8重量份偶联剂、1-5重量份三烯丙基异氢脲酸酯。
12.所述填料为蒙脱石、沉淀法二氧化硅中的一种或两种以上混合物；优选的，所述填料由蒙脱石、沉淀法二氧化硅按质量比（1-3）：（1-3）混合而成。
13.所述偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂中的一种或两种混合物。
14.所述偶联剂为3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三过氧化叔丁基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-（2,3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷中的一种或两种以上混合物。
15.所述钛酸酯偶联剂为钛酸酯偶联剂tmc-201、钛酸酯偶联剂tmc-102、钛酸酯偶联剂tmc-101中的一种或两种以上混合物；所述硼酸酯偶联剂为三（三甲基硅烷）硼酸酯tmsb、二硬脂酰氧异丙基硼酸酯、硼酸酯偶联剂pra-20、烷基硼酸酯偶联剂frt90中的一种或两种以上混合物。
16.所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将5-10重量份氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷加入80-100重量份n,n-二甲基甲酰胺中以100-300r/min搅拌5-15min，然后加入8-10重量份顺丁烯二酸酐，加热至55-75℃、以100-300r/min搅拌6-10h，结束后，减压蒸馏除去n,n-二甲基甲酰胺、干燥，得到含羧基的poss；（2）将4-7重量份2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、3-7重量份氰脲酸三聚氰胺、5-8重量份2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、1-5重量份步骤（1）制备得到的含羧基的poss、30-50重量份异丙醇混合均匀后，在氮气气氛下加热至200-225℃反应2h，然后升温至250-270℃反应2-4h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到中间产物；（3）将5-10重量份步骤（2）制备得到的中间产物加入30-80重量份二甲基乙酰胺中以100-300r/min搅拌10-30min，然后加热至70-90℃反应1-5h，再加入4-6重量份zrsp-na、2-4重量份改性剂，加热至120-160℃反应6-12h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到功能助剂。
[0017]
所述改性剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷中的一种或两种混合物。优选的，所述改性剂由β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷按质量比（1-3）:（1-3）混合而成。
[0018]
本发明采用顺丁烯二酸酐对氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷进行处理制备含有羧基的poss，进一步将含羧基的poss引入2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪中参与反应，一方面改善poss的分散性，改善耐热性能；另一方面含羧基的poss与2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪相互反应生成含有三嗪网状结构，以至于在高温条件下，提高其成炭率，poss高温燃烧条件下形成氧化硅连续氧化物骨架和耐热石墨结构，显著改善其阻燃、抑烟性能，同时这些物质无毒且易制备，不会危害人体健康；最后采用zrsp-na、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷进行交联、改性处理，改善氯丁橡胶的耐老化、耐热、机械性能；同时避
免β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷从氯丁橡胶中迁移出来，导致耐老化性能降低，减少环境污染。β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷协同增效，显著改善耐老化、机械性能。
[0019]
本发明还公开一种耐老化氯丁橡胶的制备方法，包括以下步骤：按配方计，将氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、功能助剂、填料、偶联剂、三烯丙基异氢脲酸酯投入密炼机中密炼5-10min，然后送入双螺杆挤出机中造粒，冷却，制备得到耐老化氯丁橡胶。
[0020]
本发明以氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、功能助剂、填料、偶联剂、三烯丙基异氢脲酸酯为原料，各物质间相互作用，改善氯丁橡胶的耐热、耐老化、机械、阻燃性能；紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、三烯丙基异氢脲酸酯引入氯丁橡胶中，明显促进氯丁橡胶的分布，改善氯丁橡胶的力学、加工性能。进一步添加填料，赋予氯丁橡胶的机械性能、耐热性能，同时添加偶联剂改善填料的分散性能，且加强与机体的结合能力，同时改善氯丁橡胶的机械性能；最后添加功能助剂，功能助剂在偶联剂、三烯丙基异氢脲酸酯的相互作用下，改善功能助剂的分散性，同时进一步增加功能助剂与氯丁橡胶的机体相互作用力，进一步改善氯丁橡胶的阻燃、耐热、耐老化、机械性能，延长氯丁橡胶的使用寿命，能够能够适应特定的使用环境条件，市场应用前景广阔。
[0021]
本发明的有益效果：1、本发明以氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、功能助剂、填料、偶联剂、三烯丙基异氢脲酸酯为原料，各物质间相互作用，改善氯丁橡胶的耐热、耐老化、机械、阻燃性能。
[0022]
2、本发明中添加功能助剂，本发明以2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、含羧基的poss、异丙醇为原料经高温反应制备具有三嗪、三维网状结构的中间物质，进一步加入zrsp-na、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷对中间物质进行处理，制备功能助剂，功能助剂具有良好的耐热、耐老化、阻燃性能、机械性能。
具体实施方式
[0023]
下面结合具体实施方式对本发明的上述
技术实现要素：
作进一步的详细描述，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例。
[0024]
氯丁橡胶，型号：m130h，日本电气化学，购买自东莞市鼎信塑胶原料有限公司。
[0025]
紫胶树脂，分子量：964-1100，熔点：115-120℃，密度：1.035-1.140，购买自济南雷赫商贸有限公司。
[0026]
聚甲基丙烯酸甲酯，牌号：8803，购买自东莞市英翔塑胶原料有限公司。
[0027]
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，牌号：ch1302-1he，购买自东莞市煜城塑化有限公司。
[0028]
蒙脱石，粒径：325目，购买自内蒙古爱牧化工有限公司。
[0029]
