一种环保型黄牛皮革的复鞣染色方法及应用与流程

1.本发明属于皮革染色技术领域，尤其涉及一种环保型黄牛皮革的复鞣染色方法及应用。


背景技术：

2.随着人们消费水平的提高，为了迎合人们的消费理念，真皮饰品越来越受到人们欢迎，除了生活中常用的真皮沙发、皮具等，汽车在内饰的选择上逐渐也倾向于真皮内饰，如方向盘套、汽车真皮内饰，汽车真皮方向盘就是指用真皮包裹装饰的汽车方向盘。方向盘用真皮材质包裹韧性更好，使驾驶员握方向盘的手感更加细腻舒适。皮质与手掌的摩擦系数比塑料或橡胶更有益方向盘的精准操作，避免因手滑使方向盘失控造成的安全事故。但现有的真皮皮革由于生产工艺的缺陷，常常在使用过程中出现手感僵硬、脆裂等缺陷，因此，开发新型得具有手感柔软丰满、延伸率小、定性好的真皮皮革亟待解决。


技术实现要素：

3.本发明的目的是提供一种环保型黄牛皮革的复鞣染色方法及应用，本发明以黄牛无铬鞣白湿皮为原料，通过多种材料的合理搭配，生产出手感柔软丰满、延伸率小、定性好的皮革，产品附加值高，具有广阔的市场前景。
4.为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种环保型黄牛皮革的复鞣染色方法，包括以下步骤：s1：分级组批；s2：挤水伸展；s3：削匀并修边称重；s4：回湿并复鞣；s5：中和并填充；s6：加脂；s7：后整理。
5.进一步的，所述步骤s1在挑选原料时选用涨幅在45-48平方英尺的黄牛白湿皮，白湿皮要求革身紧实、无破洞，肉面没有很深的剥皮描刀伤，白湿皮厚度符合客户订单要求，无铬鞣黄牛皮革成品要求柔软但紧实度好，在生产此类产品时，在复鞣回湿工序开始前，要对无铬鞣白湿皮进行严格的挑选组批。
6.进一步的，所述步骤s2中挤水伸展使用五辊通过式挤水机，挤水后白湿皮含水量为55-60，使用德国进口水分测量仪检测含水量，目测挤水后的皮60-70%发白，挤水伸展后的白湿皮用干净塑料布包裹，静置4-6小时，让水分更均匀，同时让重压后的皮子充分回弹，有利于提高成品皮革厚度的均匀性，也有利于后续削匀操作。
7.进一步的，由于白湿皮收缩温度在80℃，片皮容易过热损伤皮革纤维，削匀采用程控削匀机二次削匀的方式。第一次削匀到厚度1.1-1.15mm，静置6-8小时，然后进行第二次
削匀，削匀厚度控制在1.0~1.05mm，第二次削匀可能会有粘辊现象，可以适当使用少量滑石粉进行避免因粘辊而造成削匀破损，削匀后的皮修边、称重，作为后续复鞣染色的重量依据。
8.进一步的，称重后的白湿皮投入转鼓进行复鞣染色，对削匀后的白湿皮进行充分有效的回湿，有利于胶原纤维的进一步分散和后续化学材料的渗透与结合，无铬鞣白湿皮在前期鞣制的处理过程，纤维有了一定的分散，但一般初鞣后的白湿皮在耐湿热稳定性、收缩温度以及定型性等各方面还存在较为明显的欠缺，生产无铬鞣环保型皮革，如果不注意回湿过程，容易出现臀背部死板僵硬、脆裂等质量问题。含酰胺结构类回湿剂有打开胶原肽链间氢键的作用，在回湿过程，加入酰胺类回湿剂，适当提高回湿鼓浴内温、延长回湿时间对进一步分散白湿皮纤维，提高回湿效果是有益的。白湿皮的鞣制方法很多，一般采用醛鞣、合成鞣剂鞣制或者非铬鞣制等方式较为常见。白湿皮鞣制程度不足，如不进行适当的复鞣，会导致成革革身的死板僵硬。