三步多色调毛发染色方法与流程

三步多色调毛发染色方法
1.本发明涉及对毛发进行多色调染色的方法，其中首先用持久性染发剂对毛发进行氧化处理(方法步骤1)，然后用基于反应性羰基化合物和ch-酸性化合物的ch-酸性染色剂以第二颜色进行套染(方法步骤2)，并且稍后用含过氧化氢的碱性组合物对ch-酸性染色进行再次脱色(方法步骤3)，直到达到方法步骤1的色调(color shade)。
2.现今，人类毛发以多种方式使用美发制剂进行处理。这包括，例如，用洗发剂清洁毛发，用护发素和护理剂对其进行护理和再生，以及用染料、染色剂、卷发剂和定型产品对毛发进行漂白、染色和定型。因此，改变或细微改变毛发颜色的试剂起着突出的作用。
3.改变毛发的颜色代表着现代化妆品的一个重要领域。这允许毛发的外观适应当前的流行趋势以及个人的个体意愿。此外，即使在老年时也保持毛发的天生颜色以及由此所意味着的隐藏白发的需求，在消费者中变得越来越显著。
4.氧化染发剂含有至少一种显色剂组分(也称为氧化显色碱)，和通常的至少一种成色剂组分作为改变颜色的活性成分。成色剂和显色剂组分也称为氧化染料前体(ofv)。如果需要，还包括一种或多种直接染料作为调色剂(shading agent)。
5.在将它们施用于人类毛发之前，通常将固体或糊状形式的染发剂与稀释的过氧化氢水溶液混合。然后将得到的混合物施用于毛发，并在一定的接触时间后冲洗掉。毛发上达到完全染色的接触时间通常在约30到40分钟之间。
6.为了达到足够的染色效果，即用型氧化染料通常呈强碱性，ph值在8到10.5之间。如此高的ph值对于确保外角质层打开并因此允许活性物质(过氧化氢、ofv)渗透到毛发中是必要的。在过氧化氢的影响下，ofv低聚并形成最终染料。由于它们的大小，这些染料分子保持固定在毛发纤维内。这种氧化染发剂通常给毛发带来四到六周的持久染色，因此也被称为“持久的”。通常，通过氧化实现的染发具有良好的耐洗、耐摩擦和耐光牢度。
7.此外，还可以使用某些阳离子偶氮染料(诸如碱性橙31、碱性红51或碱性黄87)通过非氧化性试剂实现具有几乎持久特性的染色。这些染料的快速颜色验证(color proof)是不可能的。
8.其他直接染料，尤其是阴离子直接染料，还有非离子直接染料，表现出诸如头皮强烈染色或添加剂显色等缺点，以至于在深色的氧化染色毛发上，浅色调有可能暂时没有效果。
9.当然，对于进一步的氧化染色或还有对于使用氧化增强剂诸如过酸盐的氧化漂白，可以随后对氧化预染色的毛发施加效果；然而，这些不是暂时的，而是——就像第一次氧化染色一样——持久的。此外，第二次的毛发氧化处理会严重损坏毛发。
10.然而，通常的优势与快速、轻松改变毛发颜色的愿望相反。许多消费者还想要临时的颜色改变，例如在聚会或类似场合，该临时的颜色改变在特殊场合期间具有可靠的耐摩擦牢度以及可能的色牢度，至少对防雨淋而言。由于为特殊场合选择的染色剂可能非常显眼并且不适合日常生活，因此是不受欢迎的，于是需要一种临时染色剂，该临时染色剂一方面对氧化染色的毛发实现额外的有吸引力的颜色效果，但也可以在场合结束后很容易地被完全去除，而不会对现有的氧化获得的毛发颜色产生负面影响。
11.现有的临时染色剂通常基于分散在挥发性载体中的无机彩色颜料(通常具有高含量的短链醇)，并施用于毛发，特别是喷洒在毛发上。然而，彩色颜料通常不充分地粘附到毛发上，并且经常在载体材料干燥后立即从毛发上滴落，或者通过摩擦或梳理再次快速去除。许多消费者认为这是令人不快的。
12.因此，仍然需要一种染色技术，该技术允许用同样具有良好牢度性质的第二染发剂暂时处理氧化预染色并因此初步损坏的毛发，但在短时间后可以可靠地完全去除而不会引起对毛发的太大损伤。
13.另一种颜色变化的可能性是使用所谓的ch-酸性染料。类似于氧化染色，这是一种反应性多组分体系，其中至少一种具有反应性羰基的化合物与至少一种ch-酸性化合物或与选自芳族伯胺或仲胺、含氮杂环化合物和芳族羟基化合物的至少一种具有伯氨基或仲氨基或羟基的化合物反应。两种组分就在使用前相互接触；通过增加混合物的ph值开始染料形成反应。
14.上述组分本身通常不是染料，因此它们本身不适用于对含角蛋白的纤维进行染色。总的来说，它们在称为“ch-酸性染色”的非氧化过程中形成染料。在含角蛋白的纤维上，所得染色主要表现出与氧化染色相当的牢度特性。温和的ch酸性染色可达到的色调范围非常广泛，并且所获得的染色通常表现出高亮度和色深。由于ch-酸性染色可以在不使用过氧化氢等氧化剂的情况下在毛发上获得具有良好持久性的亮丽颜色，因此该染色方法有关于显著减少毛发损伤，在此背景下，是消费者特别感兴趣的。还值得注意的是，ch-酸性染色期间在毛发上显色的染料可以通过短暂的碱性氧化处理完全去除，而不会影响底层的氧化获得的毛发颜色。
15.在本技术的领域中，令人惊讶地发现以下方法以出色的方式解决了设定的任务：首先将毛发氧化染色(方法步骤1)，然后用基于反应性羰基化合物和ch-酸性化合物的染色剂染色(方法步骤2)，并且稍后再用含过氧化氢的碱性组合物对ch-酸性染色进行脱色(方法步骤3)。
16.因此，本发明的一个目的是提供一种染发方法，其中
[0017]-在第一方法步骤中，用氧化染色剂(a)处理毛发，
[0018]-在该方法的随后的第二步骤中，用ch-酸性染发剂(b)处理毛发，在22℃测量，所述ch-酸性染发剂具有在7至10范围内的ph，并且其在使用前即刻通过将下述三种试剂(b1)、(b2)和(b3)混合在一起而获得：
[0019]
·
试剂(b1)，其在化妆品载体中含有至少一种反应性羰基化合物并且不含ch-酸性化合物，和
[0020]
·
试剂(b2)，其在化妆品载体中包含至少一种选自式(ch-1)的化合物和/或式(ch-2)的化合物的ch-酸性化合物并且不含反应性羰基化合物，
[0021][0022]
其中
[0023]-r6表示直链或环状(c1至c6)烷基、(c2至c6)烯基、任选取代的芳基、任选取代的杂芳基、芳基(c1至c6)烷基、(c1至c6)羟烷基、(c2至c6)多羟烷基、(c1至c6)烷氧基(c1至c6)烷基、基团r
irii
n-(ch2)
m-，其中ri和r
ii
彼此独立地表示氢原子、(c1至c4)-烷基、(c1至c4)-羟烷基或芳基-(c1至c6)-烷基，ri和r
ii
可以与氮原子一起形成5、6或7元环，并且m代表数字2、3、4、5或6，
[0024]-r7表示(c1至c6)烷基，特别是甲基
[0025]-x-代表生理相容的阴离子，
[0026]-式(ch-1)的环表示所有环结构，其可以另外含有其他杂原子诸如氮、氧或硫并且可以进一步带有稠环结构，所有这些环结构可以带有另外的取代基，
[0027]-het表示任选取代的杂芳族化合物，并且
[0028]-x1表示直接键或羰基，
[0029]
·
试剂(b3)，其含有至少一种碱化剂，
[0030]-然后，在稍后的第三方法步骤中，用化妆品脱色剂(ox)处理毛发，所述化妆品脱色剂含有水，以及还有在每种情况下基于脱色剂(ox)的重量0.5至12重量％、优选1至6重量％、更优选1至4重量％、非常特别优选1.5至3重量％的过氧化氢，并且具有在每种情况在22℃测得的在4至11范围内、优选5至10.5范围内、特别优选7至10范围内的ph值。
[0031]
其中各个方法步骤之间的时间间隔在1分钟到1.5个月的范围内。
[0032]
根据本发明的方法包括三个步骤。在该方法的每个步骤中，都会实现毛发颜色的变化。该方法的每个步骤包括几个方法步骤，包括
[0033]-在施用于毛发之前立即制备即用型染色剂，
[0034]-将染料或脱色剂施用于毛发，以及
[0035]-接触，
[0036]-从毛发上冲洗掉试剂，
[0037]-如有必要，施用洗发剂和/或护发素以及
[0038]-最后，让它自然干燥或使用吹风机干燥。
[0039]
如果在该方法的第三步骤中施用的脱色剂具有约5或更高的ph，则有用的是在将脱色剂施用于毛发之前即刻通过将酸性过氧化氢水溶液制剂与碱化剂混合来将脱色剂调节至所需的ph，并且然后立即将其施用于毛发。这是必要的，因为过氧化氢水溶液制剂只能在最多约ph 5.5或ph 5的强酸性条件下长时间储存。