沉淀法二氧化硅，型号：e-200a，购买自上海外电国际贸易有限公司。
[0030]
钛酸酯偶联剂tmc-201，型号：kr-38s，美国肯瑞奇公司。
[0031]
二硬脂酰氧异丙基硼酸酯，型号：pea，购买自广州镁洛迪生物化工科技有限公司。
[0032]
氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷，货号：9502028，购买自福斯曼科技(北京)有限公司。
[0033]
氰脲酸三聚氰胺，货号：r054415，购买自上海易恩化学技术有限公司。
[0034]
实施例中所述zrsp-na的制备方法，包括以下步骤：s1、将10g1,3-丙烷磺内酯加入30ml甲苯中以180r/min搅拌10min，然后加入15ml 0.0087mol/l的亚磷酸三乙酯的甲苯溶液和30ml甲苯，加热至111℃反应24h，然后加入10ml石油醚进行重复提取处理，重复提取3次，取下层物质、干燥，得到物质a；s2、将12g物质a加入150ml浓盐酸中混合均匀，加热至120℃反应72h，然后减压蒸馏去除浓盐酸，再加入100ml乙酸乙酯进行提取处理，重复提取3次，取下层物质、干燥，得到物质b；将4g物质b加入20ml水中以180r/min搅拌10min，然后加入30ml八水合氯氧化锆混合液，继续搅拌12h，反应结束后，离心取沉淀，将沉淀洗涤至中性、干燥，得到zrsp，所述八水合氯氧化锆混合液的制备方法为：将3.2g八水合氯氧化锆加入50ml 0.1mol/l盐酸中混合均匀，得到所述八水合氯氧化锆混合液；s3、将1.6gnaoh加入160ml水中混合均匀，然后加入10gzrsp，在室温下、以180r/min搅拌6h，反应结束后，蒸发水、干燥，得到zrsp-na。
[0035]
实施例1一种耐老化氯丁橡胶，包括以下重量份原料：50重量份氯丁橡胶、15重量份紫胶树脂、35重量份聚甲基丙烯酸甲酯、12重量份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、6重量份偏苯三酸三辛酯、5重量份三烯丙基异氢脲酸酯。
[0036]
所述耐老化氯丁橡胶的制备方法，包括以下步骤：按配方，将氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、三烯丙基异氢脲酸酯投入密炼机中密炼10min，然后送入双螺杆挤出机中造粒，冷却，制备得到耐老化氯丁橡胶。
[0037]
实施例2一种耐老化氯丁橡胶，由以下重量份原料组成：50重量份氯丁橡胶、15重量份紫胶树脂、35重量份聚甲基丙烯酸甲酯、12重量份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、6重量份偏苯三酸三辛酯、5重量份填料、6重量份偶联剂、5重量份三烯丙基异氢脲酸酯。
[0038]
所述填料由蒙脱石、沉淀法二氧化硅按质量比2：1混合而成。
[0039]
所述偶联剂由3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷、钛酸酯偶联剂tmc-201、二硬脂酰氧异丙基硼酸酯按质量比2:1:1混合而成。
[0040]
所述耐老化氯丁橡胶的制备方法，包括以下步骤：按配方，将氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、填料、偶联剂、三烯丙基异氢脲酸酯投入密炼机中密炼10min，然后送入双螺杆挤出机中造粒，冷却，制备得到耐老化氯丁橡胶。
[0041]
实施例3一种耐老化氯丁橡胶，由以下重量份原料组成：50重量份氯丁橡胶、15重量份紫胶树脂、35重量份聚甲基丙烯酸甲酯、12重量份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、6重量份偏苯三酸三辛酯、10重量份功能助剂、5重量份填料、6重量份偶联剂、5重量份三烯丙基异氢脲酸酯。
[0042]
所述填料由蒙脱石、沉淀法二氧化硅按质量比2：1混合而成。
[0043]
所述偶联剂由3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷、钛酸酯偶联剂tmc-201、二硬脂酰氧异丙基硼酸酯按质量比2:1:1混合而成。
[0044]
所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将5重量份氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷加入100重量份n,n-二甲基甲酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加入10重量份顺丁烯二酸酐，加热至60℃、以180r/min搅拌10h，结束后，减压蒸馏除去n,n-二甲基甲酰胺、干燥，得到含羧基的poss；（2）将7重量份2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、7重量份氰脲酸三聚氰胺、8重量份2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、5重量份步骤（1）制备得到的含羧基的poss、50重量份异丙醇混合均匀后，在氮气气氛下加热至225℃反应2h，然后升温至270℃反应3h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到中间产物；（3）将8重量份步骤（2）制备得到的中间产物加入30重量份二甲基乙酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加热至80℃反应3h，再加入4重量份zrsp-na、2重量份改性剂，加热至160℃反应6h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到功能助剂。
[0045]
所述改性剂由β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷按质量比2:1混合而成。
[0046]
所述耐老化氯丁橡胶的制备方法，包括以下步骤：按配方，将氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、填料、偶联剂、功能助剂、三烯丙基异氢脲酸酯投入密炼机中密炼10min，然后送入双螺杆挤出机中造粒，冷却，制备得到耐老化氯丁橡胶。
[0047]
实施例4一种耐老化氯丁橡胶，由以下重量份原料组成：50重量份氯丁橡胶、15重量份紫胶树脂、35重量份聚甲基丙烯酸甲酯、12重量份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、6重量份偏苯三酸三辛酯、10重量份功能助剂、5重量份填料、6重量份偶联剂、5重量份三烯丙基异氢脲酸酯。
[0048]
所述填料由蒙脱石、沉淀法二氧化硅按质量比2：1混合而成。
[0049]
所述偶联剂由3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷、钛酸酯偶联剂tmc-201、二硬脂酰氧异丙基硼酸酯按质量比2:1:1混合而成。
[0050]