生产无铬鞣环保型皮革，采用环保型改性戊二醛以及含铝合成单宁作为复鞣剂，通过协同作用，具体为改性戊二醛属于多官能团的鞣剂，鞣制时主要与皮胶原的碱性基团反应，这种反应在暴露了铝鞣剂反应点所需要的皮胶原羧基的同时，在胶原肽链上引入了大量的羟基和醛基，这些基团不仅可与其他几种鞣剂形成广泛的氢键结合，而且还可以与铝离子络合，从而达到协同鞣制的效果，提高坯革的耐湿热稳定性和成革定型性，白湿皮复鞣后期提碱终点鼓浴ph可控制在4.0~4.2，有利于革身的增厚和饱满紧实程度的提高，步骤s4包括以下步骤：a.回湿：加入白湿皮重量180-200%的水，转鼓内温控制在40~42℃，加入1-1.5%食盐、 0.3-0.5%环保非离子脱脂剂oc、0.5-0.8%酰胺类回湿乳化剂saf ，转动40-60分钟，加入0.3-0.5%草酸、0.2-0.3%甲酸，转动60-90分钟，当ph 为3.2~3.3时排水，加入白湿皮重量200-250%、温度为40~42℃的水闷洗10分钟，排水；b.复鞣：加入白湿皮重量100-120%的水，温度30-32℃，加入3-4%改性戊二醛amf 、0.5-0.8%耐电解质合成加脂剂glh，转动60-90分钟，加入2-3%含铝合成单宁alp ，转动120分钟，加入2-2.5%丙烯酸复鞣剂nb 、1-1.5%分散合成单宁tf ，转动40-60分钟，1.2-1.5%加入甲酸钠，转动30分钟，加入0.4-0.6%小苏打，转动40-50分钟，加入小苏打调整ph值为3.8~4.0，补白湿皮重量50%的水，调整温度为32-35℃，再转动30分钟，停止转鼓转动，浸泡静置过夜，次日转动30分钟，排水。
9.进一步的，生产环保型黄牛皮革，合适的中和过程控制，有利于后续填充材料的深度渗透和与皮纤维的充分结合，中和过程应温和进行，先用具有缓冲作用的中和鞣剂和甲酸钠处理，再用适量小苏打提升鼓浴ph值，中和终点检查，鼓浴ph值控制在4.5~4.8，溴甲酚绿试剂查蓝湿革臀部切口呈全蓝色无黄绿线为宜。复鞣填充材料的合理选择，深透且有效的填充，可减少坯革的部位差，赋予坯革紧实、饱满、弹性好的手感。在填充过程，使用具有选择性填充作用的丙烯酸树脂鞣剂、氨基树脂鞣剂，可以对纤维组织较为疏松的边腹、颈肩部位进行有效填充，使用酚类置换型鞣剂及栲胶可以对革身进行均匀且深透的填充，加大塔拉类栲胶用量，可使革身获得紧实且有弹性的手感，所述步骤s5包括以下步骤：a.中和：加入白湿皮重量120-150%的水（整个文中加水的量以削匀后白湿皮的重量为质量基准），设定转鼓内温度30-32℃，加入2-2.5%液体中和单宁pak 、1.5-2%甲酸钠，
转动30分钟，加入小苏打0.8-1.0%，转动60分钟，测量ph值为4.5~4.8时加入2-2.5%苯乙烯马来酸酐复鞣剂dst ，转动60分钟，排水，再加入白湿皮重量200-250%、温度为30-32℃的水洗10分钟，排水；b.复鞣填充：加入白湿皮重量50-80%的水，设定转鼓内温度28-30℃，加入中大分子聚丙烯酸复鞣剂1084 2-4%，抗撕裂合成加值剂lsw 0.5-1%，转动40分钟，没食子塔拉栲胶3-5%、酚类分散合成单宁m 1.0-1.5%、氨基树脂合成鞣剂rd 2-4%，转动30分钟，替代型合成单宁zr 2-3%、植物蛋白填料ftf 2-3%、没食子塔拉栲胶2-4%、辅助型合成鞣剂r 2-3%、酚类分散合成单宁m 1.0-1.5%、染料0.5-2.5%，转动100-120分钟，当染料全部渗透后，补白湿皮重量100%、温度为65-75℃的水调整温度为45~48℃，转动10分钟，同浴进行加脂工序。