[0040]
各个方法步骤之间的时间间隔在1分钟到1.5个月的范围内。
[0041]
在方法步骤1中的氧化染发和方法步骤2中的ch-酸性染发之间，优选存在30分钟至1个月、特别优选6小时至14天、非常优选2至10天的时间段。
[0042]
在方法步骤2中的ch-酸性染发和方法步骤3中的脱色之间，优选存在30分钟至14天、特别优选6小时至3天、非常优选1至2天的时间段。
[0043]
方法步骤1：氧化染色
[0044]
在根据本发明的方法中，在第一方法步骤中用氧化染色剂(a)处理毛发。
[0045]
氧化染色剂(a)优选含有至少一种氧化染料前体。
[0046]
作为氧化染料前体，在根据本发明的方法中使用的试剂(a)优选包含至少一种显色剂组分。
[0047]
根据本发明，可以优选使用对苯二胺衍生物或其生理上相容的盐之一作为显色剂组分。根据本发明的非常特别优选的对苯二胺衍生物选自以下中的至少一种化合物：对苯二胺、对甲苯二胺、2-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-(α，β-二羟乙基)对苯二胺、n，n-双-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-甲氧基甲基-对苯二胺、n-(4-氨基-3-甲基苯基)-n-[3-(1h-咪唑-1-基)丙基]胺，以及这些化合物的生理上耐受的盐。
[0048]
根据本发明，可以进一步优选使用含有至少两个被氨基和/或羟基取代的芳香环的化合物作为显色剂组分。非常特别优选的两环显色剂组分选自n，n
′‑
双-(β-羟乙基)-n，n
′‑
双-(4-氨基苯基)-1，3-二氨基-丙-2-醇、双-(2-羟基-5-氨基苯基)-甲烷、1，3-双-(2，5-二氨基苯氧基)-丙-2-醇、n，n
′‑
双-(4-氨基苯基)-1，4-二氮环庚烷、1，10-双-(2，5-二氨基苯基)-1，4，7，10-四氧杂癸烷或这些化合物的生理上耐受的盐之一。
[0049]
此外，根据本发明可以优选使用对氨基苯酚衍生物或其生理上可接受的盐之一作为显色剂组分。非常特别优选的化合物是对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(α，β-二羟乙基)苯酚和4-氨基-2-(二乙基氨基甲基)苯酚。
[0050]
进一步地，显色剂组分可以选自邻氨基苯酚及其衍生物，诸如2-氨基-4-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚或2-氨基-4-氯苯酚。
[0051]
此外，显色剂组分可以选自杂环显色剂组分，诸如嘧啶衍生物、吡唑衍生物、吡唑并嘧啶衍生物或它们生理学上可接受的盐。
[0052]
特别优选的嘧啶衍生物尤其是化合物2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2-二甲基氨基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶。
[0053]
特别优选的吡唑衍生物尤其是选自以下的化合物：4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4
′‑
氯苄基)-吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4
′‑
甲氧基苯基)-吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(β-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，以及它们生理上耐受的盐。
[0054]
非常特别优选的显色剂组分选自至少一种选自以下的化合物：对苯二胺、对甲苯二胺、2-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-甲氧基甲基-对苯二胺、2-(α，β-二羟乙基)-对苯二胺、n，n-双-(β-羟乙基)-对苯二胺、n-(4-氨基-3-甲基苯基)-n-[3-(1h-咪唑-1)-基)丙基]胺、n，n
′‑
双-(β-羟乙基)-n，n
′‑
双-(4-氨基苯基)-1，3-二氨基-丙-2-醇、双-(2-羟基-5-氨基苯基)甲烷、1，3-双-(2，5-二氨基苯氧基)-丙-2-醇、n，n
′‑
双-(4-氨基苯基)-1，4-二氮杂环庚烷、1，10-双-(2，5-二氨基苯基)-1，4，7，10-四氧杂癸烷、对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(α，β-二羟乙基)-苯酚和4-氨基-2-(二乙基氨基甲基)-苯酚、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-吡唑、2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶和这些化合物的生理上耐受的盐以及这些化合物及它们的盐的混合物。
甲氧基-5-甲基苯基}氨基)乙醇、2-({3-[(2-羟乙基)氨基]-4，5-二甲基苯基}氨基)乙醇、2-[3-吗啉-4-基苯基)氨基]乙醇、3-氨基-4-(2-甲氧基乙氧基)-5-甲基苯胺、1-氨基-3-双-(2
′‑
羟乙基)-氨基苯以及所有上述化合物的生理上耐受的盐。
[0079]
特别优选的邻二氨基苯成色组分选自至少一种选自以下的化合物：3，4-二氨基苯甲酸和2，3-二氨基-1-甲基苯以及所有上述化合物的生理上可接受的盐。
[0080]
优选的二或三羟基苯及它们的衍生物选自至少一种由以下形成的组的化合物：间苯二酚、间苯二酚单甲醚、2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、2，5-二甲基间苯二酚、2-氯间苯二酚、4-氯间苯二酚、连苯三酚和1，2，4-三羟基苯。
[0081]
特别优选的吡啶衍生物选自至少一种由以下形成的组的化合物：2，6-二羟基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶、2-氨基-5-氯-3-羟基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、2，6-二氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2-(2-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、2-(4
′‑
甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶以及上述化合物的生理上耐受的盐。
[0082]
优选的具有至少一个羟基的萘衍生物选自至少一种由以下形成的组的化合物：1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、2-羟甲基-1-萘酚、2-羟乙基-1-萘酚、1，3-二羟基萘、1，5-二羟基萘、1，6-二羟基萘、1，7-二羟基萘、1，8-二羟基萘、2，7-二羟基萘和2，3-二羟基萘。
[0083]
特别优选的吲哚衍生物选自至少一种由以下形成的组的化合物：4-羟基吲哚、6-羟基吲哚和7-羟基吲哚以及上述化合物的生理上耐受的盐。
[0084]
特别优选的二氢吲哚衍生物选自至少一种由以下形成的组的化合物：4-羟基二氢吲哚、6-羟基二氢吲哚和7-羟基二氢吲哚和上述化合物的生理上耐受的盐。
[0085]
优选的嘧啶衍生物选自至少一种由以下形成的组的化合物：4，6-二氨基嘧啶、4-氨基-2，6-二羟基嘧啶、2，4-二氨基-6-羟基嘧啶、2，4，6-三羟基嘧啶、2-氨基-4-甲基嘧啶、2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶和4，6-二羟基-2-甲基嘧啶以及上述化合物的生理上耐受的盐。
[0086]
