自吸附性发泡片用组合物和自吸附性发泡层叠片的制作方法

1.本发明涉及一种自吸附性发泡片用组合物和自吸附性发泡层叠片。


背景技术：

2.近年来，作为贴附在窗玻璃等平滑的被粘物上使用的粘贴片，使用由具有多个微细的空孔的发泡材料形成的、具有自吸附性的片状构件，即自吸附性发泡片(以下有时简写作“发泡片”。)。自吸附性发泡片的粘接方式不是胶粘接，而是利用微细的空孔对被粘物进行吸附。因此，与采用传统的胶粘接的粘贴片相比，自吸附性发泡片容易重新粘贴，优选用于例如壁纸、海报、贴纸这样的用途。而且，在用于这些用途时，自吸附性发泡片通常以与基材层叠的自吸附性发泡层叠片(以下有时简写作“层叠片”。)的形态使用。通过在该自吸附性发泡层叠片的基材侧的表面施以印刷等装饰，能够有利地用于上述用途。
3.而且，一直以来，为了提高自吸附性发泡层叠片的性能，对用于制备构成该层叠片的发泡片的组合物(以下称为“自吸附性发泡片用组合物”，有时简写作“发泡片用组合物”。)进行了改良。
4.例如，在专利文献1中，提出了包含具有规定的性状的聚合物以及交联剂的发泡片用组合物。而且，根据具有由专利文献1的发泡片用组合物形成的发泡片的层叠片，即使在耐候后，也能够抑制树脂残留在作为被粘物的玻璃上。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：国际公开第2018/151274号。


技术实现要素：

8.发明要解决的问题
9.在此，对于层叠片，要求在将发泡片侧的面吸附于被粘物时、容易除去残留在片材和被粘物之间的积存空气的性质(即除气性优异)。特别是，层叠片有时在运输时等会暴露于高温且加压环境，因此要求层叠片在加热加压后也能维持优异的除气性(即加热加压后的除气性优异)。然而，根据本发明人的研究，上述现有的发泡片用组合物对于加热加压后的除气性仍有改善的余地。
10.因此，本发明的目的在于提供一种加热加压后的除气性优异的自吸附性发泡层叠片、以及能用于得到该自吸附性发泡层叠片的自吸附性发泡片用组合物。
11.用于解决问题的方案
12.本发明人以解决上述问题为目的进行了深入研究。然后，本发明人发现，如果使用包含聚合物、交联剂及蜡剂的发泡片用组合物来形成发泡片，则能够使具有该发泡片的层叠片即使在加热加压后也发挥优异的除气性，从而完成了本发明。
13.即，本发明以有利地解决上述问题为目的，本发明的自吸附性发泡片用组合物的特征在于包含聚合物、交联剂及蜡剂。像这样，如果使用包含聚合物、交联剂及蜡剂的发泡
片用组合物来形成发泡片，则能够使具有该发泡片的层叠片即使在加热加压后也发挥优异的除气性。
14.在此，在本发明的自吸附性发泡片用组合物中，优选上述聚合物包含60质量％以上且99质量％以下的(甲基)丙烯酸酯单体单元。如果使用含有以上述的比例包含(甲基)丙烯酸酯单体单元的聚合物的发泡片用组合物，则能够得到保持良好的自粘力(对被粘物的密合性)、且被粘物上的树脂残留受到抑制的层叠片。
15.另外，在本发明中，聚合物“包含单体单元”的意思是“在使用单体得到的聚合物中包含来自该单体的重复单元”。此外，在本发明中，“(甲基)丙烯酸酯”的意思是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
16.此外，在本发明的自吸附性发泡片用组合物中，优选上述聚合物包含0.1质量％以上且10质量％以下的不饱和羧酸单体单元。如果使用含有以上述比例包含不饱和羧酸单体单元的聚合物的发泡片用组合物，则能够赋予发泡片充分的强度。此外，能够得到保持良好的自粘力、且被粘物上的树脂残留受到抑制的层叠片。
17.而且，在本发明的自吸附性发泡片用组合物中，优选上述聚合物不具有n-羟甲基。如果使用包含不具有n-羟甲基的聚合物的发泡片用组合物，则能够在将该发泡片用组合物进行发泡和固化时充分地抑制甲醛的产生。
18.在此，在本发明的自吸附性发泡片用组合物中，优选上述蜡剂包含具有碳原子数为16以上且34以下的脂肪酸部分的脂肪酸酯。如果使用具有碳原子数在上述范围内的脂肪酸部分(脂肪酸酯中的来自脂肪酸的结构)的脂肪酸酯作为蜡剂，则能够进一步提高层叠片的加热加压后的除气性。
19.进而，在本发明的自吸附性发泡片用组合物中，优选上述脂肪酸酯的配合量相对于100质量份的上述聚合物为0.5质量份以上且10质量份以下。如果使用规定的脂肪酸酯的配合量相对于100质量份的上述聚合物在上述范围内的发泡片用组合物，则能够进一步提高层叠片的加热加压后的除气性。
20.此外，在本发明的自吸附性发泡片用组合物中，优选上述脂肪酸酯具有碳原子数为30以上且34以下的醇部分。如果使用具有碳原子数在上述范围内的醇部分(脂肪酸酯中的来自醇的结构)的脂肪酸酯作为蜡剂，则能够进一步提高层叠片的加热加压后的除气性。
21.而且，本发明以有利地解决上述问题为目的，本发明的自吸附性发泡层叠片的特征在于具有基材、以及使用上述任一种自吸附性发泡片用组合物形成的自吸附性发泡片，上述基材为除合成纸基材以外的纸基材、塑料基材、纤维基材、金属基材、或玻璃基材。像这样，在除合成纸基材以外的纸基材、塑料基材、纤维基材、金属基材、或玻璃基材上具有使用上述的发泡片用组合物而形成的发泡片的层叠片在加热加压后的除气性优异。
22.另外，在本发明中，“合成纸”的意思是将包含热塑性树脂和填料的树脂组合物膜化得到的合成纸。
23.发明效果
24.根据本发明，能够提供一种加热加压后的除气性优异的自吸附性发泡层叠片及能用于得到该自吸附性发泡层叠片的自吸附性发泡片用组合物。
附图说明
25.图1是说明制造本发明的自吸附性发泡层叠片的方法的一例的流程图。
26.图2是示出在实施例和比较例中用于评价自吸附性发泡层叠片的除气性的评价装置的示意性结构的说明图。
具体实施方式
27.以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
28.在此，本发明的自吸附性发泡片用组合物能够在得到作为本发明的自吸附性发泡层叠片的构成要素的自吸附性发泡片时优选地使用。此外，本发明的自吸附性发泡层叠片具有使用本发明的自吸附性发泡片用组合物形成的自吸附性发泡片。
