聚烯烃系粘合剂组合物以及层叠体的制作方法

1.本发明涉及粘合剂组合物、层叠体。


背景技术：

2.聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃系树脂，由于低廉且具有成形性、耐化学品性、耐水性、电特性等多种优异的性质，因而近年来被广泛地作为片材、薄膜、成型物等采用。但是，这些由聚烯烃系树脂构成的基材(以下称作聚烯烃系基材)与聚氨基甲酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、丙烯酸系树脂、聚酯树脂等极性基材不同，由于为非极性且为结晶性，所以有涂布、粘合困难的缺点。最近，不仅对聚烯烃系基材之间，而且对例如氯乙烯(pvc)、聚酯这样的极性塑料基材、金属等异种材料与聚烯烃系基材的优异的附着性的要求增大起来。作为聚烯烃系树脂基材以及异种材料之间的粘合剂的主要成分，提出有以热塑性的共聚线状聚合物作为基础树脂、由改性聚烯烃树脂以及增粘剂构成之物(专利文献1)、由改性聚烯烃、脂肪族聚酯系树脂、烯烃系树脂以及增粘剂构成之物(专利文献2)、由改性聚烯烃、热塑性树脂以及增粘剂构成之物(专利文献3)等。现有技术文献专利文献
3.【专利文献1】日本专利特开2004-292716【专利文献2】日本专利特开2014-234400【专利文献3】日本专利特开2016-89060


技术实现要素：

发明要解决的问题
4.但是，上述所提出的粘合剂组合物，虽然聚烯烃树脂基材与金属(铝)、聚烯烃树脂基材与聚酯(pet)基材之间的粘合性均良好，但除了铝和pet之外的基材与聚烯烃树脂基材的粘合性并不清楚。另外，均为热熔胶粘合剂，在180℃的高温下粘合是必不可少的。本发明提供一种粘合剂组合物，其在除了聚烯烃树脂基材与聚烯烃树脂基材之外的各种极性塑料基材和金属基材之间表现出良好的粘合性，能够在低温下贴合。用以解决问题的技术手段
5.为了达成上述课题，本发明人进行了深刻的研究，发现特定的改性聚烯烃以及乙烯-α-烯烃-二烯橡胶的组合是有效的，实现了以下提出的发明。即本发明由以下的构成组成。
6.(1)一种粘合剂组合物，含有酸改性聚烯烃(a)以及乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)，相对于100质量份的酸改性聚烯烃(a)，乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)为1～100质量份。
7.(2)粘合剂组合物，所述乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)的重均分子量(mw)为1,000以上、100,000以下。
8.(3)上述(1)或(2)所述的粘合剂组合物，其中，所述酸改性聚烯烃(a)的酸值为2～50mgkoh/g。
9.(4)上述(1)～(3)所述的粘合剂组合物，进一步含有溶剂(c)。
10.(5)上述(1)～(4)中任一项所述的粘合剂组合物，所述溶剂(c)含有脂环烃溶剂(c1)以及酯系溶剂或酮系溶剂(c2)。
11.(6)上述(1)～(5)中任一项所述的粘合剂组合物，脂环烃溶剂(c1)和酯系溶剂或酮系溶剂(c2)的质量比为(c1)/(c2)＝95/5～50/50。
12.(7)上述(1)～(6)中任一项所述的粘合剂组合物，用于粘合聚烯烃树脂基材1以及与基材1不同的基材2。
13.(8)上述(1)～(7)中任一项所述的粘合剂组合物，酸改性聚烯烃(a)含有60摩尔％以上的丙烯。
14.(9)一种层叠体，是被上述(1)～(8)中任一项所述的粘合剂组合物粘合而成的聚烯烃树脂基材1和与基材1不同的基材2的层叠体。发明效果
15.本发明的粘合剂组合物含有酸改性聚烯烃以及乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)，即使在不使用固化剂的情况时，与聚烯烃之类的非极性基材、和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)、聚碳酸酯(pc)之类的极性基材、金属等其他异种基材的粘合性优异，拉伸性也良好。另外，由于能通过干式叠层进行涂布，因此能够减少设备费、也能够减薄膜厚。进一步，即使在聚烯烃基材的热收缩影响较小的90℃以下的低温下进行加热粘合时，也能展现优异的粘合性。
16.本发明的粘合剂组合物，由于不仅与聚烯烃基材，而且与abs树脂、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚氯乙烯(pvc)、丙烯酸树脂、铝等基材也表现出良好的密贴性，因此作为多基材用粘合剂是有用的。
17.另外，本发明的粘合剂组合物由于不使用固化剂，即使在粘合后也可以通过进行热处理从基材上简单地剥离。
具体实施方式
18.以下，就本发明的实施方式进行详细说明。