根据本发明特别优选的成色剂组分选自间氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、2-羟基-4-氨基苯氧基乙醇、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-(2
′‑
羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、2，4-二氯-3-氨基苯酚、邻氨基苯酚、间苯二胺、2-(2，4-二氨基苯氧基)乙醇、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、1-甲氧基-2-氨基-4-(2
′‑
羟乙基氨基)苯、1，3-双(2，4-二氨基苯基)丙烷、2，6-双(2
′‑
羟乙基氨基)-1-甲基苯、2-({3-[(2-羟乙基)氨基]-4-甲氧基-5-甲基苯基}氨基)乙醇、2-({3-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲氧基-5-甲基苯基}氨基)乙醇、2-({3-[(2-羟乙基)氨基]-4，5-二甲基苯基}氨基)乙醇、2-[3-吗啉-4-基苯基)氨基]乙醇、3-氨基-4-(2-甲氧基乙氧基)-5-甲基苯胺、1-氨基-3-双-(2
′‑
羟乙基)氨基苯、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、1，2，4-三羟基苯、2-氨基-3-羟基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、1-萘酚、1，5-二羟基萘、2，7-二羟基萘、1，7-二羟基萘、1，8-二羟基萘、4-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-羟基吲哚、4-羟基二氢吲哚、6-羟基二氢吲哚、7-羟基二氢吲哚或这些化合物的混合物或上述化合物的生理上耐受的盐。
[0087]
至少一种成色剂组分优选以0.001至10重量％、特别优选0.3至5重量％、非常优选
0.7至3重量％的总量存在，在每种情况下基于根据本发明的即用型染色剂(a)。
[0088]
显色剂组分和成色剂组分通常以彼此大约等摩尔的量使用。尽管已证明等摩尔使用是合适的，但个别氧化染料前体的一定过量是无害的，因此显色剂组分和成色剂组分的摩尔比可以为1∶0.5至1∶3、尤其是1∶1至1∶2。
[0089]
根据本发明，可以优选将天然类似染料作为另外的染料前体添加到根据本发明的方法的试剂(a)中。
[0090]
天然类似染料的优选染料前体是含有至少两个选自羟基和/或氨基的基团优选作为六元环上的取代基的吲哚和二氢吲哚。这些基团可以带有其他取代基，例如以羟基的醚化或酯化或氨基的烷基化的形式。在进一步的实施方案中，染色剂包含至少一种吲哚和/或二氢吲哚衍生物。含有天然类似染料前体的根据本发明的组合物优选用作空气氧化染色剂。因此，在该实施方案中，没有向所述组合物中添加额外的氧化剂。
[0091]
5，6-二羟基二氢吲哚衍生物特别好地适合作为天然类似染发剂的前体。该组中特别值得注意的是n-甲基-5，6-二羟基二氢吲哚、n-乙基-5，6-二羟基二氢吲哚、n-丙基-5，6-二羟基二氢吲哚、n-丁基-5，6-二羟基二氢吲哚，尤其是5，6-二羟基二氢吲哚。
[0092]
此外，5，6-二羟基吲哚衍生物非常适合作为天然类似染发剂的前体。在该组中，n-甲基-5，6-二羟基吲哚、n-乙基-5，6-二羟基吲哚、n-丙基-5，6-二羟基吲哚、n-丁基-5，6-二羟基吲哚，特别是5，6-二羟基吲哚应该是突出的。
[0093]
二氢吲哚或吲哚衍生物既可以作为游离碱使用，也可以以它们与无机酸或有机酸的生理上相容的盐的形式使用，例如盐酸盐、硫酸盐和氢溴酸盐。
[0094]
此外，试剂(a)可以另外包含至少一种直接染料。这些是直接吸收到毛发上的染料，并且不需要氧化方法来形成颜色。直接染料通常是硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌或靛酚。
[0095]
基于总施用混合物，直接染料各自优选以0.001至20重量％的量使用。直接染料的总量优选不超过20重量％。
[0096]
直接染料可分为阴离子、阳离子和非离子直接染料。
[0097]
优选的阴离子直接染料是以国际名称或商品名酸性黄1、黄10、酸性黄23、酸性黄36、酸性橙7、酸性红33、酸性红52、颜料红57:1、酸性蓝7、酸性绿50、酸性紫43、酸性黑1和酸性黑52已知的化合物。
[0098]
在本上下文中优选的阳离子直接染料是
[0099]
(a)阳离子三苯基甲烷染料，诸如碱性蓝7、碱性蓝26、碱性紫2和碱性紫14，
[0100]
(b)被季氮基团取代的芳族体系，诸如碱性黄57、碱性红76、碱性蓝99、碱性棕16或碱性棕17，和
[0101]
(c)含有具有至少一个季氮原子的杂环的直接涂绘染料，诸如在ep-a2-998 908(在此处明确提及)权利要求6至11中所述的那些。
[0102]
以名称碱性黄87、碱性橙31和碱性红51已知的染料是特别优选的(c)组的阳离子直接染料。
[0103]
根据本发明，以商品名出售的阳离子直接染料也是非常特别优选的阳离子直接染料。
[0104]
优选的非离子直接染料是以以下国际名称或商品名已知的那些：hc黄2、hc黄4、hc
黄5、hc黄6、hc黄12、hc橙1、分散橙3、hc红1、hc红3、hc红10、hc红11、hc红13、hc红bn、hc蓝2、hc蓝11、hc蓝12、分散蓝3、hc紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9已知化合物，以及1，4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1，4-双-(2-羟乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟乙基)-氨基苯酚、2-(2-羟乙基)氨基-4，6-二硝基苯酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟乙基)氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基苯酚、1-(2
′‑
脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]-苯甲酸、6-硝基-1，2，3，4-四氢喹喔啉、2-羟基-1，4-萘醌、苦氨酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚。
[0105]
此外，天然存在的染料，诸如在红色散沫花、中和散沫花、黑色散沫花、洋甘菊花、檀香、红茶、欧鼠李树皮、鼠尾草、倒卵叶康达木(blue wood)、茜草根、儿茶、莎草(sedre)和紫朱草根中发现的那些也可以用作直接染料。
[0106]
此外，根据本发明的试剂(a)还可以包含天然存在的染料，诸如在红色散沫花、中和散沫花、黑色散沫花、洋甘菊花、檀香、红茶、欧鼠李树皮、鼠尾草、倒卵叶康达木、茜草根、儿茶、莎草(sedre)和紫朱草根中发现的那些。
[0107]
毛发的实际氧化染色原则上可以用大气氧进行，大气氧不是本技术意义内的化学氧化剂。然而，优选地，使用化学氧化剂，尤其是当除了染色之外还需要人类毛发上的增亮效果时。因此，在本发明的该主题的优选实施方案中，试剂(a)在使用之前由含有氧化染料前体的试剂(a1)和含有氧化剂的试剂(a2)即时制备。
[0108]
合适的氧化剂是过硫酸盐、亚氯酸盐，以及特别是过氧化氢或其与尿素、三聚氰胺和硼酸钠的加成产物。然而，根据本发明，氧化染色剂也可以与催化剂一起施用于毛发，所述催化剂激活染料前体(例如通过大气氧气)的氧化。此类催化剂包括金属离子、碘化物、醌类或某些酶。根据本发明，优选的是试剂(a2)含有过氧化氢作为氧化剂。
[0109]
