，作为市售品，例如可以举出harima chemicals group,inc.制的“hariester tf”、“haritack 8lja”、“haritack ph”、“haritack fk100”、“haritack pcj”等。
[0188]
增粘剂(d)的酸值优选为30mgkoh/g以下、特别优选10mgkoh/g以下、进一步优选6mgkoh/g以下、尤其优选3mgkoh/g以下。并用多种增粘剂(d)的情况下，优选其平均为上述范围。
[0189]
作为增粘剂(d)的软化点(例如通过环球法而测定)，优选80～170℃、特别优选90～165℃、更优选100～160℃、进一步优选120～155℃、特别优选135～150℃。上述软化点如果为上述范围内，则有可以改善粘合特性(粘合力、聚集力)的倾向。
[0190]
本发明中，为了较高地保持粘合剂整体的生物质度，增粘剂(d)优选植物来源的增粘剂。作为植物来源的增粘剂，例如可以举出萜烯系树脂、松香系树脂等。
[0191]
作为上述增粘剂(d)，从聚集力改善、相溶性的方面出发，优选包含芳香族系的结构单元。作为包含芳香族系的结构单元的增粘剂，可以举出芳香族系烃树脂、脂肪族/芳香族系石油树脂(苯乙烯-烯烃系共聚物等)、香豆酮系树脂、香豆酮茚系树脂、萜烯酚树脂、芳香族改性萜烯树脂。
[0192]
增粘剂(d)的含量相对于前述聚酯系树脂(a)100重量份，优选2～200重量份、更优选5～150重量份、进一步优选8～100重量份、特别优选10～80重量份、20～50重量份。上述含量如果为上述范围内，则有可以改善粘合特性(粘合力、聚集力)的倾向。
[0193]
＜氨基甲酸酯化催化剂(e)＞
[0194]
从反应速度的方面出发，本发明的粘合剂组合物中，更优选含有氨基甲酸酯化催化剂(e)。
[0195]
作为氨基甲酸酯化催化剂(e)，例如可以举出有机金属系化合物、叔胺化合物等。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。
[0196]
作为上述有机金属系化合物，例如可以举出锆系化合物、铁系化合物、锡系化合物、钛系化合物、铅系化合物、钴系化合物、锌系化合物等。
[0197]
作为上述锆系化合物，例如可以举出环烷酸锆、乙酰丙酮锆等。
[0198]
作为上述铁系化合物，例如可以举出乙酰丙酮铁、2-乙基己酸铁等。
[0199]
作为上述锡系化合物，例如可以举出二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二月桂酸二丁基锡等。
[0200]
作为上述钛系化合物，例如可以举出二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、三氯化丁氧基钛等。
[0201]
作为上述铅系化合物，例如可以举出油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等。
[0202]
作为上述钴系化合物，例如可以举出2-乙基己酸钴、苯甲酸钴等。
[0203]
作为上述锌系化合物，例如可以举出环烷酸锌、2-乙基己酸锌等。
[0204]
另外，作为前述叔胺化合物，例如可以举出三乙胺、三乙二胺、1,8-二氮杂双环-(5,4,0)-十一碳-烯等。
[0205]
这些氨基甲酸酯化催化剂(e)中，在反应速度与粘合剂层的适用期的方面，优选有机金属系化合物，特别优选锆系化合物。此外，氨基甲酸酯化催化剂(e)优选并用乙酰丙酮作为催化作用抑制剂。从抑制低温下的催化作用、延长适用期的方面出发，优选包含乙酰丙酮。
[0206]
上述氨基甲酸酯化催化剂(e)的含量相对于聚酯系树脂(a)100重量份，优选0.0001～1重量份、特别优选0.001～0.1重量份、进一步优选0.01～0.05重量份。上述含量如果过少，则有为了使交联反应结束所需的熟化时间变长的倾向，如果过多，则有粘合物性降低的倾向。
[0207]
＜抗氧化剂(f)＞
[0208]
从提高树脂的稳定性的方面出发，本发明的粘合剂组合物中更优选含有抗氧化剂(f)。
