水性圆珠笔用墨组合物的制作方法

1.本说明书涉及：含有包封颜料的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒的水性圆珠笔用墨组合物。


背景技术：

2.一直以来，作为书写工具用墨等着色剂，迄今为止，尝试了很多使用包封有颜料的树脂颗粒的操作。
3.专利文献1中公开了一种水性墨组合物，其使用了微囊壁膜中包封有染料或颜料的微囊颜料所形成的着色树脂颗粒。
4.上述专利文献1等中使用的包封有颜料的着色树脂颗粒具有如下优异的特性：分散容易、即使混色也稳定，另一方面，用作水性圆珠笔用墨组合物的情况下，在高的书写角度或者高载荷条件下的书写中，存在如下课题：包封有颜料的着色树脂颗粒夹设于滚珠与滚珠基座之间，妨碍滚珠的旋转，描线跳过，从而容易产生变得书写不良的现象等课题。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：日本特开2010-150337号公报(权利要求书、实施例等)


技术实现要素：

8.发明要解决的问题
9.本公开是鉴于上述现有技术的课题等想要克服其而作出的，其目的在于，提供一种水性圆珠笔用墨组合物，其使用了包封颜料的着色树脂颗粒，且在高的书写角度或者高载荷条件下的书写中也不发生描线跳过的现象，不易发生书写不良。
10.用于解决问题的方案
11.本发明人鉴于上述现有课题等而进行了深入研究，结果发现：通过至少含有平均粒径成为规定范围的特定的着色树脂颗粒和特定的成分，从而可以得到上述目标水性圆珠笔用墨组合物，至此完成了本公开。
12.即，本公开的水性圆珠笔用墨组合物的特征在于，至少含有：平均粒径为0.3～2μm、包封颜料的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒；和，萘磺酸甲醛缩合物。
13.前述颜料优选为炭黑。
14.前述萘磺酸甲醛缩合物的含量相对于墨组合物总量优选为0.05～5质量％。
15.发明的效果
16.根据本公开，提供一种水性圆珠笔用墨组合物，其使用了包封颜料的着色树脂颗粒，且在高的书写角度或者高载荷条件下的书写中不发生描线跳过的现象，不易发生书写不良。
17.本说明书中，前述一般的说明和后述详细的说明这两者是示例性及说明性的，不限制权利要求书中记载的本公开。
具体实施方式
18.以下，对本公开的至少几个实施方式详细地进行说明。但本公开的保护范围不限定于下述详述的各实施方式，而是延伸到权利要求书中记载的发明和其等同物。
19.本公开的水性圆珠笔用墨组合物的特征在于，至少含有：平均粒径为0.3～2μm、包封颜料的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒；和，萘磺酸甲醛缩合物。
20.＜颜料＞
21.作为本公开中使用的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒中包封的颜料，对于其种类没有特别限制，可以从书写工具用水性墨组合物等中常用的无机系和有机系颜料中使用任意者。
22.作为无机系颜料，例如可以举出炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铬、群青等。
23.另外，作为有机系颜料，例如可以举出偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁颜料、苝和紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、染料色淀、硝基颜料、亚硝基颜料等，它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
24.使用了包封有炭黑的着色树脂颗粒的水性圆珠笔用墨组合物特别容易产生前述描线跳过的现象，因此，可以优势地发挥本公开的效果。
25.这些颜料在着色树脂颗粒中的含量期望的是：优选5～40质量％、进一步优选10～35质量％、特别优选12～25质量％。
26.该颜料的含量如果低于5质量％，则着色力不足，书写描线的视觉识别性有时降低，另一方面，如果超过40质量％，则颜料量变得过多，颜色重现性有时恶化。
27.＜氨基甲酸酯系着色树脂颗粒＞
28.本公开中使用的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒可以由至少包封有上述颜料的微囊颜料构成，例如，将至少包含上述颜料者以成为规定的粒径的方式进行微囊化，具体而言，包封在由壁膜形成物质(壁材)构成的壳层(壳体)中，从而可以制造。