19.《酸改性聚烯烃(a)》本发明所使用的酸改性聚烯烃(a)没有限定，但优选通过在聚丙烯上接枝α，β-不饱和羧酸以及其酸酐中的至少1种所得之物。
20.作为聚丙烯，虽然可以特别优选使用均聚丙烯，但也可以使用丙烯
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α-烯烃共聚物。丙烯
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α-烯烃共聚物是以丙烯作为主体与α-烯烃共聚之物。作为α-烯烃，例如能够使用乙烯、1-丁烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、醋酸乙烯酯等1种或多种。这些α-烯烃之中，优选乙烯、1-丁烯。
21.酸改性聚烯烃(a)，作为烯烃成分，优选含有60摩尔％以上的丙烯。更优选70摩尔％以上，进一步优选80摩尔％以上。更优选90摩尔％以上。丙烯含量越多，与丙烯基材的粘合性越提高。
22.作为丙烯与1-丁烯的摩尔比的优选范围为丙烯/1-丁烯＝100～60/0～40，更优选
为98～65/2～35、进一步优选为90～70/10～30。通过使丙烯的摩尔比为60％以上，能够展现与聚烯烃基材的优异的粘合性。
23.作为烯烃成分，在以树脂成分为100质量份时，丙烯和1-丁烯成分的总量优选为50质量份以上。更优选为55质量份以上，进一步优选为60质量份以上，特别优选为65质量份以上，也可以为70质量份。当丙烯和1-丁烯成分的总量为50质量份以上时，对聚烯烃基材的粘合性特别良好。
24.作为α，β-不饱和羧酸及其酸酐的至少1种，例如可以例举马来酸、衣康酸、柠康酸以及这些物质的酸酐。这些之中优选酸酐，更优选马来酸酐。具体地，可以例举马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性丙烯
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乙烯共聚物、马来酸酐改性丙烯
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1-丁烯共聚物、马来酸酐改性丙烯
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乙烯
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1-丁烯共聚物等，这些酸改性聚烯烃能够使用1种或组合使用2种以上。其中优选马来酸酐改性聚丙烯。
25.酸改性聚烯烃(a)的酸值优选为2～50mgkoh/g的范围。更优选为3～40mgkoh/g，进一步优选为5～30mgkoh/g，特别优选为5～16mgkoh/g的范围。当酸值为2mgkoh/g以上时，能够良好地展现出粘合层的拉伸性。另一方面，当酸值为50mgkoh/g以下时，低温下的溶液稳定性表现出良好的趋势。
26.酸改性聚烯烃(a)也可以被氯化。
27.酸改性聚烯烃(a)的熔点(tm)，优选为50℃以上、130℃以下。更优选为55℃以上，进一步优选为60℃以上。另外，更优选为125℃以下，进一步优选小于120℃，较之更优选的是115℃以下，最优选的是110℃以下。在50℃以上时，来自结晶的凝聚力变强，粘合性良好。另一方面，130℃以下时、溶液稳定性、流动性良好，粘合时的操作性优异。另外，粘合时的温度可以是低温。
28.酸改性聚烯烃(a)的熔解热，优选为20～70j/g的范围。更优选为25～65j/g的范围，最优选为30～60j/g的范围。通过为所述值以上，来自结晶的凝聚力变强，粘合性优异。另一方面，小于所述值时，难以胶化，溶液稳定性良好。
29.酸改性聚烯烃(a)的重均分子量(mw)，优选为10,000～200,000的范围。更优选为20,000～180,000的范围，进一步优选为30,000～160,000的范围，特别优选为40,000～140,000的范围，最优选为50,000～100,000的范围。通过为10,000以上，凝聚力增强，粘合性良好。另一方面，若为200,000以下，流动性高，粘合时的操作性良好，且低温下的溶液稳定性良好。
30.作为酸改性聚烯烃(a)的制造方法，没有特别限定，例如可以例举自由基接枝反应(即，对于成为主链的聚合物，生成自由基种，并以该自由基种作为聚合引发点，使不饱和羧酸以及酸酐发生接枝聚合的反应)等。
31.作为自由基产生剂，没有特别的限定，优选使用有机过氧化物。作为有机过氧化物，没有特别的限定，可以例举过氧化邻苯二甲酸二叔丁酯、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化甲乙酮、过氧化二叔丁基、过氧化月桂酰等过氧化物；偶氮二异丁腈、偶氮二异丙腈等的偶氮腈类等。
32.这些酸改性聚烯烃(a)可以单独使用，此外也可以组合2种以上使用。
33.《乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)》
