电子照相图像形成用载体、电子照相图像形成用显影剂、电子照相图像形成方法、电子照相图像形成装置和处理卡盒与流程

1.本发明涉及电子照相图像形成用载体、电子照相图像形成用显影剂、电子照相图像形成方法、电子照相图像形成装置和处理卡盒。


背景技术：

2.通常，在诸如电子照相和静电照相的成像方法中，为了显影形成在潜像载体上的静电潜像，使用通过搅拌混合调色剂和载体而获得的显影剂。该显影剂要求是适当带电的混合物。作为静电潜像显影方法，使用通过混合调色剂和载体获得的双组分显影剂的方法(以下称为“双组分显影系统”)和使用不含载体的单组分显影剂的另一种方法(以下称为“单组分显影系统”)是已知的。双组分显影系统在长期保持高图像质量方面优于单组分显影系统，因为载体提供相对调色剂的摩擦带电面积宽广，并具有稳定的带电能力。双组分显影系统通常特别用于高速机，因为向显影区域供应调色剂的能力高。此外，由于上述优点，双组分显影系统广泛用于用激光束在感光体上形成静电潜像的数字电子照相系统中。
3.为了提高在这种双组分显影系统中使用的载体的耐久性，已经进行了各种尝试，例如，为了防止用过的调色剂粘附到载体表面上，在载体上形成均匀的表面，防止表面氧化，防止水分敏感性降低，延长显影剂的寿命，保护感光体免受载体的划伤或磨损，控制电荷极性，或调节电荷量，提出了用特定树脂材料涂覆的载体(专利文献1)，在涂覆层中加入各种添加剂的载体(专利文献2至专利文献8)，以及在载体表面上附着添加剂的载体(专利文献9)。作为另一个例子，在专利文献10中提出用由胍胺树脂和能够与胍胺树脂交联的热固性树脂组成的载体涂覆层材料涂覆的载体，在专利文献11中也提出用由蜜胺树脂和丙烯酸类树脂的交联产物组成的载体涂覆层材料涂覆的载体。
4.在专利文献12至专利文献15中还提出了树脂涂覆的载体，其中作为导电剂的导电碳和/或导电填料分散在载体涂覆层中。
5.此外，专利文献16公开了一种具有涂覆层的载体，该涂覆层包含第一导电粒子和第二导电粒子，其中第一导电粒子是金属氧化物粒子，第二导电粒子是金属氧化物粒子和/或其表面被导电处理者。作为另一个例子，专利文献17和专利文献18公开了在涂覆层膜中含有硫酸钡的载体，通过xps测定的ba/si相对所有元素的比值为0.01至0.08。专利文献19描述了使用硫酸钡作为基材的例子。
6.专利文献20认为重影产生的原因是由于当显影剂载体面对潜影载体上的非图像部分通过显影区域时，附着在显影剂载体(例如显影套)上的调色剂(称为“套污染”)所引起的显影电位升高。专利文献20提出一种显影装置，在该显影装置中，降低显影剂载体表面层的摩擦系数，且调节施加到显影剂载体上的电压的交流分量，以抑制套污染的发生，避免重影产生。
7.引文列表
8.专利文献
9.【专利文献1】jp-s58-108548-a
10.【专利文献2】jp-s54-155048-a
11.【专利文献3】jp-s57-40267-a
12.【专利文献4】jp-s58-108549-a
13.【专利文献5】jp-s59-166968-a
14.【专利文献6】jp-h01-19584-b
15.【专利文献7】jp-h03-628-b
16.【专利文献8】jp-h06-202381-a
17.【专利文献9】jp-h05-273789-a
18.【专利文献10】jp-h08-6307-a
19.【专利文献11】jp-2683624-b
20.【专利文献12】jp-s56-75659-a
21.【专利文献13】jp-h04-360156-a
22.【专利文献14】jp-h05-303238-a
23.【专利文献15】jp-h011-174740-a
24.【专利文献16】jp-2010-117519-a
25.【专利文献17】jp-5534409-b
26.【专利文献18】jp-2011-209678-a
27.【专利文献19】jp-2006-079022-a
28.【专利文献20】jp-6222553-b


技术实现要素：

29.技术问题
30.本发明的目的在于，提供一种电子照相图像形成用载体，该载体具有耐载体附着(即不引起载体附着的能力)和耐重影(即不引起重影的能力)，同时在长期使用中保持稳定的带电赋予能力。