29.另外，本公开的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒中，也可以由与上述颜料一起包封有增效剂(颜料衍生物)的微囊颜料构成。
30.使用的增效剂(颜料衍生物)为了在形成氨基甲酸酯系着色树脂颗粒时使颜料容易进入氨基甲酸酯系树脂颗粒中、另外为了氨基甲酸酯系着色树脂颗粒中防止颜料脱落而在优选的方式中使用，是与颜料具有同样结构的衍生物，是与颜料具有强相互作用的化合物。另外，与制作氨基甲酸酯系着色树脂颗粒时优选使用的后述的分散剂也具有强相互作用。
31.氨基甲酸酯系着色树脂颗粒中除颜料之外还至少包含增效剂，由于增效剂与颜料具有同样结构(共同的骨架)，因此，吸附于颜料表面，且该增效剂吸附于氨基甲酸酯系着色树脂颗粒的树脂，由此具有使颜料容易进入氨基甲酸酯系树脂颗粒中、且不易脱落的作用。
32.这种增效剂的相互作用被视为范德华力，但推测由于其作用于色素骨架的整个平坦且宽广的面，因此，可以实现牢固且实用的吸附。需要说明的是，通常增效剂作为液体介质中的颜料的分散辅助剂使用，但本公开中通过将增效剂与颜料一起含有在所形成的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒内，从而可以进一步发挥本公开的效果。
33.作为能使用的增效剂，可以根据使用的颜料而使用最佳的增效剂，可以使用颜料的颜色、具体地为炭黑、黄色颜料用、偶氮颜料用、酞菁颜料用的增效剂的市售品，对于该市
售品，作为具有酸性官能团者，可以举出the lubrizol corporation制的solsperse 5000(酞菁颜料衍生物)、solsperse 12000(酞菁颜料衍生物)、solsperse 22000(偶氮颜料衍生物)、byk-chemie japan k.k.制的byk-synergist2100(酞菁颜料衍生物)、byk-synergist2105(黄色颜料衍生物)、basf japan ltd.,制的efka6745(酞菁颜料衍生物)、efka6750(偶氮颜料衍生物)、disper material r&d corp.制的synergist yellow-8020、8404、9043、4827(黄色颜料衍生物)；synergist red-3953，4327、4474、4858、4966、5507、5525、5909、6006、6547(偶氮颜料衍生物)；synergist blue-6831、7215、7438、7854、0785、0785a(酞菁颜料衍生物)；synergist violet-6965、7349、7572、7988(酞菁颜料衍生物)等，它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
34.这些增效剂在氨基甲酸酯系着色树脂颗粒中的含量优选根据使用的颜料种类和其用量而变动，从增效剂的含有效果、适合地发挥本公开的效果的方面出发，使用的颜料与增效剂优选成为规定的配混比例，期望将增效剂/颜料的质量比设为0.01～0.2，进一步优选期望设为0.05～0.15。通过将该增效剂/颜料的质量比设为0.01以上，从而不易进行着色树脂颗粒中的颜料的脱落，另一方面，通过将该质量比设为0.2以下，从而抑制氨基甲酸酯系着色树脂颗粒中的颜料的聚集，抑制书写质量的降低。
35.本公开的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒可以通过将至少包含上述颜料者、或包含上述颜料、增效剂者以成为规定的粒径的方式进行微囊化，从而制造。
36.作为微囊化法，例如可以举出界面聚合法、界面缩聚法、原位(insitu)聚合法、液体固化覆盖法、自水溶液的相分离法、自有机溶剂的相分离法、熔融分散冷却法、空气悬浮覆盖法、喷雾干燥法等。
37.本公开中，出于制作容易性的方面、能增多包封的成分量、而且包封成分的种类的限制少、再分散性优异的理由，构成微囊的树脂成分(壳成分)由氨基甲酸酯、脲、或脲氨基甲酸酯等氨基甲酸酯系树脂构成。
38.该壳层的形成中使用的氨基甲酸酯(聚氨酯树脂)、脲(聚脲树脂)、脲氨基甲酸酯(聚脲树脂/聚氨酯树脂)为通过使异氰酸酯成分与胺成分或醇成分等反应而形成者。