本发明的粘合剂组合物含有乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)。通过含有乙烯-α-烯烃-二烯橡胶，能够减轻粘合剂成膜后的内部应力，且能够赋予粘性，能够提升与基材的粘合性。
34.乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)优选含有乙烯30质量％以上，更优选为35质量％以上，进一步优选为40质量％以上。另外，优选95质量％以下，更优选90质量％以下，进一步优选850质量％以下，特别优选80质量％以下。
35.乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)的α-烯烃成分可以例举c3～20的烯烃，这些可以使用1种或2种以上。作为α-烯烃，优选为丙烯，更优选仅为丙烯。
36.乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)中的二烯成分优选为3质量％以上，更优选为6质量％以上，进一步优选为8质量％以上。另外，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下，特别优选为12质量％以下。
37.乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)的重均分子量(mw)优选为10,000以上、200,000以下。更优选为15,000以上、180,000以下，进一步优选为20,000以上、160,000以下，特别优选为30,000以上、140,000，0以下，更进一步地优选为40,000以上、120,000以下，最优选为45,000以上、100,000以下。若为10,000以上，则与酸改性聚烯烃(a)的相容性适度，展现了应力弛豫效果，有粘合性变良好的趋势。另外，若为100,000以下，则与酸改性聚烯烃(a)的相容性显著提升。
38.乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)的添加量，相对于酸改性聚烯烃(a)100重量份，优选1质量份以上、100质量份以下。更优选为5质量份以上、80质量份以下，进一步优选为8质量份以上、75质量份以下，特别优选为12质量份以上、70质量份以下，更进一步地优选为15质量份以上、65质量份以下，最优选为18质量份以上、60质量份以下。若为1质量份以上，则与酸改性聚烯烃(a)的相容性适度，展现了应力弛豫效果，有粘合性变良好的趋势。另外，若在100质量份以下，则有适度的粘性，粘合性提升。
39.乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)的形状，没有特别限定，特别优选常温下为半固体或液态之物。做成涂膜时的粘合性高，且拉伸性良好。
40.乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)的粘度，在60℃气氛下优选为100pa
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s以上、2,000pa
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s以下。更优选为200pa
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s以上、1,800pa
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s以下，进一步优选为300pa
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s以上、1,600pa
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s以下，特别优选为400pa
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s以上、1,500pa
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s以下，更进一步地优选为500pa
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s以上、1,400pa
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s以下，最优选为600pa
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s以上、1,300pa
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s以下。若为100pa