[0209]
作为上述抗氧化剂(f)，例如可以举出受阻酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷酸系抗氧化剂等。其中，优选选自受阻酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂和磷酸系抗氧化剂中的至少1种，尤其优选由受阻酚系化合物构成的抗氧化剂。
[0210]
作为受阻酚系抗氧化剂，例如可以举出在苯酚的羟基所键合的芳香族环上的碳原子的相邻碳原子中的至少一者上键合有叔丁基等立体位阻大的基团的具有受阻酚结构的抗氧化剂。
[0211]
抗氧化剂(f)的含量相对于聚酯系树脂(a)100重量份，优选0.01～10重量份、更优选0.03～8重量份、进一步优选0.05～5重量份。
[0212]
上述含量如果过少，则有变得容易产生对被粘物的残胶的倾向，如果过多，则有粘合物性降低的倾向。
[0213]
本发明的粘合剂组合物中，除上述聚酯系树脂(a)、多元异氰酸酯系化合物(b)、水解抑制剂(c)、增粘剂(d)、氨基甲酸酯化催化剂(e)、抗氧化剂(f)之外，在不有损本发明的效果的范围内，还可以配混软化剂、紫外线吸收剂、稳定剂、耐电防止剂等添加剂、其他的无机或有机的填充剂、金属粉、颜料等粉体、颗粒状等的添加剂。另外，可以含有少量的粘合剂的构成成分的制造原料等中所含的杂质等。
[0214]
它们可以单独使用或组合2种以上而使用。
[0215]
这种粘合剂组合物例如可以通过如下而得到：准备上述聚酯系树脂(a)和所需的任意成分等，在制造聚酯系树脂(a)时进行配混并使其分散，或配混于在有机溶剂中使其溶解的聚酯系树脂(a)的溶液中并使用混合辊进行分散。
[0216]
对于本发明的粘合剂组合物，在环境负荷减少的方面，生物质度优选50％以上、更优选60％以上、进一步优选70％以上、特别优选80％以上、尤其优选85％以上、最优选90％以上。上述粘合剂组合物的生物质度可以通过调整聚酯系树脂(a)、其他配混成分的种类、配混量而调整。
[0217]
上述粘合剂组合物的生物质度是指，制造粘合剂组合物时使用的植物来源的原料的重量相对于粘合剂组合物的总重量的比例，例如可以根据下述式子求出。
[0218]
生物质度(％)＝〔(制造粘合剂组合物时使用的植物来源的各原料的生物质度)
×
(制造粘合剂组合物时使用的植物来源的各原料的重量)的总和〕/(粘合剂组合物的总重量)
×
100
[0219]
另外，上述粘合剂组合物的生物质度也可以通过使用了前述nmr的方法、使用了天然放射性碳c-14的方法而测定。需要说明的是，通过以上算出方法中的任意方法得到的值为上述范围内即可。
[0220]
对于本发明的粘合剂组合物，在环境负荷减少的方面，再生碳使用率优选50％以上、更优选60％以上、进一步优选70％以上、特别优选75％以上。需要说明的是，其上限为100％。
[0221]
此处，上述粘合剂组合物的再生碳使用率是指，制造粘合剂组合物时使用的包含再生碳的原料的重量相对于粘合剂组合物的总重量的比例，作为包含再生碳的原料，例如可以举出植物来源原料、再生聚对苯二甲酸乙二醇酯(再利用pet)等。上述粘合剂组合物的再生碳使用率可以通过调整聚酯系树脂(a)、其他配混成分的种类、配混量而调整。
[0222]
另外，粘合剂组合物的再生碳使用率例如可以根据下述式子求出。
[0223]
再生碳使用率(％)＝〔(制造粘合剂组合物时使用的植物来源的各原料的再生碳使用率)
×
(制造粘合剂组合物时使用的再生碳使用的各原料的重量)的总和〕/(粘合剂组合物的总重量)
×
100
[0224]
本发明的粘合剂是将上述粘合剂组合物进行交联而得到的。
[0225]
而且，本发明的粘合片具备含有上述粘合剂的粘合剂层，上述粘合剂层优选形成于支撑基材的单面或双面。
[0226]
需要说明的是，本发明中的“片”也包含“薄膜”、“带”在内的含义而记载。
[0227]
＜粘合片＞
[0228]
粘合片例如可以如下制作。
[0229]