通过将氧化剂(a2)的制剂与含有染料前体的制剂(a1)混合来方便地在使用前立即制备实际的氧化染发剂。所得的即用型氧化染发剂(a)优选具有在每种情况下在22℃测得的在6至12范围内、特别优选在8至10.5范围内，非常优选在9至10范围内的ph。施用温度可以在15至40℃之间的范围内。在5至45分钟的接触时间后，通过冲洗将染发剂从要染色的毛发上去除。如果使用具有高表面活性剂含量的载体例如染色洗发剂，则无需用洗发剂再次洗涤。
[0110]
然而，特别是在难以染色的毛发的情况下，含有染料前体的制剂也可以在不预先与氧化组分混合的情况下施用于毛发。在20至30分钟的接触时间之后，然后施用氧化组分——如果需要，在中间冲洗之后施用氧化组分。进一步接触10至20分钟后，冲洗干净，并且如果需要，重新洗发。在该实施方案中，根据其中预先施用染料前体旨在提高对毛发的渗透的第一变型，将相应的试剂调节至约4至7的ph。根据第二变型，首先寻求空气氧化，其中施用的试剂优选具有7至1o的ph。在随后的加速后氧化中，使用酸调节的过二硫酸盐溶液作为氧化剂可能是优选的。
[0111]
方法步骤2：ch-酸性染色
[0112]
在根据本发明的方法的第二步骤中，用试剂(b)处理毛发，所述试剂(b)具有在22℃测得的在7至10范围内的ph，并且在即将施用之前，通过将试剂(b1)、(b2)和(b3)混合在一起，所述试剂(b)由包含至少一种反应性羰基化合物的试剂(b1)、包含至少一种选自式
(ch-1)化合物和/或式(ch-2)化合物的ch-酸性化合物的试剂(b2)和含有至少一种碱化剂的试剂(b3)组成。
[0113]
化合物(b)优选具有在每种情况下在22℃测得的在8至9.5范围内、特别优选在8.5至9范围内的ph。
[0114]
试剂(b1)包含至少一种反应性羰基化合物并且不含ch-酸性化合物。
[0115]
根据本发明的反应性羰基化合物具有至少一个羰基作为反应性基团，其与ch-酸性组分反应形成共价键。优选的反应性羰基化合物选自带有至少一个甲酰基和/或至少一个酮基，特别是至少一个甲酰基的化合物。此外，根据本发明，其中反应性羰基以使得衍生的羰基的碳原子对ch-酸性组分的反应性始终存在的这种方式被衍生或掩蔽的化合物也可用作试剂(b1)中的反应性羰基化合物。这些衍生物优选是以下物质加成到反应性羰基化合物的羰基碳原子的加成化合物：
[0116]
a)形成亚胺或肟作为加成化合物的胺及其衍生物
[0117]
b)形成缩醛或缩酮作为加成化合物的醇
[0118]
c)形成水合物作为加成化合物的水(在这种情况c)下，反应性羰基化合物衍生自醛)。
[0119]
在反应性羰基化合物中，以下化合物是优选的：苯甲醛及其衍生物、萘甲醛及其衍生物、肉桂醛及其衍生物、2-甲酰基亚甲基-1，3，3-三甲基二氢吲哚(费舍尔氏醛(fischer’s aldehyde)或tribase醛)、2-吲哚醛、3-吲哚醛、1-甲基吲哚-3-醛、2-甲基吲哚-3-醛、2-(1
′
，3
′
，3
′‑
三甲基-2-亚二氢吲哚基)-乙醛、1-甲基吡咯-2-醛、吡哆醛、2，3-二氢-1，5-二甲基-3-氧代-2-苯基-1h-吡唑-4-甲醛、糠醛、5-硝基糠醛、色酮-3-醛、3-(5
′‑
硝基-2
′‑
呋喃基)-丙烯醛、3-(2
′‑
呋喃基)-丙烯醛和咪唑-2-醛、5-(4-二甲基氨基苯基)戊-2，4-二烯醛、5-(4-二乙基氨基苯基)戊-2，4-二烯醛、5-(4-甲氧基苯基)戊-2，4-二烯醛、5-(3，4-二甲氧基苯基)戊-2，4-二烯醛、5-(2，4-二甲氧基苯基)戊-2，4-二烯醛、5-(4-哌啶基苯基)戊-2，4-二烯醛、5-(4-吗啉代苯基)戊-2，4-二烯醛、5-(4-吡咯烷基苯基)戊-2，4-二烯醛、5-(4-二甲基氨基-1-萘基)戊-3，5-二烯醛、胡椒醛、6-硝基胡椒醛、2-硝基胡椒醛、5-硝基香草醛、2，5-二硝基水杨醛、5-溴-3-硝基水杨醛、3-硝基-4-甲酰基苯磺酸、4-甲酰基-1-甲基吡啶鎓-、2-甲酰基-1-甲基吡啶鎓-、4-甲酰基-1-乙基吡啶鎓-、2-甲酰基-1-乙基吡啶鎓-、4-甲酰基-1-苄基吡啶鎓-、2-甲酰基-1-苄基吡啶鎓-、4-甲酰基-1，2-二甲基吡啶鎓-、4-甲酰基-1，3-二甲基吡啶鎓-、4-甲酰基-1-甲基喹啉鎓-、2-甲酰基-1-甲基喹啉鎓-、5-甲酰基-1-甲基喹啉鎓-、6-甲酰基-1-甲基喹啉鎓-、7-甲酰基-1-甲基喹啉鎓-、8-甲酰基-1-甲基喹啉鎓-、5-甲酰基-1-乙基喹啉鎓-、6-甲酰基-1-乙基喹啉鎓-、7-甲酰基-1-乙基喹啉鎓-、8-甲酰基-1-乙基喹啉鎓-、5-甲酰基-1-苄基喹啉鎓-、6-甲酰基-1-苄基喹啉鎓-、7-甲酰基-1-苄基喹啉鎓-、8-甲酰基-1-苄基喹啉鎓-、5-甲酰基-1-烯丙基喹啉鎓-、6-甲酰基-1-烯丙基喹啉鎓-、7-甲酰基-1-烯丙基喹啉鎓-和8-甲酰基-1-烯丙基喹啉鎓-苯磺酸盐、-对甲苯磺酸盐、-甲磺酸盐、-高氯酸盐、-硫酸盐、-氯化物、-溴化物、-碘化物、-四氯合锌酸盐、-甲基硫酸盐-、-三氟甲磺酸盐、-四氟硼酸盐、靛红、1-甲基-靛红、1-烯丙基-靛红、1-羟甲基-靛红、5-氯-靛红、5-甲氧基-靛红、5-硝基-靛红、6-硝基-靛红、5-磺基-靛红、5-羧基-靛红、奎靛红、1-甲基奎靛红以及上述化合物的任何混合物。
[0120]
特别地，优选的是至少一种选自以下的化合物：4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、3，5-二
甲醛、2，4-二甲氧基-苯甲醛和4-甲酰基-1-甲基喹啉鎓-对甲苯磺酸盐及它们的混合物。
[0122]
含有与至少一种选自以下的其他反应性羰基化合物组合的4-甲酰基-1-甲基喹啉鎓-对甲苯磺酸盐的试剂(b1)：3，4-二羟基-5-甲氧基苯甲醛、2-氯-3，4-二羟基苯甲醛、2-溴-3，4-二羟基苯甲醛、3，4-二羟基-5-甲氧基苯甲醛、2，3-二氢-1，5-二甲基-3-氧代-2-苯基-1h-吡唑-4-甲醛和2，4-二甲氧基苯甲醛。
[0123]
基于100g试剂(b1)，试剂(b1)的反应性羰基化合物优选以0.03至65.00mmol的量存在。基于100g试剂(b1)，1.00至30.00mmol的含量是特别优选的。
[0124]
对于反应性羰基化合物的储存稳定性，优选的是试剂(b1)具有在每种情况下在22℃测量的在2至5、优选3至4的范围内的ph。
[0125]
试剂(b2)含有至少一种通式(ch-1)和/或通式(ch-2)(见上文)的ch-酸性化合物并且不含反应性羰基化合物。
[0126]
ch-酸性化合物通常被认为是带有与脂肪族碳原子连接的氢原子的那些化合物，由此由于吸电子取代基而实现了相应的碳-氢键的活化。根据式(ch-1)和(ch-2)的化合物是ch-酸性化合物。由式(ch-1)的阳离子化合物，相应的不带电荷的烯胺形式可以通过添加引起质子消除的碱来具体制备。作为根据式(ch-1)的化合物的实例，烯胺形式的代表如以下使用式(ch-1-a)和(ch-1-b)(其中r7＝ch3)来说明。根据式(ch-1)的ch-酸性化合物的相应烯胺形式也是根据本发明的。
[0127][0128]
根据本发明，特别优选从至少一种式(ch-3)的化合物中选择式(ch-1)的化合物，
[0129][0130]
其中
[0131]
·
r8和r9独立地表示线性或环状(c1至c6)烷基、(c2至c6)烯基、任选取代的芳基、任选取代的杂芳基、芳基(c1至c6)烷基、(c1至c6)羟烷基、(c2至c6)多羟烷基、(c1至c6)烷氧基(c1至c6)烷基、基团r
irii
n-(ch2)
m-，其中ri和r
ii
独立地表示氢原子、(c1至c4)-烷基、(c1至c4)羟烷基或芳基-(c1至c4)-烷基，其中ri和r
ii
以及氮原子可以形成5、6或7元环，并且m代表数字2、3、4、5或6，
[0132]
·r10
和r
12
独立地表示氢原子或c
1-c6烷基，r
10
和r
12
中的至少一个是(c1至c6)烷基，
[0133]
·r11
表示氢原子、(c1至c6)-烷基、(c1至c6)-羟烷基、(c2至c6)-多羟烷基、(c1至c6)-烷氧基、(c1至c6)-羟基烷氧基、基团r
iiiriv
n-(ch2)
q-，其中r