所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将5重量份氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷加入100重量份n,n-二甲基甲酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加入10重量份顺丁烯二酸酐，加热至60℃、以180r/min搅拌10h，结束后，减压蒸馏除去n,n-二甲基甲酰胺、干燥，得到含羧基的poss；（2）将7重量份2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、7重量份氰脲酸三聚氰胺、8重量份2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、5重量份步骤（1）制备得到的含羧基的poss、50重量份异丙醇混合均匀后，在氮气气氛下加热至225℃反应2h，然后升温至270℃反应3h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到中间产物；（3）将8重量份步骤（2）制备得到的中间产物加入30重量份二甲基乙酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加热至80℃反应3h，再加入4重量份zrsp-na、2重量份改性剂，加热至160℃反应6h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到功能助剂。
[0051]
所述改性剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯。
[0052]
所述耐老化氯丁橡胶的制备方法，包括以下步骤：按配方，将氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、填料、偶联剂、功能助剂、三烯丙基异氢脲酸酯投入密炼机中密炼10min，然后送入双螺杆挤出机中造粒，冷却，制备得到耐老化氯丁橡胶。
[0053]
实施例5一种耐老化氯丁橡胶，由以下重量份原料组成：50重量份氯丁橡胶、15重量份紫胶树脂、35重量份聚甲基丙烯酸甲酯、12重量份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、6重量份偏苯三酸三辛酯、10重量份功能助剂、5重量份填料、6重量份偶联剂、5重量份三烯丙基异氢脲酸酯。
[0054]
所述填料由蒙脱石、沉淀法二氧化硅按质量比2：1混合而成。
[0055]
所述偶联剂由3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷、钛酸酯偶联剂tmc-201、二硬脂酰氧异丙基硼酸酯按质量比2:1:1混合而成。
[0056]
所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将5重量份氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷加入100重量份n,n-二甲基甲酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加入10重量份顺丁烯二酸酐，加热至60℃、以180r/min搅拌10h，结束后，减压蒸馏除去n,n-二甲基甲酰胺、干燥，得到含羧基的poss；（2）将7重量份2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、7重量份氰脲酸三聚氰胺、8重量份2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、5重量份步骤（1）制备得到的含羧基的poss、50重量份异丙醇混合均匀后，在氮气气氛下加热至225℃反应2h，然后升温至270℃反应3h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到中间产物；（3）将8重量份步骤（2）制备得到的中间产物加入30重量份二甲基乙酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加热至80℃反应3h，再加入4重量份zrsp-na、2重量份改性剂，加热至160℃反应6h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到功能助剂。所述改性剂为1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷。
[0057]
所述耐老化氯丁橡胶的制备方法，包括以下步骤：按配方，将氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、填料、偶联剂、功能助剂、三烯丙基异氢脲酸酯投入密炼机中密炼10min，然后送入双螺杆挤出机中造粒，冷却，制备得到耐老化氯丁橡胶。
[0058]
实施例6与实施例5基本相同，区别仅仅在于：所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将7重量份2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、7重量份氰脲酸三聚氰胺、8重量份2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、50重量份异丙醇混合均匀后，在氮气气氛下加热至225℃反应2h，然后升温至270℃反应3h，反应结束后冷却至室温，洗涤、离心取沉淀、干燥，得到中间产物；（2）将8重量份步骤（1）制备得到的中间产物加入30重量份二甲基乙酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加热至80℃反应3h，再加入4重量份zrsp-na、2重量份改性剂，加热至160℃反应6h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到功能助剂。所述改性剂为1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷。
[0059]
实施例7与实施例5基本相同，区别仅仅在于：所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将5重量份氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷加入100重量份n,n-二甲基甲酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加入10重量份顺丁烯二酸酐，加热至60℃、以180r/min反应10h，反应结束后，减压蒸馏除去n,n-二甲基甲酰胺、干燥，得到含羧基的poss；（2）将8重量份步骤（1）制备得到的含羧基的poss加入30重量份二甲基乙酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加热至80℃反应3h，再加入4重量份zrsp-na、2重量份改性剂，加热至160℃反应6h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到功能助剂。所述改性剂为1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷。
[0060]
实施例8与实施例5基本相同，区别仅仅在于：所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将5重量份氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷加入100重量份n,n-二甲基甲酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加入10重量份顺丁烯二酸酐，加热至60℃、以180r/min反应10h，反应结束后，减压蒸馏除去n,n-二甲基甲酰胺、干燥，得到含羧基的poss；（2）将7重量份2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、7重量份氰脲酸三聚氰胺、8重量份2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、5重量份含羧基的poss、50重量份异丙醇混合均匀后，在氮气气氛下加热至225℃反应2h，然后升温至270℃反应3h，反应结束后冷却至室温，洗涤、离心取沉淀、干燥，得到功能助剂。