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s以上，则展现了粘合性，若为2,000pa
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s以下，则与其他成分的相容性变得良好。
41.《溶剂(c)》本发明的粘合剂组合物能够包含溶剂(c)。溶剂(c)只要是能够溶解或分散酸改性聚烯烃(a)以及乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)之物，就没有特别限定，优选脂环烃溶剂(c1)、酯系溶剂或酮系溶剂(c2)。例如，作为脂环烃溶剂(c1)，可以例举环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷等。作为酯系溶剂或酮系溶剂(c2)，可以例举乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲乙酮等。这些之中，优选甲基环己烷、甲乙酮。这些可以单独使用，也可以任意组合2种以上进行使用。
42.本发明所使用的溶剂(c)，能够使用包含脂环烃溶剂(c1)和酯系溶剂或酮系溶剂(c2)的混合溶剂。通过做成脂环烃溶剂和酯系溶剂或酮系溶剂的混合溶剂，能够提升粘合
剂组合物的溶解性。
43.使用所述混合溶剂时，脂环烃溶剂(c1)和酯系溶剂或酮系溶剂(c2)的质量比优选为(c1)/(c2)＝99/1～50/50。更优选为95/5～60/40，特别优选为90/10～70/30的范围。若脂环烃(c1)多于所述范围时，会有粘度高、产生涂布不均、粘合性降低的情况。若含有所述范围的脂环烃(c1)，则树脂的溶解性良好。
44.相对于100质量份的酸改性聚烯烃(a)，可以含有10～2000质量份的范围的溶剂(c)。优选为25质量份以上、1500质量份以下，更优选为50质量份以上、1000质量份以下，进一步优选为100质量份以上、900质量份以下，更进一步地优选为100质量份以上、800质量份以下。若为所述范围内，则在制造成本、运输成本方面有利。
45.本发明所涉及的粘合剂组合物，在不损失本发明的性能的范围，除了酸改性聚烯烃(a)、乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)之外，可以混合使用各种增塑剂、固化促进剂、阻燃剂、颜料、防粘连剂等添加剂。
46.《粘合剂组合物》本发明的粘合剂组合物，粘合剂组合物中优选含有总计5质量％以上、40质量％以下的酸改性聚烯烃(a)以及乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)。更优选为7质量％以上，进一步优选为10质量％以上，特别优选为13质量％以上。另外，优选为40质量％以下，更优选为35质量％以下。进一步优选30质量％以下，特别优选为25质量％以下。通过在所述范围内，有储存稳定性良好、另外涂布性良好的趋势。
47.上述固化剂没有特别限定，一般指公知之物。例如是环氧固化剂、异氰酸酯固化剂、含有恶唑啉基或碳二亚胺基的化合物、硅烷偶联剂等。
48.《层叠体》本发明的层叠体是将聚烯烃树脂基材1和、聚烯烃基材1或异种基材2以本发明所涉及的粘合剂组合物层叠之物。所述异种基材2是指与聚烯烃基材1不同的基材。例如，聚烯烃基材1若为聚丙烯，则异种基材2为聚丙烯以外的abs树脂、聚碳酸酯等。
49.上述本发明的层叠体，对例如保险杠、仪表板、饰板(trim)、装饰物(gamish)等汽车部件和新干线的内饰材料等载具用部件，电视、洗衣机槽、冰箱部件、空调部件、吸尘器部件等家用电器部件，手机终端和笔记本电脑等移动设备和通讯设备，各种仪器的触控面板、日用品中是有用的。
50.作为层叠方法，能够利用现有公知的叠层制造技术。例如，没有特别限定，在基材的表面上，使用敷贴器和棒涂机等适当的涂布手段涂布粘合剂组合物，并使之干燥。干燥后，能够在基材表面所形成的粘合剂组合物层(粘合剂层)处于溶融状态期间，在其涂布面上层叠粘合(叠层粘合、热封粘合)另一基材，得到层叠体。层叠粘合和热封粘合的任意层叠体制作方法，均可保证充分的粘合性。由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层的厚度，没有特别限定，优选为0.5～60μm，更优选为1～50μm，进一步优选为2～40μm。
51.《聚烯烃树脂基材(膜)》作为聚烯烃树脂基材，只要从现有公知的聚烯烃树脂中适当选择即可。例如，虽然没有特别限定，但可以使用聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等。其中，优选使用聚丙烯的未拉伸膜(以下也称作cpp)。其厚度没有特别限定，优选为20～100μm、更优选为25～95μm、