39.作为能使用的异氰酸酯成分，例如可以举出2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、聚合二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、3,3
’‑
二甲基二苯基-4,4
’‑
二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、反式环己烷1,4-二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯己酸、四甲基-间苯二甲基二异氰酸酯、四甲基-对苯二甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、异氰酸酯烷基2,6-二异氰酸酯己酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯-4-异氰酸酯甲基辛烷、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、双环庚烷三异氰酸酯等。
40.另外，可以举出间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4
’‑
二异氰酸酯、3,3
’‑
二甲氧基-4,4-联苯-二异氰酸酯、3,3
’‑
二甲基苯基甲烷-4,4
’‑
二异氰酸酯、苯二甲基-1,4-二异氰酸酯、4,4
’‑
二苯基丙烷二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚丙基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、环亚己基-1,2-二异氰酸酯、环亚己基-1,4-二异氰酸
酯等二异氰酸酯、4,4’,4
”‑
三苯基甲烷三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三异氰酸酯等三异氰酸酯、4,4
’‑
二甲基二苯基甲烷-2,2’,5,5
’‑
四异氰酸酯等四异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、2,4-甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、甲苯二异氰酸酯与己三醇的加成物等异氰酸酯预聚物等。这些异氰酸酯成分可以单独使用，也可以混合而使用。
41.作为能使用的胺成分，具体而言，可以举出乙二胺、六亚甲基二胺、二氨基环己烷、哌嗪、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、亚氨基双丙基胺、二氨基乙基醚、1,4-二氨基丁烷、五亚甲基二胺、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、2-羟基三亚甲基二胺、二乙基氨基丙基胺、二氨基丙基胺、二氨基丙烷、2-甲基五亚甲基二胺、二甲苯二胺等脂肪族系胺、间苯二胺、三氨基苯、3,5-甲苯二胺、二氨基二苯基胺、二氨基萘、叔丁基甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、二氨基苯酚等。其中优选苯二胺、二氨基苯酚、三氨基苯等芳香族系胺。
42.作为能使用的醇成分，具体而言，可以举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、甘油、儿茶酚、间苯二酚、对苯二酚等具有2个以上羟基的多元醇等。这些醇成分可以单独使用，也可以混合而使用。而且，可以将醇成分与胺成分混合而使用。
43.作为基于这些氨基甲酸酯、脲、或脲氨基甲酸酯的氨基甲酸酯系的壳层的形成，例如1)使氨基甲酸酯、脲和氨基甲酸酯脲中的至少1种单体成分与颜料成分分散，以界面聚合而形成壳层；或者，2)通过包括如下工序的制造方法而形成壳层：乳化工序，其使包含异氰酸酯成分的油状成分(油性相)分散于水系溶剂(水性相)中而调整乳化液；和，界面聚合工序，其在乳化液中添加胺成分和醇成分中的至少1者进行界面聚合。
44.上述2)的制造方法中，调整乳化液时可以使用溶剂。例如可以使用苯二醇、苄醇、乙二醇单苄醚、乙酸乙酯、烷基磺酸苯基酯、邻苯二甲酸乙基己酯、邻苯二甲酸十三烷酯、偏苯三酸乙基己酯、二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、液态的二甲苯树脂等。它们可以单独使用，也可以混合而使用。