29.(自吸附性发泡片用组合物)
30.本发明的发泡片用组合物包含聚合物、交联剂及蜡剂，还任意地含有溶剂和其他添加剂。
31.而且，通过在除合成纸基材以外的纸基材、塑料基材、纤维基材、金属基材、或玻璃基材上使用本发明的发泡片用组合物来形成发泡片，能够得到加热加压后的除气性优异的层叠片。
32.《聚合物》
33.本发明的发泡片用组合物中使用的聚合物在将该发泡片用组合物进行发泡和交联而得到的发泡片中形成树脂基体。
34.在此，聚合物没有特别限定，能够包含例如选自(甲基)丙烯酸酯单体单元、不饱和羧酸单体单元、氰化乙烯基单体单元及烯基芳香族单体单元中的至少一种单体单元。此外，聚合物可以包含除了(甲基)丙烯酸酯单体单元、不饱和羧酸单体单元、氰化乙烯基单体单元、烯基芳香族单体单元以外的单体单元(以下称作“其他单体单元”)。
35.《(甲基)丙烯酸酯单体单元》
36.(甲基)丙烯酸酯单体单元是来自(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元。通过聚合物包含(甲基)丙烯酸酯单体单元，能够对得到的发泡片赋予柔软性，并得到具有良好的自粘力的层叠片。
37.作为(甲基)丙烯酸酯单体，没有特别限定，能够举出例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯单体；(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯单体等。
38.另外，(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用一种，也可以并用两种以上。此外，在本发明中，“(甲基)丙烯酸”的意思是丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
39.在此，从进一步提高发泡片的柔软性、进一步良好地确保层叠片的自粘力的观点出发，作为(甲基)丙烯酸酯单体，优选(甲基)丙烯酸烷基酯单体，更优选(与非羰基性氧原子键合的)烷基的碳原子数为1以上且14以下的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(以下有时简写为“c1-14(甲基)丙烯酸烷基酯单体”。)。
40.另外，作为c1-14(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可举出例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯。在它们之中，从自粘力和成本的观点出发，优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基己酯。
41.而且，以聚合物中包含的全部重复单元(全部单体单元)为100质量％，聚合物中的(甲基)丙烯酸酯单体单元的比例优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，特别优选为85质量％以上，优选为99质量％以下，更优选为95质量％以下，进一步优选为92质量％以下。如果聚合物中(甲基)丙烯酸酯单体单元的比例为60质量％以上，则能够充分确保层叠片的自粘力。另一方面，如果聚合物中的(甲基)丙烯酸酯单体单元的比例为99质量％以下，则层叠片的自粘力不会过度地提高。因此，能够抑制层叠片在被粘物上的树脂残留。
42.《不饱和羧酸单体单元》
43.不饱和羧酸单体单元是来自不饱和羧酸单体的重复单元。
44.作为不饱和羧酸单体的具体例子，能够举出例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等α,β-烯属不饱和单羧酸；衣康酸、马来酸、富马酸等α,β-烯属不饱和多元羧酸；衣康酸单甲酯、马来酸单丁酯、富马酸单丙酯等α,β-烯属不饱和多元羧酸偏酯等。此外，还能够同样地使用马来酸酐、衣康酸酐等具有能够通过水解等衍生为羧酸基的基团的单体。在它们之中，从与后述的交联剂的反应性、聚合物胶乳的稳定性及成本的观点出发，优选衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸，更优选丙烯酸。
45.另外，不饱和羧酸单体可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
46.而且，以聚合物中包含的全部重复单元(全部单体单元)为100质量％，聚合物中的不饱和羧酸单体单元的比例优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为2.5质量％以下。通过使聚合物中的不饱和羧酸单体单元的比例为0.1质量％以上，能够充分地进行后述的利用交联剂的交联反应。结果，能够对得到的发泡片赋予充分的强度，并且能够抑制层叠片在被粘物上的树脂残留。另一方面，通过使聚合物中的不饱和羧酸单体单元的比例为10质量％以下，容易将聚合时的聚合体系的粘度保持在合适的范围，此外，也不会过度进行聚合物的交联而使层叠片的自粘力受损。
47.《氰化乙烯基单体单元》
48.氰化乙烯基单体单元是来自氰化乙烯基单体的重复单元。作为氰化乙烯基单体的具体例子，可举出α,β-烯属不饱和腈单体。而且，作为α,β-烯属不饱和腈单体，只要是具有腈基的α,β-烯属不饱和化合物，则没有特别限定，可举出例如：丙烯腈；α-氯代丙烯腈、α-溴代丙烯腈等α-卤代丙烯腈；甲基丙烯腈、α-乙基丙烯腈等α-烷基丙烯腈等。在它们之中，从提高发泡片用组合物的凝聚力、提高发泡片的断裂强度的观点出发，优选丙烯腈。
49.另外，氰化乙烯基单体可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