iii
和r
iv
独立地表示氢原子、
(c1至c6)烷基、(c1至c6)羟烷基或芳基-(c1至c6)烷基，并且q表示数字1、2、3、4、5或6，基团r
11
可以与基团r
10
和r
12
之一一起形成5元或6元芳族环，该芳族环任选含有卤素原子、(c1至c6)烷基、(c1至c6)羟烷基、(c2至c6)多羟烷基、(c1至c6)烷氧基、(c1至c6)羟基烷氧基、硝基、羟基、基团rvr
vi
n-(ch2)
s-，其中rv和r
vi
彼此独立地表示氢原子、(c1至c6)-烷基、(c1至c6)-羟基烷基或芳基-(c1至c6)-烷基并且s表示数字0、1、2、3、4、5或6，
[0134]
·
y表示氧原子、硫原子或基团nr
vii
，其中r
vii
表示氢原子、芳基、杂芳基、(c1至c6)烷基或芳基(c1至c6)烷基，
[0135]
·
x-表示生理上相容的阴离子。
[0136]
根据式(ch-3)的至少一个基团r
10
或r
12
必然表示(c1至c6)-烷基。该烷基优选在其α碳原子上带有至少两个氢原子。特别优选的烷基是甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、正戊基、新戊基、正己基。最优选地，r
10
和r
12
独立地表示氢或甲基，至少一个r
10
或r
12
基团表示甲基。
[0137]
在一个优选的实施方案中，式(ch-3)的y表示氧原子或硫原子，特别优选氧原子。
[0138]
式(ch-3)的基团r8优选选自(c1至c6)烷基、特别优选甲基，(c2至c6)烯基、特别是烯丙基，(c2至c6)羟烷基、特别是2-羟乙基，或任选取代的苄基。
[0139]
式(ch-3)的r
11
优选表示氢原子。
[0140]
特别优选地，在式(ch-3)中，基团r9、r
10
和r
12
表示甲基，基团r
11
表示氢原子，y表示氧或硫原子，并且基团r8选自(c1至c6)烷基、特别优选甲基，(c2至c6)烯基、特别是烯丙基，(c2至c6)羟烷基、特别是2-羟乙基，或任选取代的苄基。
[0141]
优选地，至少一种式(ch-1)和/或式(ch-2)的ch-酸性化合物选自至少一种下组的化合物：2-(2-糠酰基)-乙腈、2-(5-溴-2-糠酰基)-乙腈、3-(2，5-二甲基-3-呋喃基)-3-氧代丙腈、2-(2-噻吩甲酰基)-乙腈、2-(3-噻吩甲酰基)-乙腈、2-(5-氟-2-噻吩甲酰基)-乙腈、2-(5-氯-2-噻吩甲酰基)-乙腈、2-(5-溴-2-噻吩甲酰基)-乙腈、2-(5-甲基-2-噻吩甲酰基)-乙腈、2-(2，5-二甲基吡咯-3-酰基)-乙腈、2-(1，2，5-三甲基吡咯-3-酰基)-乙腈、1h-苯并咪唑-2-基乙腈(也称为2-(氰基甲基)-苯并咪唑)、1h-苯并噻唑-2-基乙腈、2-(吡啶-2-基)-乙腈、2，6-双(氰基甲基)-吡啶、2-(吲哚-3-酰基)-乙腈、2-(2-甲基-吲哚-3-酰基)-乙腈、2-(6-羟基-4，7-二甲氧基-1-苯并呋喃-5-酰基)-乙腈，以及与以下物质的生理上耐受的反离子x-的盐：1，2-二氢-1，3，4，6-四甲基-2-氧代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二乙基-4，6-二甲基-2-氧代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二丙基-4，6-二甲基-2-氧代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二(2-羟乙基)-4，6-二甲基-2-氧代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二苯基-4，6-二甲基-2-氧代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3，4-三甲基-2-氧代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二乙基-4-甲基-2-氧代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二丙基-4-甲基-2-氧代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二(2-羟乙基)-4-甲基-2-氧代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二苯基-4-甲基-2-氧代-嘧啶鎓、1-烯丙基-1，2-二氢-3，4，6-三甲基-2-氧代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1-(2-羟乙基)-3，4，6-三甲基-2-氧代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3，4，6-四甲基-2-硫代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二乙基-4，6-二甲基-2-硫代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二丙基-4，6-二甲基-2-硫代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二(2-羟乙基)-4，6-二甲基-2-硫代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二苯基-4，6-二甲基-2-硫代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3，4-三甲基-2-硫代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二乙基-4-甲基-2-硫代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二丙基-4-甲基-2-硫代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二(2-羟乙基)-4-甲基-2-硫
代-嘧啶鎓、1，2-二氢-1，3-二苯基-4-甲基-2-硫代-嘧啶鎓、1，2-二氢-3，4-二甲基-2-氧代-喹唑啉鎓和1，2-二氢-3，4-二甲基-2-硫代-喹唑啉鎓。上述组的化合物可用于实现特别明亮的毛发染色。
[0142]
根据本发明，已证明优选的是如果试剂(b2)的ch-酸性化合物选自1h-苯并咪唑-2-基乙腈(也称为2-(氰基甲基)-苯并咪唑)，以及1-烯丙基-1，2-二氢-3，4，6-三甲基-2-氧代-嘧啶鎓和1，2-二氢-1，3，4，6-四甲基-2-氧代-嘧啶鎓以及这些化合物的混合物的生理上耐受的盐。根据本发明特别优选的试剂(b2)是其必须含有以下的盐：1-烯丙基-1，2-二氢-3，4，6-三甲基-2-氧代-嘧啶鎓和任选存在的的2-(氰基甲基)苯并咪唑。
[0143]
基于100g试剂(b2)，试剂(b2)中的式(ch-1)和/或式(ch-2)的ch-酸性化合物优选以0.03至65.00mmol的量使用。基于100g试剂(b2)，使用1.00至30.00mmol是特别优选的。
[0144]
关于反应性羰基化合物和在试剂(b2)中的式(ch-1)和/或式(ch-2)的ch-酸性化合物的优选组合，此处明确参考公开文献de102008061863a1，第[0156]段。
[0145]
在本发明的工作过程中，进一步表明，各种相关色调可以优选地由以所示混合比(以重量％表示)的下表中所示物质的混合物获得：
[0146][0147]
还发现如果试剂(b2)具有在每种情况下在22℃测得的在0.5至3范围内、优选在1至2.5范围内、特别优选在1.1至1.9范围内的ph，则根据本发明使用的ch酸性化合物的稳定性可以增加。该措施将制剂的稳定性提高到即使在储存几个月期间，ch-酸性化合物的含量也不会显著降低的程度。
[0148]