进一步优选为30～90μm。另外，聚烯烃树脂基材中可以根据需要混合颜料和各种添加物，也可以施以表面处理。
52.《聚烯烃树脂基材(成型体)》作为聚烯烃树脂基材，只要从现有公知的聚烯烃树脂中适当选择即可。例如，虽然没有特别限定，但可以使用聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等。其中，优选使用聚丙烯的试验板。其厚度没有特别限定，优选为0.1～100mm，更优选为0.5～90mm，进一步优选为1～80mm。另外，聚烯烃树脂基材中可以根据需要混合颜料和各种添加物，也可以是施以表面处理。
53.《其他异种基材(成型体)》异种基材可以是膜也可以是成型体，可以使用abs树脂、聚碳酸酯、聚氯乙烯、丙烯酸树脂、al箔等。虽然没有特别限定，但可以使用市场销售的试验板。其厚度也没有特别限定，优选为0.1～100mm、更优选为0.5～90mm，进一步优选为1～80mm。可以施以表面处理，也可以就这样不做处理。任何情况下都能发挥同等效果。【实施例】
54.以下，例举实施例对本发明进行更详细的说明。但是，本发明不仅限于这些实施例。
55.《酸改性聚烯烃(a)的制造例》制造例1向1l高压釜中加入聚丙烯(tm：80℃、重均分子量135,000)100质量份、甲苯150质量份以及马来酸酐8.5质量份、过氧化二叔丁基4质量份，升温至140℃为止后，进一步搅拌1小时。反应结束后，将反应液投入到大量的甲乙酮中，析出树脂。将该树脂进一步以甲乙酮清洗数次，除去未反应的马来酸酐。通过将所得树脂减压干燥，从而得到作为酸改性聚烯烃的马来酸酐改性聚丙烯(a-1、酸值12mgkoh/g-resin、重均分子量60,000、tm80℃、溶解热31j/g)。
56.制造例2除了将制造例1所用的聚丙烯更换为其他聚丙烯(tm：80℃、重均分子量45,000)之外，以与制造例1相同地操作，得到作为酸改性聚烯烃的马来酸酐改性聚丙烯(a-2、酸值12mgkoh/g-resin、重均分子量45,000、tm80℃、熔解热33.5j/g)。
57.制造例3除了将制造例1所用的聚丙烯更换为丙烯-丁烯共聚物(tm：83℃、丙烯80摩尔％、丁烯20摩尔％)之外，以与制造例1相同地操作，得到作为酸改性聚烯烃的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚物(a-3、酸值12mgkoh/g-resin、重均分子量90,000、tm80℃、熔解热47.9j/g)。
58.制造例4将制造例1所用的聚丙烯变更为丙烯-丁烯共聚物(tm：98℃、丙烯85摩尔％、丁烯15摩尔％)，并将马来酸酐变更为12质量份之外，以与制造例1相同地操作，得到作为酸改性聚烯烃的马来酸酐改性丙烯-丁烯共聚物(a-4、酸值12mgkoh/g-resin、重均分子量90,000、tm95℃、熔解热55.7j/g)。
59.实施例1在具有水冷回流冷凝器和搅拌器的500ml的四口烧瓶中，加入制造例1所得的马来
酸酐改性聚丙烯(a-1)83质量份、乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(epdm)(b-1)17质量份、环己烷540质量份以及甲乙酮60质量份，边搅拌边升温至70℃为止，持续搅拌1小时后，冷却，得到粘合剂组合物1。使用该粘合剂组合物1，以下述方法制作层叠体。
60.聚烯烃树脂基材与聚烯烃树脂基材或其他异种基材的层叠体的制作(热封粘合)聚烯烃树脂基材中使用了未拉伸聚丙烯膜(东洋纺公司制pylen(注册商标)膜ct、厚度80μm)(以下也称作cpp)。在所得粘合剂组合物上使用敷贴器以干燥后的粘合剂层的膜厚成为20μm地调整涂布聚烯烃树脂基材。使用暖风烘干机将涂布面在100℃气氛下干燥3分钟，得到层叠有膜厚20μm的粘合剂层的聚烯烃树脂基材。在所述粘合剂层表面上重叠聚丙烯(pp)试验板(日本testpanel公司制、厚度2mm)、abs试验板(日本testpanel公司制、厚度2mm)、聚碳酸酯(pc)试验板(日本testpanel公司制、厚度2mm)，使用tester sangyo公司制的热封测试仪(tp-701-b)，通过在热封温度90℃(试验板側为55℃)下，0.3mpa、贴合15秒，室温下养护1天，得到层叠体。对所得层叠体进行粘合性评价。结果在表1中表示。
61.【表1】
62.(实施例2～11、比较例1～4)将酸改性聚烯烃(a)、乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)如表1所示地进行改变，以与实施
例1相同的方法制作粘合剂组合物2～11。使用所得粘合剂组合物2～11，以与实施例1相同的方法制作层叠体，实施粘合性评价。将评价结果示于表1。
