可实现固化后热成型的涂层组合物以及使用所述涂层组合物的塑料产品的制作方法

1.本发明涉及一种可实现固化后热成型的涂层组合物(coating composition)以及使用所述涂层组合物的塑料产品(plastic product)，尤其涉及一种用于制造出可以在如建筑、电子产品以及汽车等各种产业领域替代玻璃使用的塑料产品的涂层组合物。


背景技术：

2.最近，人们正在努力提升如建筑、电子产品以及汽车等各种产业领域产品的设计自由度。这也是提升客户使用各种产品时的使用便利性，并将相同性能的产品进一步发展成为附加价值更高的产品的方法之一。
3.基于如上所述的需求，在过去使用玻璃的偏好刚性(rigid)外观的很多产品，在现在则为了更加柔软且可实现成型的外观，开始使用塑料替代玻璃，并通过对塑料适用热成型工艺而制造相关产品。
4.但是，与传统材料即玻璃相比，由于塑料的表面硬度以及划痕特性处于非常低的水准，因此需要整合其他的技术来解决如上所述的问题。在所述其他技术中，涂层法是目前使用最为广泛的方法，可以通过将涂层材料涂布到塑料外观上而提升表面硬度以及划痕特性。
5.但是，为了提升塑料表面的硬度以及划痕特性而导入的大部分涂层材料在固化之后，其结构会变更为三维网状结构，因此会导致作为塑料的优点的受热时的自由成型特性的丢失。


技术实现要素：

6.发明要解决的问题
7.因此，本发明的目的在于提供一种在固化之后也可以维持受热时的塑料的成型特性的涂层组合物，以及使用所述涂层组合物的可实现热成型的涂层膜以及塑料产品。
8.本发明的另一目的在于提供一种可以制造出硬度、耐久性以及划痕特性优异的塑料产品的涂层组合物以及使用所述涂层组合物的塑料产品。
9.用于解决问题的手段
10.为了达成如上所述的目的，本发明提供一种可实现固化后热成型的涂层组合物，包括：多官能丙烯酸酯类低聚物；热塑性聚合物；以及有机溶剂。
11.此外，本发明提供一种可实现热成型的涂层膜，通过对所述涂层组合物进行固化而形成。
12.此外，本发明提供一种塑料产品，包括：基材；以及涂层膜，其在所述基材上形成，包括由多官能丙烯酸酯类低聚物聚合而成的三维网状结构以及热塑性聚合物。
13.发明的效果
14.适用本发明的涂层组合物包括热塑性聚合物，可以维持受热时的塑料的成型特
性，因此即使是在固化之后也可以实现热成型，而且包括多官能丙烯酸酯类低聚物，因此可以提供硬度、耐久性以及划痕特性优异的塑料产品。
附图说明
15.图1对使用适用本发明的涂层组合物制造出的实际塑料产品进行了图示。
具体实施方式
16.接下来，将对本发明进行更为详细的说明。
17.适用本发明的涂层组合物，包括多官能丙烯酸酯类低聚物、热塑性聚合物以及有机溶剂。
18.本发明的多官能丙烯酸酯类低聚物可以在固化之后形成三维网状结构，从而起到提升涂层膜的硬度、耐久性以及耐划痕性的作用。在所述丙烯酸酯类低聚物中，术语丙烯酸酯类是包括丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的含义。
19.作为所述多官能丙烯酸酯类低聚物，只要是可通过光或热实现固化的多官能丙烯酸酯类低聚物，则可以不受限制地使用，具体来讲，可以是选自由多官能聚氨酯丙烯酸酯类低聚物、多官能有机硅丙烯酸酯类低聚物、多官能环氧丙烯酸酯类低聚物、多官能聚酯丙烯酸酯类低聚物以及多官能三聚氰胺丙烯酸酯类低聚物构成的组中的一种以上。尤其是，使用多官能聚氨酯丙烯酸酯类低聚物将有利于确保涂层膜的硬度、贴合性以及柔韧性。
20.所述多官能丙烯酸酯类低聚物可以具有2至30个聚合性官能团，可以与固体以及液体等状态无关地使用。
21.所述多官能丙烯酸酯类低聚物的重量平均分子量(mw)为500至30000，具体来讲为1000至20000，在重量平均分子量不足500的情况下，可能会因为固化速度变慢而导致物性下降的问题，而在重量平均分子量超过30000的情况下，可能会因为相容性下降而导致引发剂以及添加剂等的使用受限的问题。
22.相对于整体涂层组合物100重量％，所述多官能丙烯酸酯类低聚物的含量可以是0.1至90重量％，具体来讲可以是10至80重量％。在所述多官能丙烯酸酯类低聚物的含量不足0.1重量％的情况下，会因为在固化之后无法顺利地形成网状结构而导致涂布之后的物性下降的问题，而在超过90重量％的情况下，会因为难以对粘度进行调节而导致涂层厚度调节困难，并导致均匀度下降的问题。