[0061]
实施例9与实施例5基本相同，区别仅仅在于：所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：将5重量份氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷加入100重量份n,n-二甲基甲酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加入10重量份顺丁烯二酸酐，加热至60℃、以180r/min反应10h，反应结束后，减压蒸馏除去n,n-二甲基甲酰胺、干燥，得到功能助剂。
[0062]
实施例10与实施例5基本相同，区别仅仅在于：所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：将7重量份2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、7重量份氰脲酸三聚氰胺、8重量份2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、50重量份异丙醇混合均匀后，在氮气气氛下加热至225℃反应2h，然后升温至270℃反应3h，反应结束后冷却至室温，洗涤、离心取沉淀、干燥，得到功能助剂。
[0063]
测试例1机械性能测试：将实施例1-10制备的耐老化氯丁橡胶由25t平板硫化机（上海齐才液压机械有限公司）制备标准试样，试样硫化条件：160℃保温10min压板成型。参照gb/t 528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》对试样进行拉伸强度测试。
[0064]
表1 氯丁橡胶的机械性能测试结果 拉伸强度/mpa实施例16.1实施例28.4实施例327.6
实施例425.2实施例523.5实施例620.7实施例716.3实施例818.1实施例910.8实施例1013.5由表1可知，实施例3制备的氯丁橡胶具有良好的机械性能，其可能的原因是：以氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、功能助剂、填料、偶联剂、三烯丙基异氢脲酸酯为原料，各物质间相互作用，改善氯丁橡胶的机械性能；紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、三烯丙基异氢脲酸酯引入氯丁橡胶中，明显促进氯丁橡胶的分布，改善氯丁橡胶的力学、加工性能。进一步添加填料，赋予氯丁橡胶的机械性能、耐热性能，同时添加偶联剂改善填料的分散性能，且加强与机体的结合能力，同时改善氯丁橡胶的机械性能；最后添加功能助剂，功能助剂在偶联剂、三烯丙基异氢脲酸酯的相互作用下，改善功能助剂的分散性，同时进一步增加功能助剂与氯丁橡胶的机体相互作用力，进一步改善氯丁橡胶的阻燃、耐热、耐老化、机械性能，延长氯丁橡胶的使用寿命，能够能够适应特定的使用环境条件，市场应用前景广阔。
[0065]
测试例2参照gb/t 2408-2008《塑料燃烧性能的测定水平法和垂直法》对实施例1-10制备的氯丁橡胶进行测试。
[0066]
表2 氯丁橡胶的阻燃性能测试结果 l-94实施例1v-2实施例2v-2实施例3v-0实施例4v-0实施例5v-0实施例6v-0实施例7v-1实施例8v-0实施例9v-1实施例10v-1由表2可知，实施例3制备的氯丁橡胶具有良好的阻燃性能，且性能显著由于实施例实施例6-8，其可能的原因是：采用顺丁烯二酸酐对氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷进行处理制备含有羧基的poss，进一步将含羧基的poss引入2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪中参与反应，一方面改善poss的分散性，改善耐热性能；另一方面含羧基的poss与2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪相互反应生成含有三嗪
网状结构，以至于在高温条件下，提高其成炭率，poss高温燃烧条件下形成氧化硅连续氧化物骨架和耐热石墨结构，显著改善其阻燃、抑烟性能，同时这些物质无毒且易制备，不会危害人体健康；最后采用zrsp-na、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷进行交联、改性处理，改善氯丁橡胶的耐老化、耐热、阻燃、机械性能。
[0067]
测试例3耐老化测试：将测试例1的试样置于120℃放置150h，然后取出，测试其拉伸强度保持率。
[0068]
表3氯丁橡胶的耐老化性能测试结果 拉伸强度保持率/%实施例156.8实施例260.3实施例386.2实施例483.6实施例582.3实施例679.5实施例774.1实施例876.3实施例966.7实施例1071.4由表3可知，实施例3制备的氯丁橡胶的耐老化性能显著优于实施例4-5，其可能的原因是：采用顺丁烯二酸酐对氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷进行处理制备含有羧基的poss，进一步将含羧基的poss引入2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪中参与反应，一方面改善poss的分散性，改善耐热性能；另一方面含羧基的poss与2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪相互反应生成含有三嗪网状结构，以至于在高温条件下，提高其成炭率，poss高温燃烧条件下形成氧化硅连续氧化物骨架和耐热石墨结构，显著改善其阻燃、抑烟性能，同时这些物质无毒且易制备，不会危害人体健康；最后采用zrsp-na、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷进行交联、改性处理，改善氯丁橡胶的耐老化、耐热、机械性能；同时避免β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷从氯丁橡胶中迁移出来，导致耐老化性能降低，减少环境污染。β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷协同增效，显著改善耐老化、机械性能。
[0069]
实施例3的耐老化性能显著优于实施例6-8，其可能的原因是：采用顺丁烯二酸酐对氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷进行处理制备含有羧基的poss，进一步将含羧基的poss引入2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪中参与反应，一方面改善poss的分散性，改善耐热性能；另一方面含羧基的poss与2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)
氨基]-1,3,5-三嗪相互反应生成含有三嗪网状结构，以至于在高温条件下，提高其成炭率，poss高温燃烧条件下形成氧化硅连续氧化物骨架和耐热石墨结构，显著改善其阻燃、抑烟性能，同时这些物质无毒且易制备，不会危害人体健康。