作为上述粘合片的制造方法，可以依据公知一般的粘合片的制造方法而制造，例如，在基材上涂覆上述粘合剂组合物并干燥，使脱模片贴合于相反侧的粘合剂层面，根据需要进行熟化，从而可以得到在基材上具备含有粘合剂的粘合剂层的本发明的粘合片。
[0230]
另外，在脱模片上涂覆上述粘合剂组合物并干燥，使基材贴合于相反侧的粘合剂组合物层面，根据需要进行熟化，从而也可以得到本发明的粘合片。
[0231]
另外，在脱模片上形成粘合剂层，使脱模片贴合于相反侧的粘合剂层面，从而可以制造无基材的双面粘合片。
[0232]
得到的粘合片、无基材的双面粘合片在使用时从粘合剂层剥离上述脱模片，使粘合剂层与被粘物贴合。
[0233]
作为上述基材，例如可以举出：选自由聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸乙二醇酯共聚物等聚酯系树脂；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂；聚氟化乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氟化乙烯等聚氟化乙烯树脂；尼龙6、尼龙6,6等聚酰胺；聚氯化乙烯、聚氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、维尼纶等乙烯基聚合物；三乙酸纤维素、玻璃纸等纤维素系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸类树脂；聚苯乙烯；聚碳酸酯；聚丙烯酸酯；聚酰亚胺；环烯烃聚合物等组成的组中的至少1种合成树脂所形成的片；铝、铜、铁的金属箔；优质纸、玻璃纸等纸；玻
璃纤维、天然纤维、合成纤维等所形成的织物、无纺布。这些基材可以作为单层体使用或可以作为层叠有2种以上的多层体使用。
[0234]
其中，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺所形成的基材，在与粘合剂的粘接性优异的方面，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0235]
另外，作为上述基材，可以使用：泡沫体基材、例如聚氨酯泡沫体、聚乙烯泡沫体、聚丙烯酸酯泡沫体等合成树脂的发泡体所形成的发泡体片。其中，从对被粘物的追随性、粘接强度的均衡性优异的方面出发，优选聚乙烯泡沫体、聚丙烯酸酯泡沫体。
[0236]
作为上述基材的厚度，例如优选1～1000μm、特别优选2～500μm、进一步优选3～300μm。
[0237]
作为上述脱模片，例如可以使用对上述基材中示例的各种合成树脂所形成的片、纸、布、无纺布等进行了脱模处理而得到者。作为脱模片，优选使用有机硅系的脱模片。
[0238]
作为上述粘合剂组合物的涂覆方法，例如可以使用凹版辊涂机、逆转辊涂机、辊舐涂布机、浸辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、喷涂机、逗点涂布机等。
[0239]
作为上述熟化处理的条件，温度通常为室温(23℃)～70℃、时间通常为1～30天，具体而言，例如可以在23℃、1～20天、优选以23℃、3～14天、以40℃、1～10天等条件下进行。
[0240]
另外，作为干燥条件，干燥温度优选60～140℃、特别优选80～120℃，干燥时间优选0.5～30分钟、特别优选1～5分钟。
[0241]
上述粘合片、无基材的双面粘合片的粘合剂层的厚度优选2～500μm、特别优选5～200μm、进一步优选10～100μm。上述粘合剂层的厚度如果过薄，则有粘合力降低的倾向，如果过厚，则有难以均匀地进行涂覆、而且气泡进入涂膜等不良情况容易发生的倾向。需要说明的是，考虑冲击吸收性时，优选设为50μm以上。
[0242]
需要说明的是，上述粘合剂层的厚度可以使用mitutoyo corporation制“id-c112b”，从粘合片整体的厚度的测定值中减去粘合剂层以外的构成构件的厚度的测定值，从而求出。
[0243]