在方法(b1)和(b2)中的ph可以使用有机酸或无机酸调节，诸如盐酸、硫酸、氢溴酸、磷酸、乙酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸或乙醇酸。在这方面，根据本发明使用硫酸、盐酸、酒石酸、柠檬酸、苹果酸或乳酸调节ph值是特别优选的。
[0149]
在根据本发明的方法中，试剂(b1)和(b2)在施用于毛发纤维之前不久紧密混合在一起。
[0150]
为了进一步改善染色结果，根据本发明在7至10的ph范围内、优选在8至9.5的ph范围内、特别优选在ph 8.5-9下(在每种情况下在22℃测量)进行第二方法步骤本身的ch-酸性染色。
[0151]
因此，将在化妆品载体中含有至少一种碱化剂的第三试剂(b3)添加到试剂(b1)和(b2)的混合物中。根据本发明，优选的是试剂(b3)具有在每种情况下在22℃测得的9至14、特别优选10至12的ph。
[0152]
化妆品载体中试剂(b3)中所含的碱化剂优选选自氨、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物、烷醇胺、碱金属正硅酸盐、尿素、吗啉、n-甲基葡糖胺、咪唑、碱金属磷酸盐和碱金属磷酸氢盐。优选的碱金属离子是锂、钠、钾，尤其是钠或钾。
[0153]
根据本发明可用作碱化剂的碱性氨基酸优选选自l-精氨酸、d-精氨酸、d，l-精氨酸、l-组氨酸、d-组氨酸、d，l-组氨酸、l-赖氨酸、d-赖氨酸、d，l-赖氨酸和这些氨基酸的盐，特别是赖氨酸盐酸盐。l-精氨酸是根据本发明的特别优选的碱化剂。
[0154]
可用作根据本发明的碱化剂的碱金属氢氧化物优选选自氢氧化钠和氢氧化钾及它们的混合物。
[0155]
可用作根据本发明的碱化剂的烷醇胺优选选自具有带有至少一个羟基的c
2-c6烷基母体的伯胺。特别优选的烷醇胺选自2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1，2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇(amp)、三乙醇胺、三异丙醇胺(1，1
′
，1
”‑
三价氮基三-2-丙醇)、氨丁三醇(2-氨基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇)、四羟丙基乙二胺和这些化合物的混合物。根据本发明非常特别优选的烷醇胺选自2-氨基乙烷-1-醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇(amp)、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇和2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇，以及这些化合物的混合物。
[0156]
特别优选地，碱化剂选自至少一种选自以下的化合物：2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇、氢氧化钾、氢氧化钠和l-精氨酸及它们的混合物。
[0157]
此外，调节至ph值大于7的缓冲体系也可用于试剂(b3)。
[0158]
根据本发明，ph缓冲体系是化学化合物或化学化合物的组合，当将少量酸或碱添加到一定体积的化妆品载体中时，其在溶液中导致溶液的ph仅轻微变化。与在没有ph缓冲体系的情况下将等量的酸或碱添加到等体积的化妆品载体中的情况相比，这种变化不太明显。
[0159]
此类ph缓冲体系优选选自以下的至少一个成员：碳酸氢盐/碳酸盐、食用酸(尤其是柠檬酸)/磷酸一氢盐、食用酸(尤其是柠檬酸)/磷酸二氢盐、三(羟甲基)氨基甲烷/马来酸/naoh、三(羟甲基)氨基甲烷/马来酸/koh、三(羟甲基)氨基甲烷/hcl、磷酸一氢盐/磷酸二氢盐、磷酸二氢盐/naoh、磷酸二氢盐/koh、根据theorell和stenhagen的缓冲体系、根据mcilvine的缓冲体系、甘氨酸/naoh和甘氨酸/koh。特别优选的ph缓冲体系选自以下的至少一个成员：三(羟甲基)氨基甲烷/马来酸/naoh、三(羟甲基)氨基甲烷/马来酸/koh和三(羟甲基)氨基甲烷/hcl。
[0160]
以上列表中标有斜杠的ph缓冲体系表示由斜杠分隔的这些化合物的混合物。列表
中给出的阴离子化合物以它们与相应的单价或多价阳离子的盐的形式使用。优选的阳离子是碱金属阳离子(尤其是钠或钾)和铵离子。
[0161]
可以在根据本发明的缓冲体系中使用的食用酸是例如柠檬酸、酒石酸或苹果酸或它们的混合物。
[0162]
在每种情况下基于试剂(b1)、试剂(b2)和试剂(b3)的施用混合物的重量，ph缓冲体系优选以0.1至10.0重量％、特别优选0.3至5.0重量％、最优选0.5至3.0重量％的量存在于即用型染色剂中。
[0163]
在本上下文中，通过将试剂(b1)、(b2)和(b3)相互混合制备的最终施用混合物的ph在22℃下测得在7至10的范围内、优选在8至9.5的范围内、特别优选在8.5-9的范围内。
[0164]
在根据本发明的方法中使用的组合物在化妆品上可接受的载体中包含本发明必需的组分。因此，优选使用合适的含水、含醇或含水-醇的载体。为了本发明的目的，这样的载体是例如乳膏、乳液、凝胶或甚至含有表面活性剂的起泡溶液，诸如洗发剂、泡沫气雾剂或其他适合施用于毛发的制剂。然而，也可想到将本发明所必需的组分整合到粉末或片剂制剂中。
[0165]
为了本发明的目的，含水醇溶液被理解为含有3至70重量％的c
1-c4醇(特别是乙醇或异丙醇)的水溶液。根据本发明的组合物可以另外包含其他有机溶剂，诸如甲氧基丁醇、苯甲醇、乙基二甘醇或1，2-丙二醇。优选的溶剂都是水溶性有机溶剂。
[0166]
在第一优选实施方案中，将根据本发明使用的试剂(b1)、(b2)和(b3)调节至低粘度。在混合组分(b1)、(b2)和(b3)后，具有10至2000mpas的粘度的(在22℃下在具有转子4和4rpm速度的brookfield粘度计中测量的)施用混合物已发现是特别优选的。根据本发明，在上述条件下测量的10至1000mpas的粘度是特别优选的。根据本发明，50至500mpas的粘度(在20℃下测量(rv-t型brookfield粘度计，转子4，旋转速度20rpm))是特别优选的。
[0167]
此外，对本发明而言重要的是，仅在使用前即刻通过混合制剂(b1)、(b2)和(b3)来制备实际的试剂(b)。为了进行制剂(b1)、(b2)和(b3)的混合，存在已经在wo 2010/046256 a2中详细描述的，在此明确提及的多种可能性。
[0168]
在本发明的第二个优选实施方案中，在该方法中使用的试剂(b1)、(b2)和(b3)具有中等粘度。在混合组分(b1)、(b2)和(b3)后，具有150至15,000mpas的粘度的(在22℃下在具有转子4和4rpm速度的brookfield粘度计中测量的)施用混合物已发现是特别优选的。根据本发明，在上述条件下测量的500至5000mpas的粘度是特别优选的。
[0169]
在本发明的第三优选实施方案中，将在该方法中使用的试剂(b1)、(b2)和(b3)调整为高粘度。在混合组分(b1)、(b2)和(b3)后，具有500至20,000mpas的粘度的(在22℃下在具有转子4和4rpm速度的brookfield粘度计中测量的)施用混合物已发现是特别优选的。根据本发明，在上述条件下测量的1,000至5,000mpas的粘度是特别优选的。
[0170]
在该实施方案的上下文中，已证明将试剂(b1)、(b2)和(b3)包装在管中是有利的。
[0171]
方法步骤3：氧化颜色验证
[0172]
在去除染料后，含角蛋白的纤维应尽可能完全清除对其施加的ch-酸性染色，对纤维结构没有损伤或受到尽可能小的损伤，并且，特别是具有柔软性和良好的可梳理性。
[0173]
令人惊奇的是，现在发现含过氧化氢的脱色剂对利用ch-酸性染色而染色的含角蛋白的纤维提供了极好的脱色作用，同时保护了纤维。可以省去使用有机过氧化合物和无