45.另一方面，为了使上述油性相乳化而使用的水性相中，可以预先含有保护胶体。作为保护胶体，可以使用水溶性高分子，可以从公知的阴离子性高分子、非离子性高分子、两性高分子中适宜选择，但特别优选包含聚乙烯醇、明胶和纤维素系高分子化合物。
46.另外，水性相中可以含有表面活性剂。作为表面活性剂，可以从阴离子性或非离子性的表面活性剂中适宜选择与上述保护胶体发生作用并不引起沉淀、聚集者而使用。作为优选的表面活性剂，可以举出烷基苯磺酸钠(例如月桂基硫酸钠)、磺基琥珀酸二辛基钠盐、聚亚烷基二醇(例如聚氧乙烯壬基苯基醚)等。
47.在水性相中加入如上制作的油性相，利用机械力进行乳化后，根据需要使体系的温度上升，从而在油性液滴界面引起界面聚合，可以进行颗粒化。另外，同时或者界面聚合反应结束后，可以进行去溶剂。胶囊颗粒可以通过在进行了界面聚合反应和去溶剂后，从水性相中分离颗粒并清洗后，进行干燥等，从而得到。
48.本公开中，通过以上述各形成手段形成壳层，可以得到包含至少包封有颜料的微囊颜料的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒、或包含至少包封有颜料和增效剂的微囊颜料的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒。
49.本公开中，至少颜料的含量、使用增效剂时的含量根据分散性、任意控制比重、粒径的方面、显色性等而变动，制造时使用的上述水相成分(水、pva)、油相成分(溶剂)等在形
成氨基甲酸酯系着色树脂颗粒时实质上不残留，因此，对于制造氨基甲酸酯系着色树脂颗粒时使用的各原料(颜料、增效剂、分散剂、树脂成分等)，通过以适合的范围调整上述颜料、增效剂、分散剂、树脂成分(余量)并进行聚合等，可以得到各成分成为上述规定优选的范围的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒。
50.对于这些氨基甲酸酯系着色树脂颗粒，从着色力、分散稳定性等的方面出发，使用平均粒径成为0.3～2μm者，优选期望使用0.5～1.5μm。
51.本公开(包含后述的实施例)中，“平均粒径”是指，根据用激光衍射法测定的体积基准算出的粒度分布的体积累积50％时的粒径(d50)的值。此处，基于激光衍射法的平均粒径的测定例如可以使用日机装株式会社的粒径分布解析装置hra9320-x100而进行。
52.这些氨基甲酸酯系着色树脂颗粒的含量理想的是：相对于墨组合物总量，优选设为3～30质量％(以下，简记作“％”)、进一步优选设为10～30％。该氨基甲酸酯系着色树脂颗粒的含量如果低于3％，则变得得不到优选的描线浓度，另外，如果超过30％，则书写感变重，或描线中变得容易产生模糊，不优选。
53.本公开中使用的萘磺酸甲醛缩合物是为了发挥本公开的效果而含有的。作为能使用的萘磺酸甲醛缩合物，可以举出作为市售品的、demol n、demol rn、demol rn-l、demol t、demol t-45〔以上，花王株式会社制：β-萘磺酸甲醛缩合物钠盐〕、celluflow 110p〔第一工业制药株式会社制：萘磺酸甲醛缩合物〕、polefine 510-an〔竹本油脂株式会社制：烷基萘磺酸甲醛缩合物〕、flowric ps〔flowric co.,ltd.制：烷基萘磺酸甲醛缩合物〕、tamol nn9401〔basf株式会社制：萘磺酸甲醛缩合物钠盐〕等中的至少1种。
54.前述萘磺酸甲醛缩合物有：酸型和碱金属、铵、有机胺等盐型，均可以使用。
55.这些萘磺酸甲醛缩合物的含量理想的是：相对于墨组合物总量，优选设为0.04～5.5％、进一步优选设为0.05～5％、特别优选设为0.3～3％。
56.该萘磺酸甲醛缩合物的含量如果低于0.05％，则有时无法发挥本公开的效果，另一方面，如果超过5％，则墨的经时稳定性有时降低。
57.〈水性圆珠笔用墨组合物〉
58.本公开的水性圆珠笔用墨组合物中，其特征在于，至少含有：上述平均粒径为0.3～2μm的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒；和，萘磺酸甲醛缩合物，此外还可以含有水溶性溶剂，另外，除上述氨基甲酸酯系着色树脂颗粒以外还可以根据需要含有通用的着色剂。