对于上述粘合片的粘合剂层的凝胶分数，从耐久性能和粘合力的方面出发，优选10重量％以上、特别优选20～80重量％、进一步优选30～70重量％。凝胶分数如果过低，则有聚集力降低导致保持力降低的倾向。需要说明的是，凝胶分数如果过高，则有聚集力上升导致粘合力降低的倾向。
[0244]
上述凝胶分数为交联度的标准，例如通过以下方法算出。即，用200目的sus制金属网将在作为基材的高分子片(例如pet薄膜等)上形成有粘合剂层的粘合片(未设置脱模片)包覆，浸渍于甲苯中23℃
×
24小时，将浸渍后的金属网中残留的不溶解的粘合剂成分相对于浸渍前的粘合剂成分的重量的重量百分率作为凝胶分数。其中，事先减去基材的重量。
[0245]
此外，上述粘合片根据需要可以在粘合剂层的外侧设置脱模片来进行保护。另外，在基材的单面形成有粘合剂层的粘合片中，对基材的与粘合剂层相反侧的表面实施剥离处理，从而也可以利用该剥离处理面来保护粘合剂层。
[0246]
本发明的粘合剂可以用于各种构件的贴合，尤其可以用于光学构件用的贴合时所使用的单面或双面粘合片、移动电子设备的构件固定用、电子构件固定用的单面或双面粘合片等。
[0247]
实施例
[0248]
以下，列举实施例，对本发明进一步具体地进行说明，但本发明只要不超过其主旨就不限定于以下的实施例。需要说明的是，例中“份”、“％”是指重量基准。
[0249]
另外，关于下述实施例中的聚酯系树脂的生物质度、再生碳使用率、数均分子量、重均分子量、玻璃化转变温度、粘合剂层的凝胶分数、生物质度、再生碳使用率的测定，依据前述方法而测定。
[0250]
根据以下方法制造聚酯系树脂。
[0251]
〔聚酯系树脂(a)〔a-1～a-10〕、(a’)〔a
’‑
1～a
’‑
3〕的制造〕
[0252]
在带有温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应釜中，配混如下表1所示的多元羧酸类和多元醇，作为催化剂投入相对于多元羧酸类为0.2mmol/mol的钛酸四丁酯，将温度缓慢升高至内温240℃～250℃，用4小时进行酯化反应。之后升高至内温260℃，作为催化剂投入相对于多元羧酸类为0.2mmol/mol的钛酸四丁酯，减压至1.33～2.66hpa，用2～3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂(a)或(a’)。
[0253]
得到的聚酯系树脂(a)或(a’)的组成比、各物性等如下表2所示。
[0254]
需要说明的是，上述制造中，植物来源的原料为氢化蒸馏二聚酸、2,5-呋喃二羧酸、癸二酸、二聚二醇、异山梨醇、1,3-丙二醇。另外，对苯二甲酸和乙二醇的一部分源自pet。
[0255]
[表1]
[0256][0257]
[表2]
[0258][0259]
接着，在制备粘合剂组合物之前，准备如下各成分。
[0260]
〔多元异氰酸酯系化合物(b)〕
[0261]
·
多元异氰酸酯系化合物(b-1)“coronate l55e、固体成分浓度55％”(东曹株式
会社制)
[0262]
〔水解抑制剂(c)〕
[0263]
·
碳二亚胺系化合物(c-1)：“carbodilitev-09gb、固体成分浓度70％”(nisshinbo chemical inc.制)
[0264]
〔增粘剂(d)〕
[0265]
·
芳香族系烃树脂(d-1)：“ftr6100、软化点95℃”(三井化学株式会社制)
[0266]
·
芳香族系烃树脂(d-2)：“ftr6125、软化点125℃”(三井化学株式会社制)
[0267]
·
芳香族系烃树脂(d-3)：“fmr0150、软化点145℃”(三井化学株式会社制)
[0268]
·
萜烯酚树脂(d-4)：“ys polyster t130、软化点130℃”(yasuhara chemical co.,ltd.制)
[0269]
·
萜烯酚树脂(d-5)：“ys polyster g150、软化点150℃”(yasuhara chemical co.,ltd.制)
[0270]
·