50.而且，以聚合物中包含的全部重复单元(全部单体单元)为100质量％，聚合物中的氰化乙烯基单体单元的比例优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上，特别优选为8质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步
优选为15质量％以下。如果聚合物中的氰化乙烯基单体单元的比例为1质量％以上，则能够对得到的发泡片赋予充分的强度，并且能够抑制层叠片在被粘物上的树脂残留。另一方面，如果聚合物中的氰化乙烯基单体单元的比例为30质量％以下，则能够充分确保得到的发泡片的柔软性、得到具有良好的自粘力的层叠片。
51.《烯基芳香族单体单元》
52.烯基芳香族单体单元是来自烯基芳香族单体的重复单元。作为烯基芳香族单体的具体例子，可举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-氯代苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯等。在它们之中，从聚合性、成本的观点出发，优选苯乙烯。
53.另外，烯基芳香族单体可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
54.而且，以聚合物中包含的全部重复单元(全部单体单元)为100质量％，聚合物中的烯基芳香族单体单元的比例优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上，特别优选为2质量％以上，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。如果聚合物中的烯基芳香族单体单元的比例为0.5质量％以上，则能够基于烯基芳香族单体单元的疏水性，防止水浸入发泡片，能够提高层叠片的耐水性。另一方面，如果聚合物中的烯基芳香族单体单元的比例为20质量％以下，则能够充分确保得到的发泡片的柔软性、得到具有良好的自粘力的层叠片。
55.《其他单体单元》
56.其他单体单元是来自能与上述单体共聚的其他单体的重复单元。
57.在此，作为其他单体，能够举出例如共轭二烯单体、α,β-烯属不饱和多元羧酸完全酯单体、羧酸不饱和醇酯单体、烯烃系单体、具有其他官能团的单体等。这些单体可以单独使用一种，也可以并用两种以上。而且，作为这样的其他单体的具体例子，没有特别限定，能够使用例如国际公开第2018/151274号中记载的单体。
58.另外，从在将发泡片用组合物进行发泡和固化时充分地抑制甲醛的产生观点出发，聚合物优选不具有n-羟甲基。更具体地，聚合物优选不包含具有n-羟甲基的单体单元。
59.在此，作为具有n-羟甲基的单体，可举出例如n-羟甲基丙烯酰胺、n-羟甲基甲基丙烯酰胺。
60.《性状》
61.[玻璃化转变温度]
[0062]
在此，聚合物的玻璃化转变温度优选为-10℃以下，更优选为-13℃以下，进一步优选为-17℃以下，更进一步优选为-20℃以下，特别优选为-26℃以下。如果聚合物的玻璃化转变温度为-10℃以下，则能够充分确保层叠片的自粘力，并且通过层叠片与被粘物良好地密合而能够防止水分侵入到被粘物和层叠片的层间。因此，能够提高层叠片的耐水性。
[0063]
此外，聚合物的玻璃化转变温度的下限值没有特别限定，从充分地抑制层叠片在被粘物上的树脂残留的观点出发，优选为-40℃以上。
[0064]
另外，聚合物的玻璃化转变温度能够使用本说明书的实施例中记载的方法进行测定。
[0065]
[凝胶分率]
[0066]
在此，聚合物的凝胶分率优选为95质量％以下，更优选为93质量％以下，进一步优选为91质量％以下。如果凝胶分率为95质量％以下，则能够制作出具有适当的自粘力且平
滑性优异的发泡片和层叠片。此外，聚合物的凝胶分率的下限值没有特别限定，例如能够为50质量％以上，能够为70质量％以上，能够为80质量％以上。
[0067]
另外，聚合物的凝胶分率能够使用本说明书的实施例中记载的方法进行测定。
[0068]
《聚合物的制备方法》
[0069]
得到聚合物时的聚合方法没有特别限定，可以是溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等中的任一方法，也可以是除这些以外的方法。用于聚合的聚合引发剂、乳化剂、分散剂等的种类、量也没有特别限制。在聚合时，单体、聚合引发剂、乳化剂、分散剂等的添加方法也没有特别限制。此外，聚合温度、压力、搅拌条件等也没有限制。
[0070]
另外，聚合物能够以固体状使用，但是当聚合物以乳液聚合得到的胶乳、将聚合物后乳化得到的胶乳等包含聚合物的胶乳(聚合物胶乳)状态使用时，在与交联剂、蜡剂等混合时容易进行操作，此外，也易于使得到的发泡片用组合物发泡。
[0071]
在此，在如上所述地将聚合物以聚合物胶乳的形态用于制备发泡片用组合物的情况下，从维持得到的发泡片的密度等观点出发，聚合物胶乳的固体成分浓度优选为40质量％以上，更优选为45质量％以上，进一步优选为50质量％以上，特别优选为52质量％以上，优选为70质量％以下，更优选为58质量％以下。
[0072]
《交联剂》
[0073]
作为本发明的发泡片用组合物中包含的交联剂，只要是能与上述的聚合物(特别是上述的聚合物的不饱和羧酸单体单元)形成交联结构的交联剂，则没有特别限定。作为这样的交联剂，可举出例如：碳二亚胺系交联剂；环氧系交联剂；唑啉系交联剂；甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷三异氰酸酯等多官能性异氰酸酯系交联剂；金属盐系交联剂；金属螯合物系交联剂；过氧化物系交联剂等。其中，优选使用环氧系交联剂，更优选使用一分子内具有2个以上环氧基的化合物。而且，作为环氧系交联剂，优选脂肪酸聚缩水甘油醚、丙三醇聚缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚。
[0074]
在此，环氧系交联剂可以使用已知的方法进行合成，也可以使用市售品。作为市售品的环氧系交联剂，可举出例如japan coating resin co.,ltd.制“rika bond(注册商标)”等。