23.本发明的热塑性聚合物可以起到赋予热塑性效果的作用，在固化之后大部分会与通过所述多官能丙烯酸酯类低聚物形成的三维网状结构以非化学方式混合，从而为涂层膜赋予成型性。
24.所述非化学方式混合是指化学反应最小化的单纯混合的状态。所述热塑性聚合物处于已经完成聚合的状态，实质上不包括可实现固化的官能团或反应残基，因此不会参与涂层组合物的固化反应，而是在固化之后以单纯地与通过所述多官能丙烯酸酯类低聚物形成的三维网状结构混合(blending)的状态存在。即所述热塑性聚合物并不会因为固化而发生变形，在固化之前以及固化之后可以视为是相同的物质，即使是在假定发生一部分变形的情况下，也只是不会对涂层膜的成型性造成影响的程度的甚微的水准。
25.所述实质上不包括可实现固化的官能团或反应残基是指，不包括可实现固化的官
能团或反应残基，或只包括基于聚合反应的特性而在完成聚合之后可能残留的一部分末端官能团。所述热塑性聚合物不包括或只在末端包括可实现固化的官能团或反应残基，因此在固化之后所述热塑性聚合物也不发生化学结合而以混合的状态存在。其中，不发生化学结合是指所述热塑性聚合物的全部或者除了从末端官能团衍生的一部分结合之外的90％以上不发生化学结合的状态。
26.总而言之，由于在固化之后由所述多官能丙烯酸酯类低聚物聚合而成的三维网状结构中，所述热塑性聚合物不发生化学结合而以混合的状态存在，因此可以提升涂层膜的柔韧性，且具有有利于热成型的特性。对所述涂层组合物进行固化而形成的涂层膜可以实现热成型是指，所述热塑性聚合物实质上不包括可实现固化的官能团或反应残基，即可以将固化之前以及固化之后的所述热塑性聚合物视为相同的物质。
27.所述热塑性聚合物的类型并不受到特殊的限定，具体来讲，可以从由聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚苯乙烯(polystyrene)、聚乙烯(polyethylene)、聚碳酸酯(polycarbonate)以及所述之混合物构成的组中选择使用。
28.相对于整体涂层组合物100重量％，所述热塑性聚合物的含量可以是0.1至90重量％，具体来讲可以是10至70重量％。在所述热塑性聚合物的含量不足0.1重量％的情况下，可能会因为无法充分地分布于涂层组合物内而导致无法赋予热塑性特性的问题，而在超过90重量％的情况下，可能会因为在固化之后无法顺利地形成三维网状结构而导致无法正常形成涂层膜的问题。
29.所述热塑性聚合物的重量平均分子量(mw)为500至1000000，具体来讲使用10000至50000的低分子量热塑性聚合物将有利于实现优异的成型特性。在所述重量平均分子量(mw)不足500的情况下，可能会因为末端官能团的数量增加而导致与所述三维网状结构的化学结合增加，并存在固化之后的脆性变高的问题，而在超过1000000的情况下，会导致划痕特性下降的问题。即通过使用适当的低分子量范围的热塑性聚合物，可以确保优异的耐划痕性以及成型性。
30.所述多官能丙烯酸酯类低聚物与热塑性聚合物是以1:9至9:1混合，具体来讲是以7:3至3:7的重量比混合。在所述范围内时，固化之后的涂层膜具有热成型特性且耐划痕特性优异。在脱离所述范围的情况下，可能会因为固化之后的涂层膜的柔韧性不足而导致无法成型或使得粘合力和硬度等物性下降，因此并不适当。
31.作为本发明的有机溶剂，只要具有溶解性且不会对反应造成影响的有机溶剂，则可以不受限制地使用，具体来讲，可以使用如乳酸乙酯以及乳酸正丁酯等乳酸类；如丙酮以及甲基(异丁基)乙基酮等酮类；如乙二醇等二醇类；如丙二醇甲醚等乙二醇醚类；如四氢呋喃等呋喃类；二甲基甲酰胺；二甲基乙酰胺；以及n-甲基-2-吡咯烷酮等极性溶剂或者己烷、环己烷、环己酮、甲苯、二甲苯、甲酚、氯仿、二氯苯、二甲基苯、三甲基苯、吡啶、甲基萘、硝基甲烷、丙烯腈、二氯甲烷、十八烷胺、苯胺以及二甲亚砜等。
32.相对于整体涂层组合物100重量％，所述有机溶剂的含量可以是0.1至95重量％，具体来讲可以是20至90重量％。在所述有机溶剂的含量不足0.1重量％的情况下，可能会因为涂层组合物的粘度过高而导致难以获得均匀的涂层膜的问题，而在超过90重量％的情况下，可能会导致涂层厚度调节困难以及固化之后的涂层膜的物性下降的问题。