10.进一步的，所述步骤s6加脂的具体操作为：预先在加料桶里加入耐黄变合成加脂剂hp 2-3%、高浓度磷脂ms 1.5-2%、低雾化高性能合成加脂剂c115 1.5-2%，搅拌均匀，使用50-60℃的水充分乳化稀释后，从轴孔加入转鼓，转动60-80分钟，加入甲酸2-2.5%，其中加酸分3次等量加入，每次间隔20-30分钟，之后测量ph为3.0~3.2时加脂结束排水，再加入白湿皮重量200-300% 、温度30-35℃的水水洗10分钟，根据颜色决定是否进行顶染套色工序（确定是否需要套色的标准是染色后的皮胚用吹风机吹干，与样板皮革比对，色差超过1个时进行套色修正，直到颜色满足样品要求）；无铬鞣环保型黄牛皮革加脂很重要，加脂可以增加纤维间的润滑性和革身的韧性，但加脂量不能太多。本发明中皮革加脂总量控制在6%~8%之间，以保证其紧实度和弹性不受影响。在加脂过程应合理配伍使用渗透性优异的磺化、亚硫酸化加脂剂，结合性良好的硫酸化加脂剂，以获得良好的加脂效果。加脂操作在填充同浴进行，工艺紧凑，可以节约用水40-60%。
11.进一步的，所述顶染套色具体为：加入白湿皮重量200-250%的水，设定转鼓内温度50-52℃，加入甲酸0.5-0.8%，转动10分钟，套色染料用50-52℃水化开，染料用量0.3-0.8%，化开后的染料从轴孔加入转鼓，转动15-20分钟，加入甲酸0.8-1.0%，转动20分钟，加入聚酰胺固色剂pf 0.3-0.5%，转动20-30分钟，加入阳离子表面加脂剂ws 0.3-0.5%，转动10-15分钟，排水，加入白湿皮重量200-250%、温度为30-35℃的水水洗2次，每次10分钟，排水，倒鼓出皮，染色后的皮搭平、静置18-20小时。
12.进一步的，所述步骤s7具体操作包括将静置的皮胚于次日采用三刀法进行挤水伸展，挤水伸展后皮胚含水量50-55%，之后进行真空干燥，真空干燥参数设定为：温度42-45℃，时间150-200秒，推皮平整，真空干燥后后定型；真空后的皮革使用45-48℃的挂晾线挂晾干燥16-20小时，挂晾干燥控制到皮胚水分含量8~10%；挂晾干燥后的皮胚使用回潮机雾化喷水一次，回潮至皮胚水分含量13~15%，静置16-20小时；回潮后皮胚，次日按常规要求振软、绷板、修边、分级，量革入库。
13.采用上述的方法制备的黄牛皮革用于汽车方向盘套、真皮汽车座椅、真皮沙发、床品、皮具的制造中。
14.本发明具有的优点是：使用该方法生产的环保型无铬鞣皮革紧实度好，工艺简单、容易操作，而且工序紧凑，节水、节能。成品皮革平整度好，定型好，易于裁切，同时，制备的皮革用于无铬鞣环保型汽车坐垫皮革，环保健康，雾化值满足汽车内饰皮革指标要求，产品附加值高，经济效益和社会效益明显，具有广阔的市场前景。
具体实施方式
15.一种环保型黄牛皮革的复鞣染色方法，包括以下步骤：一、原料皮挑选无铬鞣黄牛皮革成品要求柔软但紧实度好。在生产此类产品时，在复鞣回湿工序开始前，要对无铬鞣白湿皮进行严格的挑选组批。选用涨幅在45-48平方英尺的黄牛白湿皮皮作为原料，白湿皮要求革身紧实、无破洞，肉面没有很深的剥皮描刀伤，白湿皮厚度符合客户订单要求。
16.二、挤水伸展挑选好的白湿皮使用五辊通过式挤水机进行挤水伸展，挤水后的白湿皮含水量控制在55-60，使用德国进口水分测量仪检测含水量，目测挤水后的皮60-70%发白。挤水伸展后的白湿皮用干净塑料布包裹，静置4-6小时，让水分更均匀，同时让重压后的皮子充分回弹，有利于提高成品皮革厚度的均匀性，也有利于后续削匀操作。