31.解决问题的方案
32.上述问题可以由下面的实施方案1)来解决。
33.1)一种电子照相图像形成用载体，包括芯材粒子及涂覆该芯材粒子的涂覆层，
34.其中，所述载体具有0.0％或更大但小于2.0％的内部空隙率，以及2.0g/cm3或更大但小于2.5g/cm3的表观密度，所述涂覆层包含可充电粒子。
35.本发明的有益效果
36.根据本发明的一些实施方案，可以提供一种电子照相图像形成用载体，该载体具有耐载体附着(即不引起载体附着的能力)和耐重影(即不引起重影的能力)，同时在长期使用中保持稳定的带电赋予能力。
附图说明
37.附图旨在描绘本发明的实施例，不应被解释为限制其范围。附图不应视为按比例绘制，除非有明确标注。同样，相同或相似的标号在多个视图中表示相同或相似的组件。
38.图1是说明根据本发明实施例的处理卡盒的示意图。
具体实施方式
39.本文所使用的术语仅出于描述特定实施例的目的，并不旨在限制本发明。如本文所使用的，单数形式的“一”，“一个”和“该”也意图包括复数形式，除非上下文另外明确指出。
40.在描述附图中所示的实施例时，为了清楚起见采用特定术语。然而，本说明书的公开内容不旨在限于如此选择的特定术语，并且应当理解，每个特定元件包括具有相似功能，以相似方式操作并且获得相似结果的所有技术等同物。
41.下面详细描述本发明的实施例。
42.除了上述实施方案1)之外，本发明还可以通过下述实施方案2)至11)来实现。
43.2)上述1)的载体，其中，可充电粒子包括至少一种选自硫酸钡、氧化锌、氧化镁、氢氧化镁、和水滑石的组分。
44.根据该实施方案2)，可充电粒子显示良好的正带电性，因此，能提供电子照相图像形成用载体，该载体在长期使用中对于可负带电调色剂有效地进行稳定的赋予带电。
45.3)上述1)或2)的载体，其中，可充电粒子包括硫酸钡，暴露在涂覆层表面的钡的量为0.1原子％或更大。
46.根据该实施方案3)，高效可充电粒子位于对充电贡献最大的载体表面，因此，能提供更有效地发挥充电赋予能力的电子照相图像形成用载体。
47.4)上述1)至3)中任一项所述的载体，其中，所述芯材粒子包括锰铁氧体(以下称为“mn铁氧体”)。
48.根据该实施方案4)，能提高芯材粒子的磁化，能提供使得耐载体附着性提高的电子照相图像形成用载体。
49.5)上述1)至4)中任一项所述的载体，其中，所述芯材粒子具有2.0μm或更大但小于3.0μm的表面粗糙度rz。
50.根据该实施方案5)，即使当内部空隙少时，也容易保持载体的表观密度低，因此，能提供电子照相图像形成用载体，其具有更高的耐载体附着性和耐重影性。
51.6)上述1)至5)中任一项所述的载体，其中，所述载体在等于79.58ka/m的1000oe的磁场中具有56am2/kg或更大但小于73am2/kg的磁化强度。
52.根据该实施方案6)，提供了电子照相图像形成用载体，该载体具有高的耐载体附着性，抑制由于显影剂在显影剂载体上的携带而产生异常图像，并且在长期使用时也能保持充电能力方面优异。
53.7)上述1)至6)中任一项所述的载体，其中，所述涂覆层除所述可充电粒子之外还含有无机粒子，其中，所述无机粒子包括选自以下的至少一种：
54.选自由钨、铟、磷、钨氧化物、铟氧化物、以及磷氧化物组成的组中的元素掺杂的氧化锡粒子；以及
55.包含基体粒子并在基体粒子表面掺杂所述氧化锡的粒子。
56.根据该实施方案7)，即使在长期使用中逐渐刮掉涂覆层，用作电阻调节剂的无机粒子从载体表面脱离时，由于无机粒子着色少，也可以防止对调色剂引起色污染。
57.8)一种电子照相图像形成用显影剂，其包括上述1)至7)中任一项的载体。
58.根据该实施方案8)，能提供使用根据本发明实施方案的载体使静电潜像显影的显影剂，其具有优异的耐载体附着性和耐重影性。
59.9)一种使用上述8)的显影剂形成图像的电子照相图像形成方法。
60.根据该实施方案9)，根据本发明一些实施方案的载体和显影剂能够形成具有优异的耐载体附着性和耐重影性的图像。
61.10)含有上述8)的显影剂的电子照相图像形成装置。