12.所述填料为蒙脱石、沉淀法二氧化硅中的一种或两种以上混合物；优选的，所述填料由蒙脱石、沉淀法二氧化硅按质量比（1-3）：（1-3）混合而成。
13.所述偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂中的一种或两种混合物。
14.所述偶联剂为3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三过氧化叔丁基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-（2,3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷中的一种或两种以上混合物。
15.所述钛酸酯偶联剂为钛酸酯偶联剂tmc-201、钛酸酯偶联剂tmc-102、钛酸酯偶联剂tmc-101中的一种或两种以上混合物；所述硼酸酯偶联剂为三（三甲基硅烷）硼酸酯tmsb、二硬脂酰氧异丙基硼酸酯、硼酸酯偶联剂pra-20、烷基硼酸酯偶联剂frt90中的一种或两种以上混合物。
16.所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将5-10重量份氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷加入80-100重量份n,n-二甲基甲酰胺中以100-300r/min搅拌5-15min，然后加入8-10重量份顺丁烯二酸酐，加热至55-75℃、以100-300r/min搅拌6-10h，结束后，减压蒸馏除去n,n-二甲基甲酰胺、干燥，得到含羧基的poss；（2）将4-7重量份2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、3-7重量份氰脲酸三聚氰胺、5-8重量份2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、1-5重量份步骤（1）制备得到的含羧基的poss、30-50重量份异丙醇混合均匀后，在氮气气氛下加热至200-225℃反应2h，然后升温至250-270℃反应2-4h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到中间产物；（3）将5-10重量份步骤（2）制备得到的中间产物加入30-80重量份二甲基乙酰胺中以100-300r/min搅拌10-30min，然后加热至70-90℃反应1-5h，再加入4-6重量份zrsp-na、2-4重量份改性剂，加热至120-160℃反应6-12h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到功能助剂。
[0017]
所述改性剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷中的一种或两种混合物。优选的，所述改性剂由β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷按质量比（1-3）:（1-3）混合而成。
[0018]
本发明采用顺丁烯二酸酐对氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷进行处理制备含有羧基的poss，进一步将含羧基的poss引入2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪中参与反应，一方面改善poss的分散性，改善耐热性能；另一方面含羧基的poss与2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪相互反应生成含有三嗪网状结构，以至于在高温条件下，提高其成炭率，poss高温燃烧条件下形成氧化硅连续氧化物骨架和耐热石墨结构，显著改善其阻燃、抑烟性能，同时这些物质无毒且易制备，不会危害人体健康；最后采用zrsp-na、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷进行交联、改性处理，改善氯丁橡胶的耐老化、耐热、机械性能；同时避
免β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷从氯丁橡胶中迁移出来，导致耐老化性能降低，减少环境污染。β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷协同增效，显著改善耐老化、机械性能。
[0019]
本发明还公开一种耐老化氯丁橡胶的制备方法，包括以下步骤：按配方计，将氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、功能助剂、填料、偶联剂、三烯丙基异氢脲酸酯投入密炼机中密炼5-10min，然后送入双螺杆挤出机中造粒，冷却，制备得到耐老化氯丁橡胶。
[0020]
本发明以氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、功能助剂、填料、偶联剂、三烯丙基异氢脲酸酯为原料，各物质间相互作用，改善氯丁橡胶的耐热、耐老化、机械、阻燃性能；紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、三烯丙基异氢脲酸酯引入氯丁橡胶中，明显促进氯丁橡胶的分布，改善氯丁橡胶的力学、加工性能。进一步添加填料，赋予氯丁橡胶的机械性能、耐热性能，同时添加偶联剂改善填料的分散性能，且加强与机体的结合能力，同时改善氯丁橡胶的机械性能；最后添加功能助剂，功能助剂在偶联剂、三烯丙基异氢脲酸酯的相互作用下，改善功能助剂的分散性，同时进一步增加功能助剂与氯丁橡胶的机体相互作用力，进一步改善氯丁橡胶的阻燃、耐热、耐老化、机械性能，延长氯丁橡胶的使用寿命，能够能够适应特定的使用环境条件，市场应用前景广阔。
[0021]
本发明的有益效果：1、本发明以氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、功能助剂、填料、偶联剂、三烯丙基异氢脲酸酯为原料，各物质间相互作用，改善氯丁橡胶的耐热、耐老化、机械、阻燃性能。
[0022]
2、本发明中添加功能助剂，本发明以2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、含羧基的poss、异丙醇为原料经高温反应制备具有三嗪、三维网状结构的中间物质，进一步加入zrsp-na、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷对中间物质进行处理，制备功能助剂，功能助剂具有良好的耐热、耐老化、阻燃性能、机械性能。
具体实施方式
[0023]
下面结合具体实施方式对本发明的上述
技术实现要素：
作进一步的详细描述，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例。
[0024]
氯丁橡胶，型号：m130h，日本电气化学，购买自东莞市鼎信塑胶原料有限公司。
[0025]
紫胶树脂，分子量：964-1100，熔点：115-120℃，密度：1.035-1.140，购买自济南雷赫商贸有限公司。
[0026]
聚甲基丙烯酸甲酯，牌号：8803，购买自东莞市英翔塑胶原料有限公司。
[0027]
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，牌号：ch1302-1he，购买自东莞市煜城塑化有限公司。
[0028]
蒙脱石，粒径：325目，购买自内蒙古爱牧化工有限公司。
[0029]