17.三、削匀由于白湿皮收缩温度在80℃，片皮容易过热损伤皮革纤维，削匀采用程控削匀机二次削匀的方式。第一次削匀到厚度1.1-1.15mm，静置6-8小时，然后进行第二次削匀，削匀厚度控制在1.0~1.05mm，第二次削匀可能会有粘辊现象，可以适当使用少量滑石粉进行避免因粘辊而造成削匀破损。削匀后的皮修边、称重，作为后续复鞣染色的重量依据。
18.四、回湿复鞣称重后的白湿皮投入转鼓进行复鞣染色。对削匀后的白湿皮进行充分有效的回湿，有利于胶原纤维的进一步分散和后续化学材料的渗透与结合。无铬鞣白湿皮在前期鞣制的处理过程，纤维有了一定的分散，但一般初鞣后的白湿皮在耐湿热稳定性、收缩温度以及定型性等各方面还存在较为明显的欠缺。生产无铬鞣环保型皮革，如果不注意回湿过程，容易出现臀背部死板僵硬、脆裂等质量问题。含酰胺结构类回湿剂有打开胶原肽链间氢键的作用，在回湿过程，加入酰胺类回湿剂，适当提高回湿鼓浴内温、延长回湿时间对进一步分散白湿皮纤维，提高回湿效果是有益的。
19.白湿皮的鞣制方法很多，一般采用醛鞣、合成鞣剂鞣制或者非铬鞣制等方式较为常见。白湿皮鞣制程度不足，如不进行适当的复鞣，会导致成革革身的死板僵硬。生产无铬鞣环保型皮革，采用环保型改性戊二醛以及含铝合成单宁作为复鞣剂，通过协同作用，提高坯革的耐湿热稳定性和成革定型性。白湿皮复鞣后期提碱终点鼓浴ph可控制在4.0~4.2，有利于革身的增厚和饱满紧实程度的提高。
20.具体工艺配方：（1）回湿加入白湿皮180-200%的水，转鼓内温控制在40~42℃，加入食盐1-1.5%、环保非离子脱脂剂oc 0.3-0.5%、酰胺类回湿乳化剂saf 0.5-0.8%，转动40-60分钟；加入草酸0.3-0.5%、甲酸0.2-0.3%，转动60-90分钟，测ph 3.2~3.3，排水，使用200-250%的40~42℃温水闷洗10分钟，排水。
21.（2）复鞣加入100-120%的水，调内温30-32℃，加入改性戊二醛amf 3-4%、耐电解质合成加脂剂glh 0.5-0.8%，转动60-90分钟，加入含铝合成单宁alp 2-3%，转动120分钟，加入丙烯
酸复鞣剂nb 2-2.5%、分散合成单宁tf 1-1.5%，转动40-60分钟，加入甲酸钠1.2-1.5%，转动30分钟，加入小苏打0.4-0.6%，转动40-50分钟，使用小苏打把ph调整到 3.8~4.0，补水50%，内温32-35℃，再转动30分钟，停止转鼓转动，把皮泡到浴液里，静置过夜，次日转动30分钟，排水。
22.五、中和与填充生产环保型黄牛皮革，合适的中和过程控制，有利于后续填充材料的深度渗透和与皮纤维的充分结合。中和过程应温和进行，先用具有缓冲作用的中和鞣剂和甲酸钠处理，再用适量小苏打提升鼓浴ph值。中和终点检查，鼓浴ph值控制在4.5~4.8，溴甲酚绿试剂查蓝湿革臀部切口呈全蓝色无黄绿线为宜。
23.复鞣填充材料的合理选择，深透且有效的填充，可减少坯革的部位差，赋予坯革紧实、饱满、弹性好的手感。在填充过程，使用具有选择性填充作用的丙烯酸树脂鞣剂、氨基树脂鞣剂，可以对纤维组织较为疏松的边腹、颈肩部位进行有效填充，使用酚类置换型鞣剂及栲胶可以对革身进行均匀且深透的填充，加大塔拉类栲胶用量，可使革身获得紧实且有弹性的手感。
24.工艺配方：（1）中和加入120-150%的水，设定转鼓内温30-32℃，加入液体中和单宁pak 2-2.5%、甲酸钠1.5-2%，转动30分钟，加入小苏打0.8-1.0%，转动60分钟，测ph：4.5~4.8，加入苯乙烯马来酸酐复鞣剂dst 2-2.5%，转动60分钟，排水，200-250%的30-32℃水洗10分钟，排水。