62.根据该实施方案10)，能提供使用根据本发明一些实施方案的载体和显影剂形成图像的装置，能提供优异的耐载体附着性和耐重影性。
63.11)含有上述8)的显影剂的处理卡盒。
64.根据该实施方案11)，可拆卸地安装的处理卡盒能够与根据本发明一些实施方案的载体和显影剂一起形成图像，提供优异的耐载体附着性和耐重影性。
65.本发明的发明人进行了认真的研究以解决上述问题。
66.结果，他们发现上述问题可以通过一种电子照相图像形成用载体(以下简称“载体”)解决，该载体包括芯材粒子及涂覆该芯材粒子的涂覆层，所述载体具有0.0％或更大但小于2.0％的内部空隙率，以及2.0g/cm3或更大但小于2.5g/cm3的表观密度，所述涂覆层包含可充电粒子。
67.如上所述，当载体在涂覆层中包含可充电粒子时，由于可充电粒子的电荷赋予功能，在高图像面积的调色剂的供应和消耗期间，抑制载体的充电能力降低，但是，由于一个载体粒子的磁矩变小，从显影剂载体接受的磁结合力变低，因此，存在载体耐附着性变低的缺点。
68.载体的磁矩主要取决于芯材粒子(以下有时称为“芯材”)的磁化。磁化本身由芯材成分决定，因此，为了增加每个芯材粒子的磁矩以补偿由可充电粒子引起的磁矩减少，尽可能增加每个芯材粒子的质量是有效的。
69.另一方面，如上所述，由于套污染引起的显影电位升高而产生重影，但是，即使在产生相同程度的套污染的情况下，表观密度较低的载体更能够减少重影的程度。这是因为载体的表观密度越低，载体在显影区域(即潜像载体和显影套之间的空间)中的空间占有率越高，体积载体的电阻越低。认为当体积载体的电阻低时，镜像电荷容易在载体中沿抵消由套污染引起的电位升高的方向移动，从而减轻电位升高并抑制重影的产生。换句话说，当载体的表观密度增加时，更容易引起重影。
70.决定体积载体表观密度的因素之一是一个载体粒子的质量。体积载体表观密度趋向于随一个载体粒子的质量增加而增加，因此，难以保持低的体积载体表观密度的同时增加一个载体粒子的质量，因此，在耐载体附着性和耐重影性之间存在着平衡，难以实现高水平的耐载体附着性和耐重影性。
71.本发明的发明人对此问题进行了广泛的研究并发现，即使在由于在涂覆层中包含可充电粒子而使磁矩趋于降低的载体的情况下，为了使表观密度的增加最小化的同时使一个载体粒子的质量最大化，有效地增加一个载体粒子的磁矩，将芯材的内部空隙率降低到小于2.0％是有效的。
72.还发现，即使在使用这种芯材的载体的情况下，通过将载体的表观密度降低到低
于2.5g/cm3，也可以抑制重影的产生。
73.但是，仅仅将芯材的内部空隙率降低到2.0％以下，就可以提高载体的表观密度，特别是，当为了获得磁矩而使用磁化相对较高的铁氧体粒子作为芯材时，载体的表观密度难以达到2.5g/cm3以下。本发明的发明人进行了研究以克服这种矛盾。结果，本发明的发明人得出结论:即使将内部空隙率降低到2.0％以下，也可以通过使用不损害一个载体粒子的质量的其它因素控制载体的表观密度，载体的表观密度可以降低到2.5g/cm3以下，也能抑制重影的产生。例如，当载体的表面粗糙度增加时，可以在不损害一个载体粒子的质量的情况下降低表观密度，即使在内部空隙率低于2.0％的情况下也可以将载体的表观密度降低到2.5g/cm3以下，从而可以同时达到高水平的耐载体附着性和耐重影性。
74.为了提高本发明的效果，载体的内部空隙率优选为0.3％或更大但1.9％或更小，和/或载体的表观密度优选为2.0g/cm3或更大但2.3g/cm3或更小。
75.载体的表面粗糙度受芯材表面粗糙度的影响很大。在各种表面粗糙度指标中，rz(最大高度)对表观密度的影响最大。本发明人研究的结果发现，当芯材的rz为2.0μm或更高时，所得载体的表观密度可以更有效地降低。当rz小于3.0μm时，芯材表面上的凸起和凹进部分不太大，芯材的凸起部分在载体的长期使用期间不太可能暴露在载体表面，载体寿命不太可能减少，因此，rz优选为2.0μm或更大但小于3.0μm。更优选为2.1μm或更大但2.9μm或更小。
76.芯材的rz是指日本工业标准(jis)b0601:2001(iso1365-1)中定义的表面形状(粗糙度曲线)的最大高度rz。