沉淀法二氧化硅，型号：e-200a，购买自上海外电国际贸易有限公司。
[0030]
钛酸酯偶联剂tmc-201，型号：kr-38s，美国肯瑞奇公司。
[0031]
二硬脂酰氧异丙基硼酸酯，型号：pea，购买自广州镁洛迪生物化工科技有限公司。
[0032]
氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷，货号：9502028，购买自福斯曼科技(北京)有限公司。
[0033]
氰脲酸三聚氰胺，货号：r054415，购买自上海易恩化学技术有限公司。
[0034]
实施例中所述zrsp-na的制备方法，包括以下步骤：s1、将10g1,3-丙烷磺内酯加入30ml甲苯中以180r/min搅拌10min，然后加入15ml 0.0087mol/l的亚磷酸三乙酯的甲苯溶液和30ml甲苯，加热至111℃反应24h，然后加入10ml石油醚进行重复提取处理，重复提取3次，取下层物质、干燥，得到物质a；s2、将12g物质a加入150ml浓盐酸中混合均匀，加热至120℃反应72h，然后减压蒸馏去除浓盐酸，再加入100ml乙酸乙酯进行提取处理，重复提取3次，取下层物质、干燥，得到物质b；将4g物质b加入20ml水中以180r/min搅拌10min，然后加入30ml八水合氯氧化锆混合液，继续搅拌12h，反应结束后，离心取沉淀，将沉淀洗涤至中性、干燥，得到zrsp，所述八水合氯氧化锆混合液的制备方法为：将3.2g八水合氯氧化锆加入50ml 0.1mol/l盐酸中混合均匀，得到所述八水合氯氧化锆混合液；s3、将1.6gnaoh加入160ml水中混合均匀，然后加入10gzrsp，在室温下、以180r/min搅拌6h，反应结束后，蒸发水、干燥，得到zrsp-na。
[0035]
实施例1一种耐老化氯丁橡胶，包括以下重量份原料：50重量份氯丁橡胶、15重量份紫胶树脂、35重量份聚甲基丙烯酸甲酯、12重量份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、6重量份偏苯三酸三辛酯、5重量份三烯丙基异氢脲酸酯。
[0036]
所述耐老化氯丁橡胶的制备方法，包括以下步骤：按配方，将氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、三烯丙基异氢脲酸酯投入密炼机中密炼10min，然后送入双螺杆挤出机中造粒，冷却，制备得到耐老化氯丁橡胶。
[0037]
实施例2一种耐老化氯丁橡胶，由以下重量份原料组成：50重量份氯丁橡胶、15重量份紫胶树脂、35重量份聚甲基丙烯酸甲酯、12重量份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、6重量份偏苯三酸三辛酯、5重量份填料、6重量份偶联剂、5重量份三烯丙基异氢脲酸酯。
[0038]
所述填料由蒙脱石、沉淀法二氧化硅按质量比2：1混合而成。
[0039]
所述偶联剂由3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷、钛酸酯偶联剂tmc-201、二硬脂酰氧异丙基硼酸酯按质量比2:1:1混合而成。
[0040]
所述耐老化氯丁橡胶的制备方法，包括以下步骤：按配方，将氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、填料、偶联剂、三烯丙基异氢脲酸酯投入密炼机中密炼10min，然后送入双螺杆挤出机中造粒，冷却，制备得到耐老化氯丁橡胶。
[0041]
实施例3一种耐老化氯丁橡胶，由以下重量份原料组成：50重量份氯丁橡胶、15重量份紫胶树脂、35重量份聚甲基丙烯酸甲酯、12重量份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、6重量份偏苯三酸三辛酯、10重量份功能助剂、5重量份填料、6重量份偶联剂、5重量份三烯丙基异氢脲酸酯。
[0042]
所述填料由蒙脱石、沉淀法二氧化硅按质量比2：1混合而成。
[0043]
所述偶联剂由3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷、钛酸酯偶联剂tmc-201、二硬脂酰氧异丙基硼酸酯按质量比2:1:1混合而成。
[0044]
所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将5重量份氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷加入100重量份n,n-二甲基甲酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加入10重量份顺丁烯二酸酐，加热至60℃、以180r/min搅拌10h，结束后，减压蒸馏除去n,n-二甲基甲酰胺、干燥，得到含羧基的poss；（2）将7重量份2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、7重量份氰脲酸三聚氰胺、8重量份2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、5重量份步骤（1）制备得到的含羧基的poss、50重量份异丙醇混合均匀后，在氮气气氛下加热至225℃反应2h，然后升温至270℃反应3h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到中间产物；（3）将8重量份步骤（2）制备得到的中间产物加入30重量份二甲基乙酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加热至80℃反应3h，再加入4重量份zrsp-na、2重量份改性剂，加热至160℃反应6h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到功能助剂。
[0045]
所述改性剂由β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷按质量比2:1混合而成。
[0046]
所述耐老化氯丁橡胶的制备方法，包括以下步骤：按配方，将氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、填料、偶联剂、功能助剂、三烯丙基异氢脲酸酯投入密炼机中密炼10min，然后送入双螺杆挤出机中造粒，冷却，制备得到耐老化氯丁橡胶。
[0047]
实施例4一种耐老化氯丁橡胶，由以下重量份原料组成：50重量份氯丁橡胶、15重量份紫胶树脂、35重量份聚甲基丙烯酸甲酯、12重量份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、6重量份偏苯三酸三辛酯、10重量份功能助剂、5重量份填料、6重量份偶联剂、5重量份三烯丙基异氢脲酸酯。
[0048]
所述填料由蒙脱石、沉淀法二氧化硅按质量比2：1混合而成。
[0049]
所述偶联剂由3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷、钛酸酯偶联剂tmc-201、二硬脂酰氧异丙基硼酸酯按质量比2:1:1混合而成。
[0050]