[0075]
环氧系交联剂通过其具有的环氧基与上述聚合物中的官能团等(例如来自不饱和羧酸单体单元的羧酸基)的反应，在聚合物的分子内或分子间形成交联结构。如果使用环氧系交联剂，则能够形成具有适度的自粘力、强度优异的发泡片。因此，如果使用包含环氧系交联剂作为交联剂的发泡片用组合物，则能够抑制层叠片在被粘物上的树脂残留。
[0076]
另外，在本发明中，优选不使用三聚氰胺-甲醛树脂、尿素-甲醛树脂、苯酚甲醛树脂等成为甲醛产生的原因的交联剂。
[0077]
在此，发泡片用组合物中的交联剂的配合量相对于100质量份的上述聚合物优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，进一步优选为3质量份以上，特别优选为5.5质量份以上，优选为20质量份以下，更优选为10质量份以下。通过使交联剂的配合量在上述范围内，能够得到适度地保持强度、弹性的发泡片。因此，在释放了施加在发泡片上的压力时，被压扁的发泡片中的发泡单元能够恢复到原来的形状。而且，能够确保层叠片的自粘力，并且能够充分地抑制层叠片在被粘物上的树脂残留。
[0078]
《蜡剂》
[0079]
作为本发明的发泡片用组合物中包含的蜡剂，只要是包含脂肪酸酯(特别是高级脂肪酸与高级醇的酯)的蜡剂，则没有特别限定。而且，以蜡剂整体为100质量％，蜡剂中的脂肪酸酯的含量优选大于50质量％且为100质量％以下(即主成分)，更优选为70质量％以上且100质量％以下，进一步优选为80质量％以上且100质量％以下，特别优选为90质量％以上且100质量％以下。另外，蜡剂可以包含一种脂肪酸酯，也可以包含两种以上的脂肪酸酯。
[0080]
在此，在使用发泡片用组合物形成的发泡片中，蜡剂作为轻剥离剂发挥作用。而且，推测是因为通过将上述的在聚合物中配合了蜡剂的发泡片用组合物进行发泡和固化来形成发泡片，即使发泡片的连泡单元的内侧彼此压接，也因为是轻剥离而恢复性变好，所以能够使具有该发泡片的层叠片的加热加压后的除气性优异。
[0081]
而且，作为蜡剂，可举出天然蜡、合成蜡及它们的混合物，优选使用天然蜡。
[0082]
在此，作为天然蜡的具体例子，只要是包含来自天然的脂肪酸酯，则没有特别限定，可举出例如：米糠蜡(米蜡(rice wax))、甘蔗蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、荷荷巴油、日本蜡、辣木籽油(辣木油)等来自植物的天然蜡；蜂蜡(蜜蜡)、鲸油、羊毛脂等来自动物的天然蜡；褐煤蜡、地蜡(ozokerite)、白蜡(cerasin)等来自矿物的天然蜡等。在它们之中，从进一步提高层叠片的加热加压后的除气性的观点出发，优选辣木籽油。这些天然蜡可以使用已知的方法从天然材料中纯化，也可以使用市售品。作为市售品的天然蜡，可举出例如日东物产商事株式会社制的“精制辣木油”等。
[0083]
另外，蜡剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
[0084]
此外，蜡剂中包含的脂肪酸酯的脂肪酸部分优选碳原子数为16以上，更优选碳原子数为18以上，优选碳原子数为34以下，更优选碳原子数为30以下。如果脂肪酸酯的脂肪酸部分的碳原子数在上述范围内，则能够进一步提高层叠片的加热加压后的除气性。而且，作为碳原子数为16以上且34以下的脂肪酸的具体例子，可举出例如硬脂酸(碳原子数18)、花生酸(碳原子数20)、山萮酸(碳原子数22)等饱和脂肪酸；油酸(碳原子数18)、亚油酸(碳原子数18)、亚麻酸(碳原子数18)等不饱和脂肪酸等。
[0085]
另外，这些脂肪酸可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
[0086]
而且，蜡剂中包含的脂肪酸酯的醇部分优选碳原子数为30以上，优选碳原子数为34以下。如果脂肪酸酯的醇部分的碳原子数在上述范围内，则能够进一步提高层叠片的加热加压后的除气性。而且，作为碳原子数为30以上且34以下的醇的具体例子，可举出例如三十烷醇(myricyl alcohol，碳原子数30)、三十一烷醇(melissyl alcohol，碳原子数31)、三十二烷醇(lacceryl alcohol，碳原子数32)、三十三烷醇(cellomericyl alcohol，碳原子数33)、三十四烷醇(tetratriakotanol，碳原子数34)等。
[0087]
另外，这些醇可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
[0088]
在此，发泡片用组合物中的蜡剂的配合量相对于100质量份的上述聚合物优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，进一步优选为1.5质量份以上，特别优选为3.6质量份以上，优选为10质量份以下，更优选为7质量份以下，进一步优选为5质量份以下。如果蜡剂的配合量相对于100质量份的聚合物为0.5质量份以上，则能够进一步提高层叠片的加热加压后的除气性。另一方面，如果蜡剂的配合量相对于100质量份的聚合物为10质量份以下，则能够赋予得到的层叠片良好的自粘力，并且能够进一步提高层叠片的加热加压后的
除气性。
[0089]
此外，发泡片用组合物中的具有碳原子数为16以上且34以下的脂肪酸部分的脂肪酸酯的配合量相对于100质量份的上述聚合物优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，进一步优选为1.5质量份以上，优选为10质量份以下，更优选为7质量份以下，进一步优选为5质量份以下。如果具有碳原子数为16以上且34以下的脂肪酸部分的脂肪酸酯的配合量相对于100质量份的聚合物为0.5质量份以上，则能够进一步提高层叠片的加热加压后的除气性。另一方面，如果具有碳原子数为16以上且34以下的脂肪酸部分的脂肪酸酯的配合量相对于100质量份的聚合物为10质量份以下，则能够赋予得到的层叠片良好的自粘力，并且能够进一步提高层叠片的加热加压后的除气性。