33.本发明的涂层组合物还可以根据需要包括引发剂以及添加剂。所述引发剂可以通
过光照或热量生成自由基并通过自由基的移动诱导聚合，具体来讲，可以使用氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-苯基-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、樟脑醌、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丁酸)二甲酯(dimethyl-2,2'-azobis(2-methyl butyrate))、3,3-二甲基-4-甲氧基-二苯甲酮、对甲氧基二苯甲酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、过氧化马来酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢、2,4-二氯过氧化苯甲酰、1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯以及所述之混合物等。以整体涂层组合物100重量份为基准，所述引发剂可以包括0.01至10重量份，具体来讲可以包括0.5至7重量份。
34.作为所述添加剂，可以包括在涂层组合物中普遍使用的添加剂，例如，可以包括目前市售的商品，即byk公司的byk-307、byj-320、byk-331、byk-333、byk-378、byk-3500、byk-350、byk-361n、byk-388、byk-399、byk-055、byk-063、byk-071、byk-085、byk-390、byk-014以及byk-020；evonik公司的tego glide 410、tego glide 411、tego glide 415、tego glide420、tego glide 432、tego glide 440、tego glide 450、tego rad2100、tego rad2200n以及tego rad 2300；3m公司的fc-4430、fc-4432以及fc-4434等。以整体涂层组合物100重量份为基准，所述添加剂可以包括0.01至10重量份，具体来讲可以包括0.1至5重量份。
35.在另一实现例中，本发明提供一种可实现热成型的涂层膜。所述可实现热成型的涂层膜可以通过对本发明的涂层组合物进行固化而形成，具体来讲，所述多官能丙烯酸酯类低聚物聚合而成三维网状结构，而热塑性聚合物不会结合到所述三维网状结构而以混合的形态存在。
36.所述热塑性聚合物实质上不包括可实现固化的官能团或反应残基，即不包括或只在末端包括可实现固化的官能团或反应残基，因此所述热塑性聚合物不发生化学结合，而是可以以混合(blending)到三维网状结构的形态存在，而因为如上所述的结构，可以获得可实现热成型的涂层膜。其中，不发生化学结合是指所述热塑性聚合物的全部或者除了从末端官能团衍生的一部分结合之外的90％以上不发生化学结合的状态。
37.即所述热塑性聚合物并不会因为固化而发生变形，在固化之前以及固化之后可以视为是相同的物质，即使是在假定发生一部分变形的情况下，也只是不会对涂层膜的成型性造成影响的程度的甚微的水准。由此，通过对包括所述热塑性聚合物的涂层组合物进行固化而形成的涂层膜可以实现热成型，而且可以获得包括所述可实现热成型的涂层膜的塑料产品。
38.因为是热塑性聚合物单纯地混合到由所述多官能丙烯酸酯类低聚物聚合而成的三维网状结构中存在的状态，因此在固化之后也可以通过热塑性聚合物的热行为呈现出在现有的三维网状结构的涂层膜中难以实现的玻璃化转变温度(tg)。所述涂层膜的玻璃化转变温度(tg)为80至170℃，具体来讲为110至160℃，在所述玻璃化转变温度(tg)的范围内可以确保优异的热成型性，而在脱离所述范围的情况下，可能会因为形成涂层膜的基材的成型温度阈值而在其应用性方面受到限制。
39.所述涂层膜的固化后厚度可以是1至100μm，具体来讲可以是3至50μm，更具体来讲可以是10μm。在所述涂层膜的厚度不足1μm的情况下，可能会导致所形成的涂层膜无法实现
所需要的物性的问题，而在超过100μm的情况下，可能会在成型时导致如裂纹等问题。