机过酸盐。此外，ch-酸性染色的保纤脱色在使用少量过氧化氢的情况下或在3至45分钟、优选5至30分钟、特别优选10至20分钟的反应时间之后已经成功。
[0174]
根据本发明的方法的脱色剂(ox)在化妆品载体中包含过氧化氢。
[0175]
根据本发明优选使用的脱色剂(ox)含有0.5至12重量％的量、优选1至6重量％的量、特别优选1至4重量％的量、最优选1.5至3重量％的量的过氧化氢，各自基于总脱色剂(ox)的重量计算。
[0176]
脱色剂(ox)优选具有4至11、更优选5至10、最优选7至10的ph。
[0177]
此外，根据本发明优选的是，如果脱色剂(ox)除过氧化氢外含有小于0.001重量％的其他过氧化合物，即不含根据本发明的其他过氧化合物。过氧化合物是分子中含有基团-o-o-或o
22-的化合物。
[0178]
在脱色剂(ox)的该实施方案的上下文中定义的其他过氧化合物不包括过氧化氢，并且因此不包括过水合物。
[0179]
要避免的优选过氧化合物是有机过酸、过氧二硫酸盐、过硫酸盐、过氧二磷酸盐(尤其是过氧二硫酸铵、过氧二硫酸钾、过氧二硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过氧二磷酸钾)和过氧化物(诸如过氧化钡和过氧化镁)。因此，不含有机过酸和过氧二硫酸盐和过硫酸盐和过氧二磷酸盐和过氧化物的那些脱色剂(ox)是特别优选的。
[0180]
根据本发明，优选的是如果脱色剂(ox)另外包含至少一种表面活性剂。在许多情况下，即用型脱色剂含有至少一种表面活性剂，并且原则上阴离子和两性离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂都是合适的。然而，在许多情况下，已证明从阴离子、两性离子或非离子表面活性剂中选择表面活性剂是有利的。
[0181]
根据本发明，优选将脱色剂留在纤维上3至45分钟、优选5至30分钟、特别优选10至20分钟。
[0182]
此外，在本技术的工作过程中证明，如果根据本发明的组合物另外包含至少一种任选存在的乙氧基化和/或丙氧基化脂肪醇，则可以进一步增强观察到的效果。
[0183]
根据本发明，任选存在的乙氧基化和/或丙氧基化脂肪醇是指0至30摩尔的环氧乙烷、优选2至25摩尔的环氧乙烷、特别是10至20摩尔的环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷与含有8至22个碳原子的线性脂肪醇的加成产物。
[0184]
根据本发明优选的脂肪醇的典型实例是辛醇(caprylic alcohol)、辛醇(capryl alcohol)、2-乙基己醇、山羊醇(caprin alcohol)、月桂醇、异十三烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇(palmoleyl alcohol)、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反油醇、岩芹醇(petroselinyl alcohol)、亚油醇、亚麻醇、桐油醇(elaeostearyl alcohol)、花生醇、鳕烯醇(gadoleyl alcohol)、山嵛醇、芥醇(erucyl alcohol)和巴惟醇(brassidyl alcohol)，以及它们的工业混合物，它们用于例如高压氢化，例如来自基于脂和油的工业甲酯的高压氢化或来自roelen的氧合成的醛的高压氢化，并且用作来自不饱和脂肪醇的二聚反应的单体部分。特别优选的是具有12至18个碳原子的工业脂肪醇，诸如椰子脂肪醇、棕榈脂肪醇、棕榈仁脂肪醇或牛脂脂肪醇。
[0185]
添加脂肪醇乙氧基化物，诸如鲸蜡硬脂醇聚醚-12、鲸蜡硬脂醇聚醚-20和鲸蜡硬脂醇聚醚-30，已被证明是相当优选的。
[0186]
此外，根据本发明，如果在根据本发明的方法中使用的试剂含有增溶剂，则已证明
对于实现最佳效果特别有利，特别是均匀和强烈的颜色积累。
[0187]
根据本发明的特别有利的增溶剂是
[0188]
a)含有6至22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的甘油单酯和二酯以及脱水山梨糖醇单酯和二酯以及它们的环氧乙烷加成产物；
[0189]
b)15至60摩尔的环氧乙烷与蓖麻油和/或固化蓖麻油的加成产物，以及
[0190]
c)20至30摩尔环氧乙烷和/或20至20摩尔环氧丙烷与含4至8个碳原子的线性脂肪醇和在烷基中含8至15个碳原子的烷基酚的加成产物，
[0191]
组a)的优选增溶剂例如是月桂酸或油酸的乙氧基化脱水山梨糖醇单酯，如例如以inci名称聚山梨醇酯20和聚山梨醇酯80已知的。
[0192]
组b)的优选增溶剂是例如约40摩尔环氧乙烷与氢化蓖麻油的加成产物，如诸如以inci名称peg-40氢化蓖麻油市售的那些。
[0193]
根据本发明，如果所用试剂含有至少两种来自不同组a)至c)的增溶剂，则已证明是有利的。
[0194]
此外，如果增溶剂包含在含有至少一种反应性羰基化合物的试剂(b1)中，则表明是特别优选的。
[0195]
基于相应组合物，增溶剂优选以0.1至10重量％、特别是0.5至6重量％的量存在于根据本发明使用的组合物中。
[0196]
此外，在根据本发明的方法中使用的试剂可以包含在此类制剂中已知的所有活性成分、添加剂和助剂。在许多情况下，即用型染色剂包含至少一种表面活性剂，原则上阴离子以及两性离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂是合适的。然而，在许多情况下，已证明从阴离子、两性离子或非离子表面活性剂中选择表面活性剂是有利的。
[0197]
优选的阴离子表面活性剂是：烷基硫酸盐、烷基聚乙二醇醚硫酸盐和醚羧酸，其在烷基中具有10至18个碳原子并且在分子中具有至多12个二醇醚基团，特别是饱和且尤其是不饱和c
8-c
22
羧酸(诸如油酸、硬脂酸、异硬脂酸和棕榈酸)的盐。
[0198]
术语两性离子表面活性剂用于描述在分子中具有至少一个季铵基团和至少一个-coo
(-)
或-so3(-)基团的表面活性化合物。特别合适的两性离子表面活性剂是：所谓的甜菜碱，诸如n-烷基-n，n-二甲基甘氨酸铵(例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵)、n-酰基氨基丙基-n，n-二甲基甘氨酸铵(例如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵)和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，其各自在烷基或酰基中具有8至18个碳原子，以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是以ctfa名称椰油酰胺丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。
[0199]
两性表面活性剂是：除了在分子中含有c
8-18
烷基或酰基外，还含有至少一个游离氨基和至少一个-cooh或-so3h基团并能够形成内盐的表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例是n-烷基甘氨酸、n-烷基丙酸、n-烷基氨基丁酸、n-烷基亚氨基二丙酸、n-羟乙基-n-烷基酰胺丙基甘氨酸、n-烷基牛磺酸、n-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，其各自在烷基中具有约8至18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂是n-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰氨基乙基氨基丙酸酯和c
12-18
酰基肌氨酸。
[0200]
非离子表面活性剂包含例如多元醇基团、聚亚烷基二醇醚基团或者多元醇和聚乙二醇醚基团的组合作为亲水基团。此类连接例如是：