所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将5重量份氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷加入100重量份n,n-二甲基甲酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加入10重量份顺丁烯二酸酐，加热至60℃、以180r/min搅拌10h，结束后，减压蒸馏除去n,n-二甲基甲酰胺、干燥，得到含羧基的poss；（2）将7重量份2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、7重量份氰脲酸三聚氰胺、8重量份2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、5重量份步骤（1）制备得到的含羧基的poss、50重量份异丙醇混合均匀后，在氮气气氛下加热至225℃反应2h，然后升温至270℃反应3h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到中间产物；（3）将8重量份步骤（2）制备得到的中间产物加入30重量份二甲基乙酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加热至80℃反应3h，再加入4重量份zrsp-na、2重量份改性剂，加热至160℃反应6h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到功能助剂。
[0051]
所述改性剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯。
[0052]
所述耐老化氯丁橡胶的制备方法，包括以下步骤：按配方，将氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、填料、偶联剂、功能助剂、三烯丙基异氢脲酸酯投入密炼机中密炼10min，然后送入双螺杆挤出机中造粒，冷却，制备得到耐老化氯丁橡胶。
[0053]
实施例5一种耐老化氯丁橡胶，由以下重量份原料组成：50重量份氯丁橡胶、15重量份紫胶树脂、35重量份聚甲基丙烯酸甲酯、12重量份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、6重量份偏苯三酸三辛酯、10重量份功能助剂、5重量份填料、6重量份偶联剂、5重量份三烯丙基异氢脲酸酯。
[0054]
所述填料由蒙脱石、沉淀法二氧化硅按质量比2：1混合而成。
[0055]
所述偶联剂由3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷、钛酸酯偶联剂tmc-201、二硬脂酰氧异丙基硼酸酯按质量比2:1:1混合而成。
[0056]
所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将5重量份氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷加入100重量份n,n-二甲基甲酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加入10重量份顺丁烯二酸酐，加热至60℃、以180r/min搅拌10h，结束后，减压蒸馏除去n,n-二甲基甲酰胺、干燥，得到含羧基的poss；（2）将7重量份2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、7重量份氰脲酸三聚氰胺、8重量份2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、5重量份步骤（1）制备得到的含羧基的poss、50重量份异丙醇混合均匀后，在氮气气氛下加热至225℃反应2h，然后升温至270℃反应3h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到中间产物；（3）将8重量份步骤（2）制备得到的中间产物加入30重量份二甲基乙酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加热至80℃反应3h，再加入4重量份zrsp-na、2重量份改性剂，加热至160℃反应6h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到功能助剂。所述改性剂为1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷。
[0057]
所述耐老化氯丁橡胶的制备方法，包括以下步骤：按配方，将氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、填料、偶联剂、功能助剂、三烯丙基异氢脲酸酯投入密炼机中密炼10min，然后送入双螺杆挤出机中造粒，冷却，制备得到耐老化氯丁橡胶。
[0058]
实施例6与实施例5基本相同，区别仅仅在于：所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将7重量份2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、7重量份氰脲酸三聚氰胺、8重量份2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、50重量份异丙醇混合均匀后，在氮气气氛下加热至225℃反应2h，然后升温至270℃反应3h，反应结束后冷却至室温，洗涤、离心取沉淀、干燥，得到中间产物；（2）将8重量份步骤（1）制备得到的中间产物加入30重量份二甲基乙酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加热至80℃反应3h，再加入4重量份zrsp-na、2重量份改性剂，加热至160℃反应6h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到功能助剂。所述改性剂为1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷。
[0059]
实施例7与实施例5基本相同，区别仅仅在于：所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将5重量份氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷加入100重量份n,n-二甲基甲酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加入10重量份顺丁烯二酸酐，加热至60℃、以180r/min反应10h，反应结束后，减压蒸馏除去n,n-二甲基甲酰胺、干燥，得到含羧基的poss；（2）将8重量份步骤（1）制备得到的含羧基的poss加入30重量份二甲基乙酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加热至80℃反应3h，再加入4重量份zrsp-na、2重量份改性剂，加热至160℃反应6h，反应结束后冷却至室温，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到功能助剂。所述改性剂为1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷。
[0060]
实施例8与实施例5基本相同，区别仅仅在于：所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将5重量份氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷加入100重量份n,n-二甲基甲酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加入10重量份顺丁烯二酸酐，加热至60℃、以180r/min反应10h，反应结束后，减压蒸馏除去n,n-二甲基甲酰胺、干燥，得到含羧基的poss；（2）将7重量份2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、7重量份氰脲酸三聚氰胺、8重量份2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、5重量份含羧基的poss、50重量份异丙醇混合均匀后，在氮气气氛下加热至225℃反应2h，然后升温至270℃反应3h，反应结束后冷却至室温，洗涤、离心取沉淀、干燥，得到功能助剂。