40.在又一实现例中，本发明提供一种包括可实现热成型的涂层膜的塑料产品。具体来讲，所述塑料产品，包括：基材；以及涂层膜，其在所述基材上形成，包括由多官能丙烯酸酯类低聚物聚合而成的三维网状结构以及热塑性聚合物。
41.所述基材只要是公知的基材，则可以不受限制地使用，具体来讲，可以使用包括聚碳酸酯(pc，polycarbonate)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma，polymethylmethacrylate)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet，polyethylene terephthalate)、聚酰亚胺(pi，polyimide)以及所述之混合物等的基材。所述基材例如可以包括单一基材或复合基材等。
42.所述热塑性聚合物处于已经完成聚合的状态，实质上不包括可实现固化的官能团或反应残基，因此不会参与用于制造涂层膜的涂层组合物的固化反应，而是以在固化之后单纯地混合(blending)在通过所述多官能丙烯酸酯类低聚物形成的三维网状结构中的状态存在。即所述热塑性聚合物并不会因为固化而发生变形，在固化之前以及固化之后可以视为是相同的物质，即使是在假定发生一部分变形的情况下，也只是不会对涂层膜的成型性造成影响的程度的甚微的水准。
43.所述实质上不包括可实现固化的官能团或反应残基是指，不包括可实现固化的官能团或反应残基，或只包括基于聚合反应的特性而在完成聚合之后可能残留的一部分末端官能团。所述热塑性聚合物不包括或只在末端包括可实现固化的官能团或反应残基，因此在固化之后所述热塑性聚合物也不发生化学结合而以混合的状态存在。其中，不发生化学结合是指所述热塑性聚合物的全部或者除了从末端官能团衍生的一部分结合之外的90％以上不发生化学结合的状态。
44.不仅如此，在固化之后由所述多官能丙烯酸酯类低聚物聚合而成的三维网状结构中，因为所述热塑性聚合物可以不发生化学结合而以混合的状态存在，因此可以提升涂层膜的柔韧性并具有有利于热成型的特性。对所述涂层组合物进行固化而形成的涂层膜可以实现热成型是指，所述热塑性聚合物实质上不包括可实现固化的官能团或反应残基，所述热塑性聚合物在固化之前以及固化之后可以视为是相同的物质。
45.所述涂层膜的玻璃化转变温度(tg)为80至170℃，具体来讲为110至160℃，在所述玻璃化转变温度(tg)的范围内可以确保优异的热成型性，而在脱离所述范围的情况下，可能会因为形成涂层膜的基材的成型温度阈值而在其应用性方面受到限制。
46.因为所述塑料产品的涂层膜中包括三维网状结构，因此不仅可以充分确保表面硬度以及耐划痕性，而且可以借助于不与所述三维网状结构进行化学结合而混合的热塑性聚合物的特性，可以维持受热时的塑料的成型特性，从而可以实现自由成型，进而还可实现再成型。
47.此外，因为其弯曲强度与一般的塑料产品相比更加优异而可以在塑料产品中形成曲线，而且因为固化之后的涂层表面的坚硬(hard)特性而可以具有如高硬度、高耐久性以及高耐划痕特性。
48.借此，本发明的塑料产品既可以实现类似于玻璃的刚性(rigid)表面，同时还可以维持自由的成型特性，因此可以适用于如手机正面或背面的玻璃替代盖以及保护盖，汽车内饰材料、家具以及家电产品的正面或背面保护膜、护目镜等，还可以适用于为了提升设计自由度而需要替代玻璃的各种应用领域。
49.本发明还可以提供包括可实现热成型的涂层膜的塑料产品的制造方法。所述塑料产品的制造方法，包括：在基材中涂布包括多官能丙烯酸酯类低聚物、热塑性聚合物以及有机溶剂的涂层组合物的步骤；通过对所述涂布的组合物进行干燥而去除溶剂并执行固化而形成涂层膜的步骤；以及，通过对形成有所述涂层膜的基材进行热成型而制造出塑料产品的步骤。
50.所述涂层组合物可以通过加热或暴露在如紫外线(uv)等光线下的方式实现固化。所述涂料组合物实现固化时，热塑性聚合物不与由多官能丙烯酸酯类低聚物聚合而成的三维网状结构发生化学结合而仅仅为单纯混合，从而获得可实现热成型的涂层膜，进而可以通过对其进行热成型而获得符合目标形态的塑料产品。
51.接下来，将参阅实施例对本发明进行更为详细的说明，但是本发明并不因下述实施例而受到限定。
52.[评估方法]