77.由于根据本发明的一个实施例的载体在涂覆层中包含可充电粒子，因可充电粒子的电荷赋予功能，在高图像面积的调色剂的供给和消耗期间，抑制载体充电能力降低，由此抑制异常现像的发生，例如因电荷减少引起的调色剂飞散和背景污损。
78.可充电粒子是指具有相对低的离子化电势的粒子，更具体地说，是指具有与氧化铝粒子(aa-03，住友化学公司制)相同离子化电势的粒子，或具有比氧化铝粒子低的离子化电势的粒子。优选的材料包括硫酸钡、氧化锌、氧化镁、氢氧化镁、以及水滑石，特别合适的材料包括硫酸钡。使用住友重机械工业公司制的pys-202测量离子化电势。
79.可充电粒子在涂覆层中的比例优选为3-50质量％，更优选为6-27质量％。
80.当使用硫酸钡作为可充电粒子时，暴露在涂覆层表面的钡量优选为0.1原子％或更大。由于在涂覆层表面进行用于使调色剂带电的电荷交换，在将硫酸钡适当暴露于涂覆层表面的载体中，在载体的长期使用过程中，即使涂覆层没有被大量刮掉，也能极大地发挥硫酸钡的充电能力。当暴露在涂覆层表面的钡量为0.1原子％或更大时，不仅当涂覆层被刮掉时，而且当用过的调色剂组分附着在载体的表层时，也能发挥充电能力。暴露在涂覆层表面的钡量更优选为0.1-0.2原子％。
81.用仪器axis/ultra(shimadzu/kratos制)通过峰值解析测定的硫酸钡在载体表层的暴露量。该仪器的光束照射区域约为900μm
×
600μm，在25个载体粒子中每个粒子17个光束照射区域进行检测。穿透深度为0至10nm，检测载体表层附近的信息。
82.具体地说，通过将测量模式设置为al:1486.6ev、将激励源设置为单色(al)、将检测方法设置为光谱模式、将磁透镜设置为off进行测量。首先通过宽域扫描识别检测元素，然后通过窄域扫描检测每个检测元素的峰值。然后使用仪器所附的峰值解析软件程序计算
钡相对于所有检测元素的原子百分比。
83.可充电粒子的粒径没有特别限制，但当涂覆层的平均厚度为t时，粒径h最好满足下式:h/2≤t≤h。通过使可充电粒子的粒径大于涂覆层的厚度，可充电粒子更可能从涂覆层表面突出。当可充电粒子的顶部从涂覆层突出时，当载体粒子互相摩擦或与容纳容器壁或传送器具摩擦时，可充电粒子在被摩擦物体和涂覆层树脂之间起间隔作用，从而延长涂覆层的寿命。此外，可充电粒子更可能与调色剂接触，从赋予电荷功能方面考虑也优选。此外，当涂覆层的厚度t大于可充电粒子粒径的一半时，可充电粒子被牢固地捕获在涂覆层中，使得可充电粒子不太可能从涂覆层中突出。
84.可充电粒子的粒径可通过常规已知的方法测量，例如，在制造载体之前，可充电粒子的粒径可通过使用nanotrac upa系列(由日机装公司制)测量。作为另一个例子，在制造载体之后，可通过用fib(聚焦离子束)切割载体表面的涂覆层，通过扫描电子显微镜(sem)和/或能量分散x射线光谱测定法(edx)观察横截面测量。以下描述另一个非限定示例方法。
85.将载体与包埋剂(devcon，可从itw pp&f japan公司获得，双组分混合物，30分钟可固化环氧树脂)混合，放置过夜或更长时间以固化，机械抛光以制备粗糙截面样品。在5.0kv的加速电压和120μa的束流下用截面抛光机(日本电子株式会社制造的sm-09010)加工完成截面。在0.8kv的加速电压和30000倍的放大倍数下用扫描电镜(merlin，可从carl zeiss公司获得)拍摄截面。将拍摄的图像取入到tiff(标记图像文件格式)图像中，使用media music公司制的image-pro plus测量100个硫酸钡粒子的等效圆直径，将测量值平均。
86.测量方法不限于上述方法，涂覆层的厚度可以从同样拍摄的图像中测量。由于每个粒子具有个体差异，并且涂覆层的厚度随位置而变化，因此，不仅对一个粒子或一个位置进行测量，而且对统计上可靠数目的粒子或位置进行测量。
87.根据本发明实施方案的载体具有0.0％或更大但小于2.0％的内部空隙率。如上所述，当内部空隙率为2.0％或更大时，每个粒子的磁矩损失增加，并且耐载体附着性降低。
88.载体的内部空隙率可以如下测量：