63.表1所用的乙烯-α-烯烃-二烯橡胶(b)为下述之物。b-1：lion elastomers公司制trilene(注册商标)65(mw：47,000、乙烯-丙烯-二烯橡胶、二烯成分10质量％)b-2：lion elastomers公司制trilene(注册商标)67(mw：39,000、乙烯-丙烯-二烯橡胶、二烯成分9.5质量％)b-3：lion elastomers公司制trilene(注册商标)77(mw：27,000、乙烯-丙烯-二烯橡胶、二烯成分10.5质量％)
64.使用实施例1的粘合剂组合物1，根据【0060】所述的层叠体的制作方法(热封粘合)，制作了聚烯烃树脂基材(cpp膜)和铝基材(日本testpanel公司制、厚度2mm)的层叠体，粘合性(剥离强度)为10n/15mm，表现了良好的粘合性。另外，关于粘合剂组合物2～11，粘合性也良好。
65.对于根据如上所述地得到的各酸改性聚烯烃、应力弛豫剂、增粘剂、粘合剂组合物以及层叠体，基于下述方法进行分析测定以及评价。
66.《酸值的测定》本发明中的酸值(mgkoh/g-resin)为中和1g酸改性聚烯烃(a)所需的koh量，根据jis k0070(1992)的试验方法进行测定。具体是，在温度调整为100℃的二甲苯100g中，溶解酸改性聚烯烃1g后，在该温度下以酚酞为指示剂，以0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液[商品名“0.1mol/l乙醇性氢氧化钾溶液”和光纯药(株)制]进行滴定。此时，将滴定所需的氢氧化钾量换算成mg算出酸值(mgkoh/g)。
[0067]
《重均分子量(mw)的测定》本发明中的重均分子量是通过日本沃特世公司制的凝胶渗透层析色谱仪alliance e2695(以下称作gpc，标准物质：聚苯乙烯树脂；流动相：四氢呋喃；色谱柱：shodex kf-806 kf-803；色谱柱温度：40℃；流速：1.0ml/分钟；检测器：光二极管阵列检测器(波长254nm＝紫外线))测定的值。
[0068]
《熔点、熔解热的测定》本发明中的熔点、熔解热是：从使用差示扫描量热仪(以下称作dsc，ta仪器日本公司制，q-2000)，在-50℃下保持5分钟后，以10℃/分钟的速度升温熔解，在200℃下保持2分钟，以10℃/分的速度冷却至-50℃树脂化后，再度以10℃/分的速度升温熔解时的熔解峰的峰值温度以及面积测定的。
[0069]
《粘合性的评价》将层叠体切断为15mm的短条状，通过180
°
剥离试验，将粘合性根据以下标准进行评价。180
°
剥离试验根据astm-d1876-61的试验法，使用orientic coporation公司制的tensilon rtm-100，在25℃环境中测定拉伸速度为50mm/分钟时的剥离强度。异种基材/聚烯烃树脂基材之间的剥离强度(n/15mm)取2次试验值的平均值。
[0070]
关于本发明中的涂膜的拉伸性，制作厚度50μm的铸膜，使用orientic coporation公司制的tensilon rtm-100，在25℃环境下，以拉伸速度为50mm/分钟的条件进行测定。铸
膜的制作方法根据下述进行制作。将所得粘合剂组合物在特氟龙片上用敷贴器以干燥后的粘合剂层的膜厚成为50μm地进行调整涂布。使用暖风烘干器将涂布面在100℃的气氛下干燥10分钟，得到层叠有膜厚50μm的粘合剂层的特氟龙片。将涂膜从特氟龙片剥离，切割为长60
×
宽15mm，使夹具间距离(最初的涂膜长度)为30mm，基于以下的式计算伸长率。((涂膜断裂时的长度-最初的涂膜长度)/最初的涂膜长度)
×
100(％)
[0071]
《综合评价》基于本发明中的粘合性和拉伸性的评价，根据下述标准进行评价。
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：3种基材(pp、abs、以及pc)的粘合性(剥离强度)平均为14(n/15mm)以上，且拉伸性(断裂伸长率)为550(％gl)以上δ：(i)3种基材(pp、abs、以及pc)的粘合性(剥离强度)平均为7(n/15mm)以上，且拉伸性(断裂伸长率)小于550(％gl)、350以上，或(ii)3种基材(pp、abs、以及pc)的粘合性(剥离强度)平均为小于14(n/15mm)、7以上，且拉伸性(断裂伸长率)为550(％gl)以上
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：3种基材(pp、abs、以及pc)的粘合性(剥离强度)平均为小于7(n/15mm)，或拉伸性(断裂伸长率)小于350(％gl)【产业上的可利用性】
[0072]
本发明的粘合剂组合物包含酸改性聚烯烃以及热塑性树脂，即使在不使用固化剂的情况时，与聚烯烃之类的非极性基材和极性基材、金属等其他异种基材的粘合性也优异。另外，由于能够通过干式叠层进行涂布，因此能够降低设备费，膜厚也能变薄。进一步，在聚烯烃基材的热收缩影响小的90℃以下那样的低温下进行加热粘合也能展现优异的粘合性、拉伸性也良好。因此，本发明的粘合剂组合物能够作为用于贴合各种种类的基材之间的以装饰膜和漆膜用为首的各种用途的粘合剂而广泛地利用。