[0053]-玻璃化转变温度(tg)的测定：利用示差扫描热量计(dsc，differential scanning calorimeter)进行测定。在将6mg的样本投入到示差扫描热量计(dsc)测定用坩埚并放入示差扫描热量计(dsc)之后以每分钟10℃的速度从25℃升温至250℃，从而获得热分析图表。通过观察所述图表的斜率变化来对玻璃化转变温度(tg)进行测定。
[0054]-铅笔硬度：按照jis 5600-5-4以1000g的荷重进行评估。铅笔使用了三菱制造的产品，对每铅笔硬度分别执行5次测试，在发生两个以上的划痕时判定为不良。
[0055]-粘合力评估：按照jis k5600-5-6以1mm为间隔利用刀片刮擦形成100个网状划痕，接下来将胶带粘贴在其上方并沿着90
°
方向撕下，并通过肉眼确认涂层膜表面是否会粘贴在胶带上一起脱落。记录100个中没有脱落的数量(例如：以未脱落数量/100的形态进行记录，在100个均未脱落时记录为100/100)。
[0056]-耐摩擦评估：按照jis 5600-5-4以1000g的荷重进行评估。利用钢丝绒来对发生划痕的次数进行确认。
[0057]-耐指纹评估：利用接触角度测定设备对涂布前后的蒸馏水的接触角度进行测定。作为接触角度测定设备使用了kruss公司的dsa100装置，在涂层面上方滴落3ml的超纯蒸馏水(deionized water)之后分别对所形成的水珠的左右内侧角度进行测定并计算出平均值。
[0058]-热成型评估：在成型用模具中通过热以及压力执行成型工程。在热成型之后根据涂层膜的裂纹(crack)形成与否对良品/不良品进行判断，在涂层膜中没有形成裂纹时判定为良品。此时所使用的模具以及成型温度，可以根据需要成型的样本进行适当的调节。
[0059]
[制备例1]涂层组合物的制造
[0060]
通过将5g的多官能丙烯酸酯类低聚物(6官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物，美源商事株式会社)以及5g的热塑性聚合物(pmma，mw 16000)混合到10g的丙二醇甲醚中而制造出20g的涂层组合物。接下来，通过以所制造出的涂层组合物100重量份为基准添加3重量份的引发剂irgacure 184(basf公司)以及1重量份的增滑添加剂byk-333(byk公司)而制造出最终涂层组合物。
[0061]
[制备例2]涂层组合物的制造
[0062]
除了使用6g的多官能丙烯酸酯类低聚物(6官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物，美源商
事株式会社)以及4g的热塑性聚合物(pmma)之外，按照与制备例1相同的方法进行制造。
[0063]
[制备例3]涂层组合物的制造
[0064]
除了使用7g的多官能丙烯酸酯类低聚物(6官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物，美源商事株式会社)以及3g的热塑性聚合物(pmma)之外，按照与制备例1相同的方法进行制造。
[0065]
[制备例4]涂层组合物的制造
[0066]
除了使用8g的多官能丙烯酸酯类低聚物(6官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物，美源商事株式会社)以及2g的热塑性聚合物(pmma)之外，按照与制备例1相同的方法进行制造。
[0067]
[制备例5]涂层组合物的制造
[0068]
除了使用9g的多官能丙烯酸酯类低聚物(6官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物，美源商事株式会社)以及1g的热塑性聚合物(pmma)之外，按照与制备例1相同的方法进行制造。
[0069]
[制备例6]涂层组合物的制造
[0070]
除了使用4g的多官能丙烯酸酯类低聚物(6官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物，美源商事株式会社)以及6g的热塑性聚合物(pmma)之外，按照与制备例1相同的方法进行制造。
[0071]
[制备例7]涂层组合物的制造
[0072]
除了使用3g的多官能丙烯酸酯类低聚物(6官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物，美源商事株式会社)以及7g的热塑性聚合物(pmma)之外，按照与制备例1相同的方法进行制造。