89.首先，切割载体，拍摄截面。可用sem(扫描电镜)等公知方法拍摄截面。接着，用公知的图像解析软件(例如，media cybernetics公司制的image pro premier)从截面照片中获取一个粒子的轮廓面积s。同样地，获取一个粒子内部空隙部的面积s，用下式计算一个粒子的空隙率。
90.一个粒子的空隙率[％]＝(s/s)
×
100
[0091]
对随机选取的60个粒子进行这一过程，取平均值作为内部空隙率。
[0092]
根据本发明实施例的载体具有2.0g/cm3或更大但小于2.5g/cm3的表观密度。如上所述，当载体的表观密度为2.5g/cm3或更大时，当图像从显影辊向图像载体显影时，显影区域中的载体粒子的空间占有率变低，因此，电荷难以经由载体在显影区域中移动，并且也难以减轻因调色剂附着到显影套而引起的电位升高，导致容易产生重影。此外，当表观密度小于2.0g/cm3时，磁矩不足，导致较差的耐载体附着性。载体的表观密度根据jis-z2504:2000测量。
[0093]
此外，本发明的发明人已经发现，当可充电粒子包含在涂覆层中，内部空隙率小于2.0％，并且表观密度小于2.5g/cm3时，如在根据本发明实施方案的载体中，在长期使用期
间可以更有效地保持充电能力。
[0094]
虽然具体原因尚不清楚，但可以认为其机制如下。
[0095]
在具有低于2.5g/cm3的表观密度的载体的情况下，尽管内部空隙率低，但具有大的表面不规则性，当载体粒子在显影装置中相互摩擦或碰撞时，载体的凸起部分起着爪的作用，可刮掉涂覆层表面上的废成分。
[0096]
然而，如果一个载体粒子的重量很小，则在摩擦和碰撞时施加到载体粒子上的能量很小，因此，由突起部分刮除废成分的效果很低。因此，当内部空隙率降低到小于2.0％并且每粒子的重量增加时，如根据本发明实施例的载体那样，在刮除时施加大量的能量，使得载体的突起部可以有效地刮除废成分，结果，抑制了废成分的积累，并有效地抑制了充电能力的降低。
[0097]
根据本发明的实施方案的载体在涂覆层中包含可充电粒子，可充电粒子在与调色剂粒子接触时发挥其充电能力。由于可充电粒子在涂覆层中被例如树脂覆盖，必须通过破坏覆盖可充电粒子的树脂来暴露可充电粒子。由具有突起部和每个载体粒子的重量所进行的刮取能够暴露可充电粒子，以在早期阶段发挥充电能力，并长期继续发挥该能力。
[0098]
用于根据本发明的实施方案的载体的芯材粒子可以根据目的适当地选择公知者作为电子照相双组分载体的芯材粒子，特别地，优选具有相对高磁化的mn铁氧体，因为考虑到耐载体附着性，其容易将每个载体粒子的磁矩设定在合适的范围。
[0099]
在1000oe等于79.58ka/m的磁场中，优选根据本发明实施例的载体具有56am2/kg或更大但小于73am2/kg的磁化强度，更优选为56am2/kg或更大但小于63am2/kg的磁化强度。
[0100]
当磁化为56am2/kg或更大时，即使降低内部空隙率以增加每个粒子的质量，每个粒子的磁矩也不减少，并且难以发生载体附着。此外，当磁化为56am2/kg或更大时，不仅难以发生载体附着，而且由于用强力摩擦显影剂载体上的载体粒子，促进上述废成分的刮取，这对于保持载体的充电能力有利。
[0101]
当载体的磁化小于73am2/kg时，磁化不会太高，并且在图像显影之后其调色剂浓度已经降低的显影剂不会不从显影辊分离而再次进入显影区域，因此，显影辊第二周及以后的实心图像的图像浓度不会降低，难以产生带状异常图像。
[0102]
为了使载体的磁化处于上述范围内，在1000oe的磁场中，芯材的磁化优选为66am2/kg或更大但小于75am2/kg。
[0103]
使用用于室温的高灵敏度振动样品型磁力计(vsm-p7，由东英工业公司制)测量磁化，在外部磁场0-1000oe范围内连续施加一个周期，测定外部磁场1000oe中的磁化σ1000。
[0104]