[0061]
实施例9与实施例5基本相同，区别仅仅在于：所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：将5重量份氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷加入100重量份n,n-二甲基甲酰胺中以180r/min搅拌10min，然后加入10重量份顺丁烯二酸酐，加热至60℃、以180r/min反应10h，反应结束后，减压蒸馏除去n,n-二甲基甲酰胺、干燥，得到功能助剂。
[0062]
实施例10与实施例5基本相同，区别仅仅在于：所述功能助剂的制备方法，包括以下步骤：将7重量份2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、7重量份氰脲酸三聚氰胺、8重量份2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪、50重量份异丙醇混合均匀后，在氮气气氛下加热至225℃反应2h，然后升温至270℃反应3h，反应结束后冷却至室温，洗涤、离心取沉淀、干燥，得到功能助剂。
[0063]
测试例1机械性能测试：将实施例1-10制备的耐老化氯丁橡胶由25t平板硫化机（上海齐才液压机械有限公司）制备标准试样，试样硫化条件：160℃保温10min压板成型。参照gb/t 528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》对试样进行拉伸强度测试。
[0064]
表1 氯丁橡胶的机械性能测试结果 拉伸强度/mpa实施例16.1实施例28.4实施例327.6
实施例425.2实施例523.5实施例620.7实施例716.3实施例818.1实施例910.8实施例1013.5由表1可知，实施例3制备的氯丁橡胶具有良好的机械性能，其可能的原因是：以氯丁橡胶、紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、偏苯三酸三辛酯、功能助剂、填料、偶联剂、三烯丙基异氢脲酸酯为原料，各物质间相互作用，改善氯丁橡胶的机械性能；紫胶树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、三烯丙基异氢脲酸酯引入氯丁橡胶中，明显促进氯丁橡胶的分布，改善氯丁橡胶的力学、加工性能。进一步添加填料，赋予氯丁橡胶的机械性能、耐热性能，同时添加偶联剂改善填料的分散性能，且加强与机体的结合能力，同时改善氯丁橡胶的机械性能；最后添加功能助剂，功能助剂在偶联剂、三烯丙基异氢脲酸酯的相互作用下，改善功能助剂的分散性，同时进一步增加功能助剂与氯丁橡胶的机体相互作用力，进一步改善氯丁橡胶的阻燃、耐热、耐老化、机械性能，延长氯丁橡胶的使用寿命，能够能够适应特定的使用环境条件，市场应用前景广阔。
[0065]
测试例2参照gb/t 2408-2008《塑料燃烧性能的测定水平法和垂直法》对实施例1-10制备的氯丁橡胶进行测试。
[0066]
表2 氯丁橡胶的阻燃性能测试结果 l-94实施例1v-2实施例2v-2实施例3v-0实施例4v-0实施例5v-0实施例6v-0实施例7v-1实施例8v-0实施例9v-1实施例10v-1由表2可知，实施例3制备的氯丁橡胶具有良好的阻燃性能，且性能显著由于实施例实施例6-8，其可能的原因是：采用顺丁烯二酸酐对氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷进行处理制备含有羧基的poss，进一步将含羧基的poss引入2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪中参与反应，一方面改善poss的分散性，改善耐热性能；另一方面含羧基的poss与2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪相互反应生成含有三嗪
网状结构，以至于在高温条件下，提高其成炭率，poss高温燃烧条件下形成氧化硅连续氧化物骨架和耐热石墨结构，显著改善其阻燃、抑烟性能，同时这些物质无毒且易制备，不会危害人体健康；最后采用zrsp-na、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷进行交联、改性处理，改善氯丁橡胶的耐老化、耐热、阻燃、机械性能。
[0067]
测试例3耐老化测试：将测试例1的试样置于120℃放置150h，然后取出，测试其拉伸强度保持率。
[0068]
表3氯丁橡胶的耐老化性能测试结果 拉伸强度保持率/%实施例156.8实施例260.3实施例386.2实施例483.6实施例582.3实施例679.5实施例774.1实施例876.3实施例966.7实施例1071.4由表3可知，实施例3制备的氯丁橡胶的耐老化性能显著优于实施例4-5，其可能的原因是：采用顺丁烯二酸酐对氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷进行处理制备含有羧基的poss，进一步将含羧基的poss引入2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪中参与反应，一方面改善poss的分散性，改善耐热性能；另一方面含羧基的poss与2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪相互反应生成含有三嗪网状结构，以至于在高温条件下，提高其成炭率，poss高温燃烧条件下形成氧化硅连续氧化物骨架和耐热石墨结构，显著改善其阻燃、抑烟性能，同时这些物质无毒且易制备，不会危害人体健康；最后采用zrsp-na、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷进行交联、改性处理，改善氯丁橡胶的耐老化、耐热、机械性能；同时避免β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷从氯丁橡胶中迁移出来，导致耐老化性能降低，减少环境污染。β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷协同增效，显著改善耐老化、机械性能。
[0069]
实施例3的耐老化性能显著优于实施例6-8，其可能的原因是：采用顺丁烯二酸酐对氨基丙基庚基-笼形聚倍半硅氧烷进行处理制备含有羧基的poss，进一步将含羧基的poss引入2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪中参与反应，一方面改善poss的分散性，改善耐热性能；另一方面含羧基的poss与2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氰脲酸三聚氰胺、2,4,6-三[(对羧基苯基)
氨基]-1,3,5-三嗪相互反应生成含有三嗪网状结构，以至于在高温条件下，提高其成炭率，poss高温燃烧条件下形成氧化硅连续氧化物骨架和耐热石墨结构，显著改善其阻燃、抑烟性能，同时这些物质无毒且易制备，不会危害人体健康。
再多了解一些
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