59.作为能使用的水溶性溶剂，例如可以单独使用或混合使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、3-丁二醇、硫代二乙二醇、甘油等二醇类、乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚。该水溶性溶剂的含量相对于墨组合物总量期望设为5～40％。
60.作为能使用的着色剂，也可以根据需要使用适宜量的水溶性染料、在不有损本公开的效果的范围内的颜料、例如无机颜料、有机颜料等。
61.作为水溶性染料，可以在不有损本公开的效果的范围内均使用适宜量的直接染料、酸性染料、食用染料、碱性染料。
62.本公开的水性圆珠笔用墨组合物中，其特征在于，至少含有：上述平均粒径为0.3～2μm的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒；和，萘磺酸甲醛缩合物，除上述着色树脂颗粒以外的着色剂、水溶性溶剂之外，除作为余量的溶剂即水(自来水、纯化水、蒸馏水、离子交换水、纯水等)之外，在不有损本公开的效果的范围内可以适宜含有分散剂、润滑剂、增稠剂、ph调节
剂、防锈剂、防腐剂或防菌剂等。
63.作为能使用的分散剂，使用非离子、阴离子表面活性剂、水溶性树脂。优选使用水溶性高分子。
64.作为能使用的润滑剂，可以举出也可以用于颜料的表面处理剂的多元醇的脂肪酸酯、糖的高级脂肪酸酯、聚氧化烯高级脂肪酸酯、烷基磷酸酯等非离子系、磷酸酯、高级脂肪酸酰胺的烷基磺酸盐、烷基烯丙基磺酸盐等阴离子系、聚亚烷基二醇的衍生物、聚醚改性有机硅等。
65.作为能使用的增稠剂，例如期望为选自由合成高分子、纤维素和多糖类组成的组中的至少一种。具体而言，可以举出阿拉伯树胶、黄芪胶、瓜尔豆胶、槐树豆胶、海藻酸、卡拉胶、明胶、黄原胶、韦兰胶、琥珀酰聚糖、定优胶(diutan gum)、葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、淀粉乙醇酸和其盐、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、聚丙烯酸和其盐、聚环氧乙烷、乙酸乙烯酯与聚乙烯吡咯烷酮的共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物和其盐等。
66.作为ph调节剂，可以举出氨、脲、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三聚磷酸钠、碳酸钠等碳酸、磷酸的碱金属盐、氢氧化钠等碱金属的水合物等。另外，作为防锈剂，可以举出苯并三唑、甲苯基三唑、亚硝酸二环己胺、皂苷类等，作为防腐剂或防菌剂，可以举出苯酚、吡啶硫酮钠、苯甲酸钠、噻唑啉系化合物、苯并咪唑系化合物等。
67.上述分散剂、润滑剂、增稠剂、ph调节剂、防锈剂、防腐剂或防菌剂等各成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。另外，只要有它们的市售品就可以使用其。
68.本公开的水性圆珠笔用墨组合物可以如下制备：至少将上述平均粒径为0.3～2μm的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒、萘磺酸甲醛缩合物、以及水溶性溶剂、其他各成分根据圆珠笔用墨的用途而适宜组合，利用均质混合器、均化器或分散器等搅拌机进行搅拌混合，从而进一步根据需要利用过滤、离心分离来去除墨组合物中的粗大颗粒等，由此可以制备水性圆珠笔用墨组合物。
69.本公开的水性圆珠笔用墨组合物可以与其他水性墨组合物的制造方法相比无特别改变地制造。
70.即，本公开的水性圆珠笔用墨组合物可以通过至少将上述平均粒径为0.3～2μm的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒、萘磺酸甲醛缩合物以及水溶性溶剂、其他各成分，使用混合器等，进而以例如能施加强力剪切的珠磨机、均质混合器、均化器等，将搅拌条件设定为适当条件等而进行混合搅拌，从而制造水性圆珠笔用墨组合物。
71.另外，从使用性、安全性、墨自身的稳定性、与墨收纳体的匹配性的方面出发，利用ph调节剂等优选将本公开的水性圆珠笔用墨组合物的ph(25℃)调整为5～10，期望进一步优选设为6～9.5。
72.本公开的水性圆珠笔用墨组合物搭载于具备圆珠笔笔尖等笔尖部的圆珠笔。
73.作为本公开中的水性圆珠笔，可以举出：例如将上述组成的水性圆珠笔用墨组合物收纳于具备直径为0.18～2.0mm的滚珠的圆珠笔用墨收纳体(笔芯)中、且收纳与该墨收纳体内收纳的水性墨组合物没有相溶性、且比重比该水性墨组合物小的物质、例如聚丁烯、硅油、矿物油等作为墨追随体而成者。只要为具备直径为上述范围的滚珠者，则使用的水性圆珠笔的结构等就没有特别限定，特别期望的是，加工为将上述水性墨组合物填充至聚丙