为了调节电阻，涂覆层最好含有导电性粒子。传统上，炭黑被广泛用作导电材料，但当长期用于显影剂时，由于载体粒子之间或载体粒子与调色剂粒子之间的摩擦或碰撞，炭黑或含有炭黑的树脂片可能从载体涂覆层脱离，附着到调色剂粒子或保持原样显影。当显影剂与调色剂特别是黄色调色剂、白色调色剂或透明调色剂组合时，显著出现色浑浊(色污染)的问题。因此，导电性粒子最好尽可能接近白色或无色。具有良好颜色和导电功能的材料的实例包括但不限于掺杂有钨、铟、磷或这些物质的氧化物的掺杂氧化锡，这些掺杂氧化锡可以直接使用或设在基体粒子的表面。作为基体粒子，可以使用任何已知材料，其实例包括但不限于氧化铝和氧化钛。
[0105]
涂覆层还可以含有树脂，以及根据需要含有其它组分。
[0106]
用于涂覆层的树脂可包括有机硅树脂、丙烯酸树脂、或它们的组合。丙烯酸树脂具有强的粘附性和低的脆性，因此具有非常优异的耐磨性，然而，另一方面，丙烯酸树脂因高表面能，在与易消耗的调色剂组合的情形中，由于消耗的调色剂组分的积聚使带电量减少。在该情形中，该问题可通过使用因表面能低而不太可能消耗调色剂组分、因膜磨损而难以积聚消耗组分的有机硅树脂而解决。然而，有机硅树脂具有低的粘附性和高的脆性，因此还具有耐磨性差的弱点，因此，获得这两种树脂的性质的良好平衡是重要的，由此，能获得在消耗物积聚方面具有困难并且具有耐磨性的涂覆膜。这是由于有机硅树脂具有低表面能，因此，难以发生调色剂成分的消耗，可以得到难以进行用于产生膜磨损的消耗成分的蓄积的效果。
[0107]
在本说明书中描述的有机硅树脂是指所有公知的有机硅树脂，所述有机硅树脂的实例包括单独地由有机硅氧烷键构成的直链有机硅树脂和用醇酸、聚酯、环氧、丙烯酸树脂(丙烯酸类，acrylic)、氨基甲酸乙酯等改性的有机硅树脂。然而，有机硅树脂不限于这些实例。直链有机硅树脂的市售产品的实例包括由shin-etsu chemical co.,ltd.制造的kr271、kr255和kr152以及由dow corning toray silicone co.,ltd.制造的sr2400、sr2406和sr2410。在这些情形中，尽管可使用单独的有机硅树脂，但是有机硅树脂还可与可导致交联反应的其它组分和带电量调节组分等一起同时使用。改性的有机硅树脂的实例包括由shin-etsu chemical co.,ltd.制造的kr206(醇酸改性的)、kr5208(丙烯酸树脂改性的)、es1001n(环氧改性的)和kr305(氨基甲酸乙酯改性的)以及由dow corning toray silicone co.,ltd.制造的sr2115(环氧改性的)和sr2110(醇酸改性的)。
[0108]
缩聚催化剂的实例包括但不限于基于钛的催化剂、基于锡的催化剂、基于锆的催化剂和基于铝的催化剂。根据本发明，在这些催化剂中，二异丙氧基二(乙基乙酰乙酸钛)是在提供优异结果的基于钛的催化剂中最优选的催化剂。这可认为是因为该催化剂对于促进所述硅醇基团的缩合反应是高度有效的而且是难以失活的。
[0109]
在本说明书中描述的丙烯酸类树脂是指所有公知的含有丙烯酸类组分的树脂，没有特别限制。这些丙烯酸类树脂可以单独使用，或与至少一种交联组分结合使用。交联组分的具体例子包括但不限于氨基树脂和酸性催化剂。氨基树脂的具体例子包括但不限于胍胺树脂和密胺树脂。酸性催化剂是指所有具有催化作用的材料。其具体例子包括但不限于具有完全烷基化型、羟甲基型、亚氨基型、羟甲基/亚氨基型的反应性基团的催化剂。
[0110]
涂覆层最好含有丙烯酸树脂和氨基树脂的交联产物，在这种情况下，在维持适当的弹性的同时可防止涂覆层互相熔合(fusion)。
[0111]
氨基树脂的实例包括但不限于密胺树脂和苯并胍胺树脂，上述树脂可改善所得载体的电荷赋予能力。当需要适当地控制所得载体的电荷赋予能力时，密胺树脂和/或苯并胍胺树脂可与另一氨基树脂组合使用。
[0112]
可与氨基树脂交联的丙烯酸类树脂优选为包含羟基和/或羧基的丙烯酸类树脂，且更优选为包含羟基的丙烯酸类树脂。由此，可改善对芯材粒子和导电性粒子的密接性，可改善导电性粒子的分散稳定性。在这种情况下，丙烯酸类树脂的羟值优选为10mgkoh/g或更大，更优选为20mgkoh/g或更大。
[0113]
形成涂覆层的组合物优选含有硅烷偶联剂。在这种情况下，导电性粒子可以稳定地分散。
[0114]