[0073]
[制备例8]涂层组合物的制造
[0074]
除了使用2g的多官能丙烯酸酯类低聚物(6官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物，美源商事株式会社)以及8g的热塑性聚合物(pmma)之外，按照与制备例1相同的方法进行制造。
[0075]
[制备例9]涂层组合物的制造
[0076]
除了使用1g的多官能丙烯酸酯类低聚物(6官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物，美源商事株式会社)以及9g的热塑性聚合物(pmma)之外，按照与制备例1相同的方法进行制造。
[0077]
[制备例10]涂层组合物的制造
[0078]
除了使用5g的多官能丙烯酸酯类低聚物(6官能团有机硅丙烯酸酯低聚物，kellon)以及5g的热塑性聚合物(pmma)之外，按照与制备例1相同的方法进行制造。
[0079]
[比较制备例1]涂层组合物的制造
[0080]
除了使用9.5g的多官能丙烯酸酯类低聚物(6官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物，美源商事株式会社)以及0.5g的热塑性聚合物(pmma)之外，按照与所述制备例1相同的方法进行制造。
[0081]
[比较制备例2]涂层组合物的制造
[0082]
除了使用0.5g的多官能丙烯酸酯类低聚物(6官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物，美源商事株式会社)以及9.5g的热塑性聚合物(pmma)之外，按照与所述制备例1相同的方法进行制造。
[0083]
[比较制备例3]涂层组合物的制造
[0084]
使用10g的多官能丙烯酸酯类低聚物(6官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物，美源商事株式会社)，但没有使用热塑性聚合物，除此之外，按照与所述制备例1相同的方法进行制造。
[0085]
[实施例1]塑料产品的制造
[0086]
在聚碳酸酯/聚甲基丙烯酸甲酯(pc/pmma)基材上以10μm的厚度涂布通过制备例1
制造出的涂层组合物。通过狭缝涂布(slit coating)法进行涂布，接下来在85℃的热风条件下进行10分钟的热处理之后，利用紫外线(uv)灯在1000mj/cm2的条件下进行紫外线(uv)固化，从而制造出涂层膜。按照在上述内容中记载的评估方法对所制造出的涂层膜的物性进行测定。接下来，在140℃、0.2kgf压力条件下进行热成型而制造出塑料产品，从而执行所述热成型评估，其评估结果如下述表1所示。
[0087]
[实施例2至实施例10]塑料产品的制造
[0088]
除了使用通过制备例2至制备例10制造出的涂层组合物之外，按照与实施例1相同的方法制造出实施例2至实施例10，且按照与实施例1相同的方法对所制造出的塑料产品的物性进行测定，其结果如下述表1所示。但是，在执行热成型评估时，在160℃以下的温度以及1kgf以下的压力条件下根据各个实施例的样本进行了适当的调节。
[0089]
[比较例1至比较例3]塑料产品的制造
[0090]
除了使用通过比较制备例1至比较制备例3制造出的涂层组合物之外，按照与实施例1相同的方法进行制造，对所制造出的固化涂层膜以及塑料产品的物性进行测定的结果如下述表1所示。但是，在执行热成型评估时，在160℃以下的温度以及1kgf以下的压力条件下根据各个实施例的样本进行了适当的调节。
[0091]
[表1]
[0092][0093]
参阅上述表1，可以确认实施例1至实施例10的耐摩擦评估结果优异，而且其玻璃化转变温度(tg)值为110至160℃，因此在呈现出优异的耐摩擦特性的同时还可以实现优异的热成型。如比较例1至比较例3，在多官能丙烯酸酯类低聚物与热塑性聚合物的混合比脱离本发明之范围的情况下，因为涂层膜形成坚固的三维网状结构，因此虽然其硬度以及耐
划痕特性优异，但是因为未见玻璃化转变温度(tg)值且柔韧性不足而无法实现热成型(比较例1以及比较例3)，或存在粘合力以及硬度下降的问题并因粘合力的下降而无法实现热成型(比较例2)。