[0090]
《溶剂》
[0091]
作为本发明的发泡片用组合物能任意地包含的溶剂没有特别限定，优选水。在此，在使用水作为溶剂的情况下，发泡片用组合物中含有的水能够为例如来自聚合物胶乳的水。
[0092]
《其他添加剂》
[0093]
为了提高发泡片和层叠片的制造工序的加工性、提高得到的发泡片和层叠片的性能，本发明的发泡片用组合物能够任意地含有各种添加剂。作为这样的添加剂，能够举出例如高级脂肪酸盐、表面活性剂等整泡剂、发泡助剂、增稠剂、填充材料、防腐剂、防霉剂、胶凝剂、阻燃剂、防老化剂、抗氧化剂、颜料、染料、增粘剂、导电性化合物、耐水剂、耐油剂等。另外，作为上述的其他添加剂的具体例子，没有特别限定，能够使用已知的添加剂，例如国际公开第2016/147679号中记载的添加剂。
[0094]
(自吸附性发泡层叠片)
[0095]
本发明的层叠片具有发泡层以及作为支撑该发泡层的支撑体层的基材，上述发泡层由使用上述的本发明的发泡片用组合物得到的发泡片形成。另外，发泡片可以直接形成在基材上，也可以隔着任意的层形成在基材上。
[0096]
《自吸附性发泡片》
[0097]
形成本发明的层叠片中的发泡层的自吸附性发泡片可通过将本发明的发泡片用组合物进行交联和发泡来形成。
[0098]
在此，作为自吸附性发泡片的密度，没有特别限定，优选为0.1g/cm3以上且1.0g/cm3以下，更优选为0.3g/cm3以上且0.8g/cm3以下，进一步优选为0.5g/cm3以上且0.7g/cm3以下。如果发泡片的密度为0.1g/cm3以上，则能确保发泡片的强度，如果发泡片的密度为1.0g/cm3以下，则能够进一步提高层叠片的加热加压后的除气性，并且能够充分地抑制被粘物上的树脂残留。
[0099]
另外，发泡片的密度能够使用本说明书的实施例中记载的方法计算。
[0100]
此外，发泡片的厚度优选为0.03mm以上，更优选为0.05mm以上，进一步优选为0.1mm以上，优选为3mm以下，更优选为1mm以下，进一步优选为0.5mm以下，特别优选为0.2mm以下。如果发泡片的厚度为0.03mm以上，则能够充分地确保发泡片和层叠片的机械强度。另一方面，如果发泡片的厚度为3mm以下，则能够进一步提高层叠片的加热加压后的除气性。此外，能够得到反复贴附性(重复操作性能)优异的层叠片。
[0101]
《基材》
[0102]
作为本发明的层叠片中的基材，能够使用除合成纸基材以外的纸基材、塑料基材、纤维基材、金属基材、或玻璃基材。
[0103]
另外，基材的厚度没有特别限定，能够例如为10μm以上且200μm以下。
[0104]
《纸基材》
[0105]
作为纸基材，只要是合成纸基材以外的纸基材，则没有特别限定，可举出例如优质纸、铜版纸、涂层纸、牛皮纸、在这些纸基材上层压了聚乙烯等热塑性树脂的纸基材。
[0106]
《塑料基材》
[0107]
作为塑料基材，可举出例如由：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂；聚苯乙烯系树脂；聚氯乙烯系树脂；丙烯酸系树脂；聚碳酸酯系树脂；聚酰胺系树脂；聚四氟乙烯等氟系树脂；以及这些树脂的混合物或层叠物制成的片状基材。
[0108]
《纤维基材》
[0109]
作为纤维基材，可举出例如由：棉、丝等天然纤维；聚酰胺系合成纤维；聚酯系合成纤维；聚丙烯系合成纤维；聚氯乙烯系合成纤维；聚乙烯醇系合成纤维；醋酸纤维等半合成纤维；人造丝等再生人造纤维；以及这些纤维的混合物或层叠物制成的片状基材。
[0110]
《金属基材》
[0111]
作为金属基材，没有特别限定，可举出例如由铁、铜、铝、金、铂、银等金属、以及它们的合金或层叠物制成的片状基材。
[0112]
《玻璃基材》
[0113]
作为玻璃基材，没有特别限定，可举出以钠钙玻璃、硼硅玻璃、无碱玻璃、石英玻璃等作为材质的片状基材。
[0114]
《自吸附性发泡层叠片的制造方法》
[0115]
以下对制造本发明的层叠片的方法的一例进行说明。
[0116]
图1示出说明制造层叠片的方法s10(以下有时简写作“制造方法s10”)的一例的流程图。如图1所示，制造方法s10依次包括组合物制作工序s1、发泡工序s2、制片工序s3。以下，对各工序进行说明。
[0117]
《组合物制作工序s1》
[0118]
组合物制作工序s1是制作自吸附性发泡片用组合物的工序。
[0119]
具体地，在组合物制作工序s1中，通过任意的方法混合作为必需成分的聚合物、交联剂及蜡剂，根据需要使用的溶剂和其他添加剂，能够制作发泡片用组合物。
[0120]
例如在制备发泡片用组合物时使用聚合物胶乳的情况下，可以在该聚合物胶乳中加入交联剂、蜡剂、以及任意使用的其他添加剂，并通过已知的方法进行混合。
[0121]
另外，在制备发泡片用组合物时不使用溶剂、使用固体状的聚合物的情况下，可以将固体状的聚合物、交联剂、蜡剂、以及任意使用的其他添加剂通过已知的方法(例如使用已知的辊、亨舍尔混合机、捏合机等)进行混合。
[0122]
在此，包含溶剂的发泡片用组合物(例如采取乳液或分散液的形态。)的粘度优选为1000mpa
·
s以上且10000mpa
·
s以下，更优选为2000mpa
·
s以上且10000mpa
·
s以下，进一步优选为3500mpa
·
s以上且5500mpa
·
s以下。如果发泡片用组合物的粘度为1000mpa
·
s以上，则在将由发泡片用组合物形成的发泡体涂敷在基材上形成发泡片时，能够防止发生液体滴落而难以控制厚度。另一方面，如果发泡片用组合物的粘度为10000mpa
·
s以下，则
在形成发泡片时不会因机械发泡而导致发泡倍率变得不易控制。
[0123]
另外，发泡片用组合物的粘度能够通过本说明书的实施例中记载的方法进行测定。
[0124]
《发泡工序s2》
[0125]
发泡工序s2是将发泡片用组合物发泡而得到发泡片用组合物的发泡体的工序。
[0126]