烯制管的墨收纳管、具有前端的不锈钢笔尖(滚珠为超钢合金)的笔芯的水性圆珠笔。
74.此外，也可以为具备收集体结构(墨保持机构)的直液式的圆珠笔，所述收集体结构是将轴筒本身作为墨收纳体、在该轴筒内填充上述构成的水性圆珠笔用墨组合物而成的。
75.如此构成的本公开的水性圆珠笔用墨组合物的特征在于，至少含有：上述平均粒径为0.3～2μm、包封颜料的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒；和，萘磺酸甲醛缩合物，在高的书写角度或者高载荷条件下的书写中、包封有夹设于滚珠与滚珠基座之间的颜料的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒的分散状态改善，从而不妨碍滚珠的旋转、不发生描线跳过的现象，不易发生书写不良，得到描线品质优异的水性圆珠笔用墨组合物。
76.实施例
77.接着，根据使用的氨基甲酸酯系着色树脂颗粒的制造例1～2、水性圆珠笔用墨组合物的实施例1～6和比较例1～2，对本公开进一步详细地进行说明，但本公开不限定于下述实施例等。另外，制造例1～2中得到的着色树脂颗粒等的平均粒径(d50：μm)使用日机装株式会社的粒径分布解析装置hra9320-x100而测定。
78.〔制造例1：氨基甲酸酯系着色树脂颗粒a的制造〕
79.边将作为油相溶液的乙二醇单苄基醚11.6份和分散剂(disperbyk-111、byk-chemie japan k.k.制)1.8份加热至60℃，边加入颜料(炭黑、cabot mogul l、cabot corporation制)2.0份和增效剂(酞菁颜料衍生物、solsperse5000、the lubrizol corporation制)0.2份，充分进行分散。然后，向其中加入作为预聚物的苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(takenate d110n、mitsui chemicals,inc.制)9.0质量份，制作油相溶液。边将作为水相溶液的蒸馏水600质量份加热至60℃，边在其中溶解作为分散剂的聚乙烯醇(pva-205、kuraray co.,ltd.制)15质量份，制作水相溶液。
80.在60℃的水相溶液中投入油相溶液，用均化器搅拌6小时，从而进行乳化混合，结束聚合。对得到的分散体进行离心处理，从而得到着色树脂颗粒a。该着色树脂颗粒a的平均粒径(d50)为1.3μm。
81.〔制造例2：氨基甲酸酯系着色树脂颗粒b的制造〕
82.将上述制造例1的颜料替换为pv fast blue l6472(clariant japan公司制)2.0份，将分散剂替换为tego dispers 685(evonik japan公司制)1.0份，与上述制造例1同样地得到着色树脂颗粒b。
83.该着色树脂颗粒b的平均粒径(d50)为1.9μm。
84.〔实施例1～6和比较例1～2〕
85.使用上述制造例1、2的氨基甲酸酯系着色性树脂颗粒a、b，且根据下述表1所示的配混组成等，通过常规方法，调整各水性圆珠笔用墨组合物。
86.对于上述实施例1～6和比较例1～2中得到的水性圆珠笔用墨组合物，以下述评价方法，对描线品质进行评价。
87.将这些结果示于下述表1。
88.(描线品质的评价方法)
89.使用填充有上述实施例和比较例中得到的各墨组合物的圆珠笔(三菱铅笔制um-100滚珠径0.5mm)，以下述书写条件下的机械书写试验进行书写，按照下述评价基准进行评
价。
90.书写条件：150gf、书写角度80度、书写速度4.5mm/分钟25℃
91.评价基准：
92.a：未确认到描线的跳过。
93.b：描线的跳过为1处以上且低于3处。
94.c：描线的跳过为3处以上且低于5处。
95.d：描线的跳过为5处以上。
96.[表1]
[0097][0098]
由上述表1的结果明确确认了：与不在本公开的范围内的比较例1～2相比，成为本公开范围的实施例1～6的水性圆珠笔用墨组合物可以得到使用了包封颜料的着色树脂颗粒的水性圆珠笔用墨组合物，且在高角度或者高载荷条件下的书写中也不发生描线跳过的现象，不易发生书写不良。
[0099]
产业上的可利用性
[0100]
可以得到适合于水性圆珠笔的墨组合物。