萜烯酚树脂(d-6)：“ys polyster s145、软化点145℃”(yasuhara chemical co.,ltd.制)
[0271]
使用上述聚酯系树脂、多元异氰酸酯系化合物、水解抑制剂、增粘剂，以下述表3～5所示的配混组成制备如下粘合剂组合物。
[0272]
[实施例1～14、比较例1～7]
[0273]
将上述得到的聚酯系树脂〔(a-1～a-10)或(a
’‑
1～a
’‑
3)〕用乙酸乙酯稀释至固体成分浓度50％，以表3、4所示的配混比例(固体成分比例)配混多元异氰酸酯系化合物(b-1)、碳二亚胺系化合物(c-1)并进行搅拌、混合，得到粘合剂组合物。
[0274]
[实施例15～22]
[0275]
将上述得到的聚酯系树脂〔(a-8)〕用乙酸乙酯稀释至固体成分浓度50％，以表5所示的配混比例(固体成分比例)配混多元异氰酸酯系化合物(b-1)、碳二亚胺系化合物(c-1)、增粘剂〔(d-1)～(d-6)〕，进一步加入用乙酰丙酮稀释至固体成分浓度1％的锆系化合物(matsumoto fine chemical co.,ltd.制“orgatix zc-150”)0.02份(固体成分)作为氨基甲酸酯化催化剂，并进行搅拌、混合，得到粘合剂组合物。
[0276]
将上述得到的实施例1～22、比较例1～7的粘合剂组合物涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)薄膜(厚度38μm)使得干燥后的厚度成为约25μm，然后以100℃干燥3分钟，形成粘合剂层。之后，在上述粘合剂层上贴附经脱模处理的pet薄膜(脱模薄膜)来保护其表面，在温度40℃的气氛下熟化10天，得到粘合片。
[0277]
另外，将上述得到的实施例15～22的粘合剂组合物涂布于经脱模处理的pet薄膜(脱模薄膜、厚度38μm)使得干燥后的厚度成为约100μm，然后以100℃干燥3分钟，形成粘合剂层。之后，在上述粘合剂层上贴附经脱模处理的pet薄膜(脱模薄膜)来保护其表面，在温度40℃的气氛下熟化10天，得到剪切力测定用粘合片。
[0278]
对于得到的实施例和比较例的粘合片，进行下述的评价。将评价结果示于下述的表3～5。
[0279]
＜初始粘合力(剥离强度)(对sus-ba)＞
[0280]
准备sus-ba板作为被粘物。将上述得到的粘合片在23℃、50％rh的环境下裁切成25mm
×
200mm得到试验样品后，从试验样品剥离脱模薄膜，使试验样品的粘合剂层侧抵接于
sus-ba板，在试验样品上以2kg辊往复来加压粘贴。然后，将所得到的试验样品在同一气氛下静置30分钟后，使用autograph(株式会社岛津制作所制、autographags-h 500n)，以剥离速度300mm/分钟测定180度剥离强度(n/25mm)，通过目视观察剥离状态。
[0281]
＜72小时后粘合力(剥离强度)(对sus-ba)＞
[0282]
准备sus-ba板作为被粘物。将上述得到的粘合片在23℃、50％rh的环境下裁切成25mm
×
200mm得到试验样品后，从试验样品剥离脱模薄膜，使试验样品的粘合剂层侧抵接于sus-ba板，在试验样品上以2kg辊往复来加压粘贴。然后，将所得到的试验样品在同一气氛下静置72小时后，使用autograph(株式会社岛津制作所制、autographags-h 500n)，以剥离速度300mm/分钟测定180度剥离强度(n/25mm)，通过目视观察剥离状态。另外，以以下基准进行评价。
[0283]
(评价基准)
[0284]
◎……
剥离强度为20n/25mm以上、且发生了界面剥离。
[0285]
〇
……
剥离强度为20n/25mm以上、且发生了内聚失效。
[0286]
〇
……
剥离强度为15n/25mm以上且低于20n/25mm、且发生了界面剥离。
[0287]
△……
剥离强度为15n/25mm以上且低于20n/25mm、且发生了内聚失效。
[0288]
×……
剥离强度低于15n/25mm(与剥离状态无关)
[0289]
＜初始粘合力(剥离强度)(对pp)＞
[0290]