具体地，在发泡工序s2中，通过将上述组合物制作工序s1中制作的发泡片用组合物发泡，能够得到未固化(未交联)状态的发泡体。在此，在发泡片用组合物为乳液或分散液形态的情况下，可得到发泡乳液或发泡分散液。
[0127]
作为发泡的方法，通常采用机械发泡。发泡倍率可以适当调节，通常为1.2倍以上且5倍以下，优选为1.5倍以上且4倍以下。机械发泡的方法没有特别限定，能够通过在发泡片用组合物的乳液或分散液中混入一定量的空气，并使用奥克斯起泡机(oakes mixer)、搅泡机(whipper)等进行连续或间歇式搅拌来进行。这样得到的发泡乳液或发泡分散液变为乳膏状。
[0128]
通过上述机械发泡而形成细孔，进而经后述的制片工序s3来得到除气性优异的发泡片。另外，当发泡倍率为1.2倍以上时，能够防止除气性降低，当发泡倍率为5倍以下时，能够防止发泡片的强度下降。
[0129]
《制片工序s3》
[0130]
制片工序s3是通过将发泡体成型为片状之后、进行发泡体的交联反应来制作发泡片的工序。
[0131]
在制片工序s3中，将在上述发泡工序s2中制作的发泡体成型为片状的方法没有特别限定。作为优选的方法，可举出例如在期望的基材上涂敷发泡体成型为片状的方法。如果像这样在期望的基材上进行发泡体的涂敷，使其进行交联反应，则能够得到在基材上直接设有发泡片的层叠片。
[0132]
另外，代替上述基材，也可以在离型性片(具有离型性的工程纸(process paper)等)上进行发泡体的涂敷。如果在离型性片上进行发泡体的涂敷，并使其进行交联反应，则能够得到在离型性片上直接设有发泡片的层叠体。而且，通过将离型性片从该层叠体的发泡片上剥离，能够单独得到发泡片(作为独立膜)。
[0133]
作为在基材或离型性片(以下有时将它们统称作“基材等”。)上涂敷发泡体的方法，能够使用涂布器、棒涂机、辊涂机、逆向辊涂机、丝网涂布机、刮刀涂布机、缺角轮涂布机等通常已知的涂布装置。
[0134]
作为在基材等上使涂敷成片状的发泡体交联的方法，优选将发泡体加热干燥的方法。作为加热干燥的方法，只要是能够使涂敷在基材等上的发泡体干燥、交联的方法，则没有特别限定，能够使用已知的干燥炉(例如热风循环型烘箱、热油循环热风箱、远红外加热箱)。干燥温度能够为例如60℃以上且180℃以下。此外，优选不以恒定温度实施干燥而进行多阶段干燥，在干燥初期以低温从内部进行干燥，在干燥后期以更高的温度使其充分干燥。
[0135]
另外，发泡片的性状(密度、厚度、硬度等)能够通过变更例如气泡的混入比率、发泡片用组合物的组成、固体成分浓度、干燥和交联的条件等进行调节。
[0136]
经上述的工序s1～s3得到的层叠片没有特别限定，例如能够在具有自吸附性的面(即发泡片侧的面)贴附间隔膜后，通过卷绕机卷绕，通过加压裁断、分切机等进行裁剪而加
工成易于使用的尺寸。
[0137]
《层叠片的用途》
[0138]
本发明的层叠片能够在其基材面上实施例如基于胶版印刷、密封印刷、柔版印刷、丝网印刷、凹版印刷、激光打印、热转印打印、喷墨打印等的印刷。
[0139]
在基材面上实施了印刷的层叠片能有利地用于例如促销卡、所谓的pop卡(海报、贴纸、展示广告等)、园艺用pop(插入标签等)、道路标志(葬礼、住宅展示场所等)、指示牌(禁止进入、森林道路工程等)等室外用途。
[0140]
实施例
[0141]
以下，基于实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于这些实施例。另外，在以下说明中，只要没有特别说明，表示量的“％”和“份”为质量基准。
[0142]
此外，只要没有另外说明，在聚合多种单体而制造的聚合物中，聚合某单体而形成的单体单元在上述聚合物中的比例通常与该某单体在用于该聚合物的聚合的全部单体中所占的比率(进料比)一致。而且，在实施例和比较例中，聚合物的玻璃化转变温度和凝胶分率、发泡片用组合物的粘度、发泡片的密度以及层叠片的除气性(初始和加热加压后)和甲醛释放量按以下方法进行评价。
[0143]
《聚合物的玻璃化转变温度》
[0144]
作为自吸附性发泡层叠片的材料使用的聚合物的玻璃化转变温度(tg)按以下的方法进行测定。使用250μm的涂布器在厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上涂布包含聚合物的聚合物胶乳，在常温下干燥24小时，得到形成于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上的膜。将该在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上形成的膜(不包括聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)作为样品，根据jis k 7121，在测定温度-50℃以上且160℃以下、升温速度10℃/分钟的条件，使用差示扫描量热分析仪(日立高新技术株式会社制、产品名“dsc7000x”)测定玻璃化转变温度(℃)。
[0145]
《聚合物的凝胶分率》
[0146]
按以下的方法测定用于层叠片的聚合物的凝胶分率。使用250μm的涂布器在厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜上涂布聚合物，在常温下干燥24小时，得到树脂膜。将该膜作为样品，精确称量规定量(x)(约500mg)，在常温下将其在100ml的乙酸乙酯中浸渍3天后，用200目的金属网过滤不溶成分，并在常温下风干15小时，然后在100℃干燥2小时，并在常温下进行冷却后，测定试样的重量(y)。将x和y代入下述式中，由此算出凝胶分率。
[0147]
凝胶分率(％)＝(y)/(x)
×
100
[0148]
《发泡片用组合物的粘度》
[0149]
使用b型粘度计(rion株式会社制、产品名“viscotester vt-06”)，在23℃测定发泡片用组合物的粘度。
[0150]
《发泡片的密度》
[0151]
在制作层叠片后，准备切成20cm
×
20cm尺寸的试验片。精确称量切出的试验片的质量：vg，此外，精确称量切成20cm