25.（2）复鞣填充加入50-80%的水，设定转鼓内温28-30℃，加入中大分子聚丙烯酸复鞣剂1084 2-4%，抗撕裂合成加值剂lsw 0.5-1%，转动40分钟，没食子塔拉栲胶3-5%、酚类分散合成单宁m 1.0-1.5%、氨基树脂合成鞣剂rd 2-4%，转动30分钟，替代型合成单宁zr 2-3%、植物蛋白填料ftf 2-3%、没食子塔拉栲胶2-4%、辅助型合成鞣剂r 2-3%、酚类分散合成单宁m 1.0-1.5%、染料0.5-2.5%（根据颜色确定），转动100-120分钟，检查染料渗透全部渗透后，补100%的65-75℃热水调内温45~48℃，转动10分钟，同浴进行加脂工序。
26.注意事项：环保型无铬鞣皮革收缩温度80℃，补热水温度最高不要超过80℃，防止出现皮革烫伤质量问题。
27.六、加脂无铬鞣环保型黄牛皮革加脂很重要，加脂可以增加纤维间的润滑性和革身的韧性，但加脂量不能太多。本发明中方向盘皮革加脂总量控制在6%~8%之间，以保证其紧实度和弹性不受影响。在加脂过程应合理配伍使用渗透性优异的磺化、亚硫酸化加脂剂，结合性良好的硫酸化加脂剂，以获得良好的加脂效果。加脂操作在填充同浴进行，工艺紧凑，可以节约用水40-60%。
28.工艺配方：（1）加脂预先在加料桶里加入耐黄变合成加脂剂hp 2-3%、高浓度磷脂ms 1.5-2%、低雾化高性能合成加脂剂c115 1.5-2%，加值剂搅拌均匀，使用50-60℃热水充分乳化稀释好后，从轴孔加入转鼓，转动60-80分钟，加入甲酸2-2.5%，分3次加入，每次加入1/3，每次间隔20-30
分钟，结束后测ph：3.0~3.2，加脂结束后，排水，200-300%、 30-35℃的温水水洗10分钟，查看颜色是否满足要求，根据颜色决定是否进行顶染套色工序。
29.（2）顶染套色（需要时）加入200-250%的水，设定转鼓内温50-52℃，加入甲酸0.5-0.8%，转动10分钟，套色用的染料用50-52℃水充分化开，染料用量0.3-0.8%（依据颜色确定），化开后的染料从轴孔加入转鼓，转动15-20分钟，加入甲酸0.8-1.0%，转动20分钟，加入聚酰胺固色剂pf 0.3-0.5%，转动20-30分钟，加入阳离子表面加脂剂ws 0.3-0.5%，转动10-15分钟，排水，200-250%的30-35℃温水水洗2次，每次10分钟，排水，倒鼓出皮，染色后的皮搭平、静置18-20小时，让皮革纤维和化料进一步结合定型。
30.七、后整理染色结束后的皮胚，搭马静置18-20小时后，次日挤水伸展。挤水伸展采用三刀法伸展1次，挤水伸展后皮胚含水量50-55；挤水伸展后进行真空干燥，真空干燥参数设定为：温度42-45℃，时间150-200秒，推皮平整，真空后充分定型；真空后的皮革使用45-48℃的挂晾线挂晾干燥16-20小时，挂晾干燥控制到皮胚水分含量8~10%；挂晾干燥后的皮胚使用回潮机雾化喷水一次，回潮至皮胚水分含量13~15%，静置16-20小时；回潮后皮胚，次日按常规要求振软、绷板、修边、分级，量革入库。
31.八、结论使用该方法生产的环保型无铬鞣皮革紧实度好，工艺简单、容易操作，而且工序紧凑，节水、节能。成品皮革平整度好，定型好，易于裁切。同时，作为无铬鞣环保型汽车坐垫皮革，环保健康，雾化值满足汽车内饰皮革指标要求，产品附加值高，经济效益和社会效益明显，具有广阔的市场前景。