准备聚丙烯(pp)板作为被粘物。将上述得到的粘合片在23℃、50％rh的环境下裁切成25mm
×
200mm得到试验样品后，从试验样品剥离脱模薄膜，使试验样品的粘合剂层侧抵接于pp板，在试验样品上以2kg辊往复来加压粘贴。然后，将所得到的试验样品在同一气氛下静置30分钟后，使用autograph(株式会社岛津制作所制、autographags-h 500n)，以剥离速度300mm/分钟测定180度剥离强度(n/25mm)，通过目视观察剥离状态。另外，以以下基准进行评价。
[0291]
(评价基准)
[0292]
〇
……
剥离强度为10n/25mm以上、且发生了界面剥离。
[0293]
△……
剥离强度为10n/25mm以上、且发生了内聚失效。
[0294]
△……
剥离强度为5n/25mm以上且低于10n/25mm、且发生了界面剥离。
[0295]
×……
剥离强度为5n/25mm以上且低于10n/25mm、且发生了内聚失效。
[0296]
×……
剥离强度低于5n/25mm。与剥离状态无关。
[0297]
＜保持力(聚集力)＞
[0298]
依据jis z-0237，将sus304作为被粘物，以粘贴面积25mm
×
25mm粘附上述得到的粘合片，然后以80℃静置20分钟，对于所得到者，施加1kg的载荷，测定落下所需的时间或即使静置24小时也不落下者测定24小时后的错位，以以下基准进行评价。
[0299]
(评价基准)
[0300]
◎……
静置24小时后不落下，且错位为1mm以内。
[0301]
○……
静置24小时后也不落下，但错位超过1mm。
[0302]
×……
静置24小时以内落下了。
[0303]
＜剪切力＞
[0304]
准备sus板作为被粘物。将上述得到的剪切力测定用粘合片裁切成12.5mm
×
25mm
得到试验样品后，从试验样品剥离脱模薄膜，试验样品夹持于2张sus板，用10kg的重物使试验样品压接10秒使其贴合后，将所得到的试验样品在23℃、50％湿度下熟化48小时。之后，在拉伸速度10mm/分钟的条件下将2张sus板拉开，测定试验样品剥离时的剥离力(n)。剪切力(pa)根据如下计算求出。
[0305]
剪切力(pa)＝剥离力(n)
÷
粘合片面积(m2)
[0306]
对于得到的剪切力，以以下基准进行评价。
[0307]
(评价基准)
[0308]
◎……
0.5mpa以上。
[0309]
〇
……
0.4mpa以上且低于0.5mpa。
[0310]
△……
0.2mpa以上且低于0.4mpa。
[0311]
×……
低于0.2mpa。
[0312]
[表3]
[0313][0314]
[表4]
[0315][0316]
[表5]
[0317][0318]
根据上述表3的结果，对于实施例1～14的粘合片，对金属的被粘物的初始和经时后的粘接性优异，进一步对于聚烯烃系树脂之类的不易粘接的被粘物也具有期望的粘接性，粘合力与保持力的均衡性优异。
[0319]
另外，根据上述表5的结果，对于实施例15～22的粘合片，是对金属的被粘物的初始和经时后的粘接性优异，进一步剪切力良好的结果，粘合力与保持力、进一步与剪切力的均衡性优异。
[0320]
另一方面，根据上述表4的结果，仅含有二聚酸而不含有芳香族二羧酸作为多元羧酸类的共聚成分的比较例1～3的粘合片中，特别是经时下的粘合力低，另外，芳香族二羧酸虽然含有但含有过多的比较例4和5的粘合片中，对于金属和聚烯烃的被粘物的粘合物性均差，含有脂肪族二羧酸和二聚酸而不含有芳香族二羧酸的比较例6和7中，强粘合力与保持力的均衡性差，无法全部满足本发明的效果。
[0321]
上述实施例中，示出了本发明的具体方式，但上述实施例只不过是单纯的示例，不作限定性解释。对于本领域技术人员来说显而易见的各种变形意图为本发明的保护范围内。
[0322]
产业上的可利用性
[0323]
本发明的粘合剂具有即使使用生物质度高的聚酯系树脂时对金属、塑料等各种被粘物的粘合物性也优异的效果，可以用于光学构件用的贴合时所使用的单面或双面粘合片、移动电子设备的构件固定用、电子构件固定用的单面或双面粘合片等。