×
20cm的基材的质量：wg。然后，使用厚度计分别测量制作的层叠片和基材的厚度，用层叠片的厚度减去基材的厚度，得到发泡片的厚度：tcm。此时，厚度的值通过测定6点时的平均值算出。通过将测定的v、w、以及t的值代入到下述式中，
算出发泡片的密度。
[0152]
密度(g/cm3)＝(v-w)/(t
×
20
×
20)
[0153]
《除气性》
[0154]
《评价装置》
[0155]
除气性的评价使用图2示出的评价装置100进行。图2示出的评价装置100是评价由发泡片51和基材52层叠而成的层叠片50的除气性的装置，其具有：具有贯通孔11的试样固定板10；以及经由贯通孔11从试样固定板10的另一侧表面(图2中为上侧)向一侧表面(图2中为下侧)以恒压压送作为气体的空气的气体压送机构40。
[0156]
在此，气体压送机构40具有注射器20以及秤锤30，上述注射器的前端在试样固定板10的另一侧表面与试样固定板10的贯通孔11连接。而且，注射器20具有：针21，其前端朝向铅直方向下侧(图2中为下侧)，与试样固定板10连接，插入并固定在试样固定板10的贯通孔11中；圆筒状的外筒22，其前端(图2中为下侧端)经由针21与贯通孔11连接；以及活塞23，其从外筒22的后端侧贯穿外筒22内。
[0157]
另外，秤锤30安装在设置于活塞23的后端(图2中为上侧端)的凸缘上。
[0158]
此外，在具有上述结构的气体压送机构40中，基于活塞23和秤锤30的自重，活塞23被压入到外筒22内，外筒22内的空气经由针21和贯通孔11以恒压被压送到试样固定板10的一侧表面(发泡片51)。
[0159]
而且，在具有上述结构的评价装置100中，能够通过例如以下方式评价层叠片50的除气性：在固定了针21的试样固定板10的一侧(针21侧的相反侧)的表面以覆盖贯通孔11的方式贴附层叠片50后(工序(a))，将外筒22与针21连接，在上述外筒22中，安装了秤锤30的活塞23插入到距前端为l的位置，测定活塞23基于活塞23和秤锤30的自重前进距离l所需的时间(工序(b))。即，当外筒22内的空气基于活塞23和秤锤30的自重而以恒压从贯通孔11挤出时，如果使距离l恒定、使外筒22内被挤出的空气的量恒定，则越是除气性低的层叠片50，前进至距离l所需的时间越长，越是除气性高的层叠片50，前进距离l的时间越短。因此，能够根据活塞23前进距离l所需的时间来定量地评价层叠片50的除气性。此外，由于能够在被压送的空气的量和压力恒定的条件下进行评价，因此能够以高重复精度来评价除气性。进而，由于能够在层叠片50贴附在试样固定板10上的状态进行评价，所以能够准确地评价贴附在被粘物上的状态下的层叠片50的除气性。
[0160]
另外，作为试样固定板10，使用厚度为1mm的透明的聚碳酸酯板(50mm
×
50mm)，作为注射器20，使用具有直径为2mm的金属制注射器针的容量为2ml的玻璃制注射器，作为秤锤30，使用通过双面胶带安装在活塞23上的重量30g的秤锤。
[0161]
《除气性(初始)的评价》
[0162]
在制作层叠片后，切成40mm
×
40mm的尺寸，将其作为评价对象的试样。
[0163]
然后，将准备的试样的发泡片侧的面以覆盖贯通孔11且不进入空气的方式贴附在固定有针21的试样固定板10的一侧(针21侧的相反侧)表面后(工序(a))，将外筒22与针21连接，在上述外筒22中，安装了秤锤30的活塞23插入至刻度为2ml的位置。然后，手离开秤锤30和活塞23，测定基于活塞23和秤锤30的自重而完全落下为止(即，压送2ml的空气)所需的时间(工序(b))。将该测定操作重复3次，算出测定的时间的平均值，按以下的基准评价。该平均值越小，表示层叠片的除气性(初始)越优异。
[0164]
a：测定的时间的平均值为10秒以下
[0165]
b：测定的时间的平均值大于10秒且为20秒以下
[0166]
c：测定的时间的平均值大于20秒且为30秒以下
[0167]
d：测定的时间的平均值大于30秒
[0168]
《除气性(加热加压后)的评价》
[0169]
将层叠片切成80mm
×
120mm的尺寸后，在60℃、80％rh的条件下，施加110g/cm2的压力，放置24小时。然后，在23℃、50％rh的条件解除压力，静置24小时后，将该层叠片进一步切成40mm
×
40mm的尺寸，将其作为评价对象的试样。除此以外，通过与“除气性(初始)的评价”同样的步骤进行测定和评价。该平均值越小，表示层叠片的除气性(加热加压后)越优异。
[0170]
《甲醛释放量》
[0171]
制作自吸附性发泡片，进而在发泡层(吸附层)表面贴附间隔膜后，切成200mm
×
200mm的尺寸，准备试验片。将试验片放入容积5l的泰德拉采样袋中密封。其中封入2l的空气，在设定为23℃、50％rh的恒温槽内放置6小时后，使用检测管(gastech株式会社制、no.91l)测定采样袋内的甲醛浓度。将甲醛浓度为0.1ppm以下的情况记为“a”，将甲醛浓度大于0.1ppm的情况记为“b”。
[0172]
(实施例1)
[0173]
《聚合物的制备》
[0174]
在27.0份的去离子水中混合由64份的丙烯酸乙酯、12份的丙烯酸-2-乙基己酯、12份的丙烯酸正丁酯、9份的丙烯腈、2份的苯乙烯及1份的丙烯酸构成的单体混合物、以及0.4份的聚氧乙烯烷基硫酸钠(花王株式会社制：产品名“latemul e-118b”)进行搅拌，得到单体乳化物。
[0175]
接着，与上述不同，另外准备一个具有回流冷却器、滴液漏斗、温度计、氮吹入口、以及搅拌器的玻璃制反应容器，在该玻璃制反应容器中加入43.0份的去离子水和0.2份的聚氧乙烯烷基硫酸钠，一边搅拌，一边将温度升温至80℃。然后以维持80℃的状态，加入溶解在5.7份的去离子水中的0.3份的过硫酸铵，接着，历时4小时缓慢添加上述得到的单体乳化物。添加结束后，进一步继续搅拌4小时后，冷却、终止反应，得到反应混合物。此时的聚合转化率几乎为100％(98％以上)，得到的反应混合物用5％的氨水调节至ph5.0，添加2.5份的聚氧乙烯月桂醚(花王株式会社制：产品名“emulgen 120”)后，进行浓缩，得到固体成分浓度为55％的聚合物胶乳。然后，测定得到的聚合物胶乳中包含的聚合物的玻璃化转变温度和凝胶分率。结果示于表1。