硅烷偶联剂的具体实例包括但不限于γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、十八烷基二甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、1,3-二乙烯基四甲基二硅氮烷和甲基丙烯酰氧基乙基二甲基(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵。这些硅烷可以两种或更多种组合使用。
[0115]
硅烷偶联剂的市售产品的具体例子包括但不限于ay43-059、sr6020、sz6023、sh6026、sz6032、sz6050、ay43-310m、sz6030、sh6040、ay43-026、ay43-031、sh6062、z-6911、sz6300、sz6075、sz6079、sz6083、sz6070、sz6072、z-6721、ay43-004、z-6187、ay43-021、ay43-043、ay43-040、ay43-047、z-6265、ay43-204m、ay43-048、z-6403、ay43-206m、ay43-206e、z6341、ay43-210mc、ay43-083、ay43-101、ay43-013、ay43-158e、z-6920和z-6940(由toray silicon co.，ltd.制造)。
[0116]
优选地，硅烷偶联剂相对有机硅树脂的比例为0.1％-10％(质量)。当硅烷偶联剂的比例小于0.1％(质量)时，芯材粒子/导电性粒子与有机硅树脂之间的粘附强度会降低，导致涂覆层在长期使用中剥离，当该比例超过10％(质量)时，在长期使用中会发生调色剂成膜。
[0117]
载体芯材的体积平均粒径没有特别限制，为了防止发生载体附着和载体飞散，体积平均粒径优选为20μm或更大，为了防止产生异常图像(例如由载体粒子引起的条纹)和图像质量恶化，体积平均粒径优选为100μm或更小，特别是体积平均粒径为20-60μm的芯材可以满足最近对更高图像质量的要求。体积平均粒径可以使用例如粒子粒度分布计microtrac型式hra9320-x100(日机装公司制)测量。
[0118]
根据本发明一个实施方案的载体可以通过例如将树脂等溶解在溶剂中制备涂覆液，并用公知的涂覆方法将该涂覆液均匀地涂覆芯材粒子的表面，然后干燥和烘烤而制作。涂覆方法的例子包括但不限于浸渍方法、喷涂方法、和刷涂方法。
[0119]
溶剂没有特别限制，可根据具体目的适当选择，具体例子包括但不限于甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、溶纤剂和乙酸丁酯。
[0120]
烘烤方法没有特别限制，可根据具体目的适当选择。具体例子包括但不限于外部加热方法和内部加热方法。
[0121]
烘烤器具不受特别限制，可根据具体目的适当选择，具体实例包括但不限于固定式电炉、流动式电炉、旋转式电炉、燃烧炉和装备有微波的装置。
[0122]
涂覆层的平均厚度优选为0.2μm或更大，但1.0μm或更小，更优选为0.4μm或更大，但0.8μm或更小。
[0123]
涂覆层的平均厚度可以通过例如使用透射式电子显微镜(tem)观察载体的横截面来测量。
[0124]
根据本发明一个实施方案的显影剂包含根据本发明一个实施方案的载体，该显影
剂还可包含调色剂。
[0125]
调色剂可以含有粘合剂、着色剂、脱模剂、电荷控制剂、外部添加剂等，调色剂可以是单色调色剂、彩色调色剂、白色调色剂、透明调色剂或金属光泽调色剂中的任一种，调色剂可以通过常规已知的方法如粉碎法和聚合法或任何其它方法制造。
[0126]
在典型的粉碎法中，将调色剂材料熔融捏合，将熔融捏合的产物冷却并粉碎成粒子，将粒子按尺寸分类，制备母粒子，为了进一步改进转印性和耐久性，向母粒子中加入外部添加剂，从而获得调色剂。
[0127]
用于捏合调色剂材料的捏合机的具体例子包括但不限于:间歇式双辊机；密炼机；连续的双螺杆挤出机，例如ktk双螺杆挤出机(其获自kobe steel,ltd.)、tem双螺杆捏合机(其获自toshiba machine co.,ltd.)、双螺杆挤出机(其获自kck)、pcm双螺杆挤出机(其获自ikegai)、和kex双螺杆挤出机(其获自kurimoto,ltd.)；和连续的单螺杆捏合机，例如共捏合机(其获自buss)。