[0201]-2至30摩尔环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷与含8至22个碳原子的线性脂肪醇、含12至22个碳原子的脂肪酸和在烷基中含8至15个碳原子的烷基酚的加成产物，
[0202]-1至30摩尔环氧乙烷与甘油的加成产物的c
12-22
脂肪酸单酯和二酯，
[0203]-c
8-22
烷基单糖苷和寡糖苷及它们的乙氧基化类似物，
[0204]-环氧乙烷与脂肪酸烷醇酰胺的加成产物。
[0205]
可以在根据本发明的方法中使用的阳离子表面活性剂的实例特别是季铵化合物。优选的卤化铵包括烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵，例如十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵。可根据本发明使用的其他阳离子表面活性剂是季铵化蛋白质水解物。
[0206]
根据本发明还合适的是阳离子硅油，诸如市售产品q2-7224(生产商：dow corning；稳定的三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷)、dow corning 929乳液(含有羟基氨基改性的硅酮，也称为氨端聚二甲基硅氧烷)、sm-2059(生产商：general electric)、slm-55067(生产商：wacker)，以及3270和3272(生产商th.goldschmidt；二季聚二甲基硅氧烷，季铵盐-80)。
[0207]
可以在根据本发明的方法中使用的表面活性剂的实例仍然是烷基酰胺基胺，特别是脂肪酸酰胺基胺，诸如以名称tegos18可获得的硬脂酰胺丙基二甲基胺，除了良好的护理效果外，其特征特别地在于良好的可生物降解性。
[0208]
可以在根据本发明的方法中使用的阳离子表面活性剂的实例还有季酯化合物，所谓的“酯季铵盐”，诸如以商标销售的甲基羟基烷基二烷酰氧基烷基铵甲基硫酸盐，其非常容易生物降解。
[0209]
在每种情况下，用作表面活性剂的具有烷基的化合物可以是均一的物质。然而，通常优选从天然植物或动物原料开始生产这些物质，从而获得具有取决于相应原料的不同烷基链长度的物质的混合物。
[0210]
化妆品载体的成分以此目的中惯用的量用于试剂a、(b1)、(b2)、(b3)和(ox)中；例如，基于相应试剂，乳化剂以0.5至30重量％的浓度存在，并且增稠剂以0.1至25重量％的浓度存在。
[0211]
以下实施例旨在更详细地解释本发明的主题，但不以任何方式限制它。
[0212]
除非另有说明，否则实施例中使用的量均以重量百分比计。
[0213]
方法步骤1：氧化染色剂(a)
[0214]
制备以下染色膏(a1)：
[0215]
[0216][0217]
制备以下氧化剂制剂(a2)：
[0218][0219]
氧化性染发
[0220]
在即将施用于毛发之前，将60g染色膏(a1)与60g氧化剂制剂(a2)混合并施用于要染色的毛发。在32℃接触30分钟后，用温水彻底冲洗掉发束上的混合物，用市售洗发剂再次清洗发束，然后在暖空气流(30至40℃)中干燥。
[0221]
染过的毛发呈强烈的深金红色。
[0222]
一周后，用如下所述的ch-酸性染料(b)对该氧化染色的毛发进行染色。
[0223]
方法步骤2：ch-酸性染料(b)
[0224]
含有反应性羰基化合物的试剂(b1)
[0225]
[0226][0227]
包含式(ch-1)和(ch-2)的ch-酸性化合物的凝胶形式的试剂(b2)
[0228][0229]
含有碱化剂的试剂(b3)
[0230]
[0231][0232]
(b1)∶(b2)∶(b3)的质量混合比为10∶10∶1。
[0233]
考虑到上面给出的质量混合比(b1)∶(b2)∶(b3)为10∶10∶1，将组分(b1)和(b2)均匀混合在一起，然后加入碱化组分(b3)并均匀混合。
[0234]
所得混合物具有在22℃下测得为9的ph。
[0235]
一旦将碱化剂(b3)加入(b1)和(b2)的混合物中，反应性羰基化合物和ch-酸性物质之间的反应就开始了。
[0236]
如上所述，在混合过程之后，将三种组分的最终混合物直接施用到一周前已经氧化染色的毛发上。
[0237]
在32℃接触30分钟后，用温水彻底冲洗掉发束上的ch酸性染料，用市售洗发剂再次清洗发束，然后在暖空气流(30至40℃)中干燥。
[0238]
毛发现在是强烈的桃花心木褐色。
[0239]
方法步骤3：ch-酸性染色的氧化脱色(ox)
[0240]
在即将施用于毛发之前通过将含有过氧化氢(ox-1)的酸性凝胶与上述用于碱化ch-酸性染料的碱化剂(b3)以1∶1的质量混合比混合来制备用于使ch-酸性染料脱色的氧化脱色剂(ox)。
[0241]
含有过氧化氢(ox-1)的酸性凝胶组成如下：
[0242][0243]
用于脱色ch-酸性染色的氧化脱色剂(ox)具有1o的ph(22℃)，并且组成如下：
[0244]
[0245][0246]
脱色
[0247]
在用ch-酸性染料(b)染色两天后，如下所述，该毛发再次被氧化脱色。
[0248]
为了脱色，将毛发用前面的脱色剂(ox)浸泡。液比为3∶1(每克毛发的脱色剂克数)。
[0249]
在32℃接触10分钟后，用温水彻底冲洗掉发束上的脱色剂，用市售洗发剂再次清洗发束，然后在暖空气流(30至40℃)中干燥。
[0250]
色度测量
[0251]
根据本发明的方法的上述三个方法步骤中的每一步的颜色结果在每种情况下分别在染色或脱色过程一天后通过使用来自datacolor的texaflashdc 3881设备测量cie lab值来确定。
[0252]
根据下面给出的色差公式，染色和脱色的发束之间的色差δe由各自的cie lab值得出。
[0253]
(颜色距离公式)
[0254]
下表总结了根据本发明的方法的染色去除测试的测量的cie lab值和计算的颜色距离。
[0255][0256]
[0257]
在ch-酸性染色的氧化脱离后，即根据本发明的方法的第三方法步骤结束后，氧化染色的原始颜色结果与用ch-酸性染色剂进行中间的上色/脱色之后的氧化染色的颜色结果之间的色差为4.88。这个δe值显示了与原始颜色结果的足够小的颜色距离。
[0258]
因此，根据本发明的方法非常适用于持久性氧化染发剂的中间过度染色以及在温和的氧化过程后恢复到原始颜色结果。
[0259]
使用的交易产品列表
[0260]
实施例中使用的交易产品定义如下：
[0261]
akyposoft45月桂醇-4.5-eo乙酸钠盐(21重量％的有效成分含量；inci名称：月桂醇聚醚-6羧酸钠)(kaocorporation)
[0262]
rh40具有40个eo单元的氢化蓖麻油(inci名称：peg-40氢化蓖麻油)(basf)
[0263]
cesinci名称：鲸蜡硬脂醇、磷酸二鲸蜡脂、鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯(croda)
[0264]
b1具有12个eo单元的十六烷基硬脂醇(inci：鲸蜡硬脂醇聚醚-12)(basf)
[0265]
dc
16-18
脂肪醇(inci名称：鲸蜡硬脂醇)(basf)
[0266]
keltrolcg-sft黄原胶(cpkelco)
[0267]
tech.c
12-18
脂肪醇(inci名称：椰子醇)(basf)
[0268]
2000c
8-16
烷基葡糖苷(水中53重量％的活性成分含量；inci名称：癸基葡糖苷水溶液(水))(巴斯夫)
[0269]
k聚丙烯酸(约89％的活性成分含量；inci名称：卡波姆)(3vsigma)
[0270]
nso月桂醚硫酸钠盐(约27.5％活性成分；inci名称：月桂醇醚硫酸钠(basf)
[0271]
sl1-羟乙烷-1，1-二膦酸(约58-61重量％活性成分含量；inci名称：羟乙磷酸水溶液(水))(solutia)
[0272]
ultrez10聚丙烯酸酯(inci名称：卡波姆)(lubrizol)