[0176]
《发泡片用组合物的制备》
[0177]
在混合容器中依次加入100份的上述聚合物胶乳(即，聚合物胶乳中包含的聚合物为55份)、3份的环氧系交联剂(japan coating resin co.,ltd.制、产品名“rika bond ex-8”、脂肪酸聚缩水甘油醚)、2份的蜡剂(含具有碳原子数为16以上且34以下的脂肪酸部分的脂肪酸酯)及4份的整泡剂[硬脂酸铵(san nopco limited制、产品名“nopco dc-100a”)]。最后加入增稠剂[聚丙烯酸钠(东亚合成株式会社制、产品名“aron a-20l”)]，将粘度调节至4250mpa
·
s，由此得到发泡片用组合物。
[0178]
《层叠片的制作》
[0179]
将上述那样得到的发泡片用组合物用发泡器搅拌，使其起泡并使得发泡倍率为1.6倍，进而降低搅拌速度继续搅拌5分钟。
[0180]
用0.3mm的涂布器将发泡完成的发泡片用组合物(发泡体)涂敷在基材(由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的厚度50μm的片状基材)上。将其放入干燥炉，在80℃保持1.33分钟、在120℃保持1.33分钟、在140℃保持1.33分钟，实施干燥和交联，由此得到在基材上具有发泡片的层叠片。另外，干燥后的发泡片的厚度为0.140mm。使用得到的层叠片进行各种评价。结果示于表1。
[0181]
(实施例2)
[0182]
使用如下制备的聚合物，除此之外，与实施例1同样地进行，从而准备或者制作发泡片用组合物和层叠片。然后，与实施例1同样地进行评价。结果示于表1。
[0183]
《聚合物的制备》
[0184]
在27.0份的去离子水中混合由56份的丙烯酸乙酯、15份的丙烯酸-2-乙基己酯、18份的丙烯酸正丁酯、8份的丙烯腈、2份的苯乙烯及1份的丙烯酸构成的单体混合物、以及0.4份的聚氧乙烯烷基硫酸钠(花王株式会社制：产品名“latemul e-118b”)进行搅拌，得到单体乳化物。除此之外，与实施例1同样地进行，得到聚合物胶乳。
[0185]
(比较例1)
[0186]
《聚合物的制备》
[0187]
在27.0份的去离子水中混合由46.9份的丙烯酸乙酯、45.8份的丙烯酸正丁酯、5.9份的丙烯腈及1.4份的n-羟甲基丙烯酰胺构成的单体混合物、以及0.4份的聚氧乙烯烷基硫酸钠(花王株式会社制：产品名“latemul e-118b”)进行搅拌，得到单体乳化物。除此之外，与实施例1同样地进行，得到聚合物胶乳。然后，与实施例1同样地进行评价。结果示于表1。
[0188]
《发泡片用组合物的制备》
[0189]
使用上述那样得到的聚合物胶乳，并且将交联剂的添加量从3份变更至3.6份(即，相对于100份的聚合物为6.5份的交联剂)。此外，不添加蜡剂。除此之外，与实施例1同样地进行来制备发泡片用组合物。
[0190]
《层叠片的制作》
[0191]
使发泡倍率为2倍而不是1.6倍，此外，使用上述那样得到的发泡片用组合物。除此之外，与实施例1同样地进行来制造层叠片。然后，与实施例1同样地进行评价。结果示于表1。
[0192]
(比较例2)
[0193]
《聚合物的制备》
[0194]
在27.0份的去离子水中混合由70份的丙烯酸正丁酯、14份的甲基丙烯酸甲酯、14份的苯乙烯及2份的衣康酸构成的单体混合物、以及0.4份的聚氧乙烯烷基硫酸钠(花王株式会社制：产品名“latemul e-118b”)进行搅拌，得到单体乳化物。除此之外，与实施例1同样地进行，得到聚合物胶乳。然后，与实施例1同样地进行评价。结果示于表1。
[0195]
《发泡片用组合物的制备》
[0196]
使用上述那样得到的聚合物胶乳，并且将交联剂的添加量从3份变更至3.6份(即，相对于100份的聚合物为6.5份的交联剂)。此外，不添加蜡剂。除此之外，与实施例1同样地进行来制备发泡片用组合物。
[0197]
《层叠片的制作》
[0198]
使用上述那样得到的发泡片用组合物，除此之外，与实施例1同样地进行来制造层叠片。然后，与实施例1同样地进行评价。结果示于表1。
[0199]
另外，在以下示出的表1中，
[0200]“ea”表示丙烯酸乙酯单元，
[0201]“mma”表示甲基丙烯酸甲酯单元，
[0202]“2eha”表示丙烯酸-2-乙基己酯单元，
[0203]“ba”表示丙烯酸正丁酯单元，
[0204]“aa”表示丙烯酸单元，
[0205]“ia”表示衣康酸单元，
[0206]“an”表示丙烯腈单元，
[0207]“st”表示苯乙烯单元，
[0208]“nma”表示n-羟甲基丙烯酰胺单元，
[0209]“tg”表示玻璃化转变温度。
[0210]
[表1]
[0211][0212]
由表1可知，在使用了包含聚合物、交联剂及蜡剂的发泡片用组合物的实施例1和2中，能够形成加热加压后的除气性优异的层叠片。
[0213]
另一方面可知，在使用了不包含蜡剂的发泡片用组合物的比较例1和2中，不能够形成加热加压后的除气性优异的层叠片。
[0214]
产业上的可利用性
[0215]
根据本发明能够提供一种加热加压后的除气性优异的自吸附性发泡层叠片及能
用于得到该自吸附性发泡层叠片的自吸附性发泡片用组合物。
[0216]
附图标记说明
[0217]
s1：组合物制作工序
[0218]
s2：发泡工序
[0219]
s3：制片工序
[0220]
s10：制造层叠片的方法
[0221]
10：试样固定板
[0222]
11：贯通孔
[0223]
20：注射器
[0224]
21：针
[0225]
22：外筒
[0226]
23：活塞
[0227]
30：秤锤
[0228]
40：气体压送机构
[0229]
50：层叠片
[0230]
51：发泡片
[0231]
52：基材
[0232]
100：评价装置