[0128]
当将冷却的熔融-捏合的产物粉碎时，借助锤式粉碎机、rotoplex等将熔融-捏合的产物进行粗粉碎，随后使用利用喷射流动的细粉碎机或机械式的细粉碎机将所得物进行细粉碎。优选粉碎使得粒子的平均粒径为3μm-15μm。
[0129]
而且，当将粉碎的熔融-捏合的产物分级时，可使用风力分级器等。优选分级使得母粒子的平均粒径为5μm-20μm。
[0130]
当将外部添加剂加入到母粒子时，通过使用混合机等的混合和搅拌将外部添加剂压碎使其附着在母粒子表面上。
[0131]
粘合树脂具体实例包括但不限于苯乙烯和苯乙烯的取代产物的均聚物，例如聚苯乙烯、聚(对苯乙烯)和聚乙烯基甲苯；基于苯乙烯的共聚物，例如苯乙烯-对氯苯乙烯的共聚物、苯乙烯-丙烯的共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯的共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯的共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯的共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸的共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯的共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯的共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯的共聚物、苯乙烯-丙烯腈的共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚的共聚物、苯乙烯-甲基乙烯基酮的共聚物、苯乙烯-丁二烯的共聚物、苯乙烯-异戊二烯的共聚物、和苯乙烯-马来酸酯的共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯；聚甲基丙烯酸丁酯；聚氯乙烯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚酯；聚氨酯；环氧树脂；聚乙烯醇缩丁醛；聚丙烯酸；松香；改性松香；萜烯树脂；酚醛树脂；脂族或芳族烃树脂；和芳族类石油树脂。以上列举的实例可组合使用。
[0132]
用于加压定影的粘合树脂没有特别限制。用于加压定影的粘合树脂的实例包括：聚烯烃，例如低分子量的聚乙烯和低分子量聚丙烯；烯烃共聚物，例如乙烯-丙烯酸的共聚物、乙烯-丙烯酸酯的共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸的共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯的共聚物、乙烯-氯乙烯的共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯的共聚物、和离子键树脂；环氧树脂；聚酯；苯乙烯-丁二烯的共聚物；聚乙烯基吡咯烷酮；甲基乙烯基醚-马来酐的共聚物；马来酸-改性酚树脂；和酚改性的萜烯树脂。以上列举的实例可组合使用。
[0133]
着色剂(即颜料和染料)的具体例子包括但不限于:黄色颜料，例如镉黄、矿物坚牢黄、镍钛黄、拿浦黄、萘酚黄s、汉撒黄g、汉撒黄10g、联苯胺黄gr、喹啉黄色淀、永久黄ncg和酒石黄色淀；橙色颜料，例如钼橙红(钼橙)、永久橙gtr、吡唑啉酮橙、巴尔干橙、阴丹士林亮橙rk、联苯胺橙g和阴丹士林亮橙gk；红色颜料，例如氧化铁红、镉红、永久红4r、立索红、吡
唑啉酮红、沃丘格红(watching red)钙盐、色淀红d、亮洋红6b、曙红色淀、罗丹明色淀b、茜素色淀和亮洋红3b；紫色颜料，例如坚牢紫b和甲基紫色淀；蓝色颜料，例如钴蓝、碱性蓝、维多利亚蓝色淀、酞菁蓝、无金属的酞菁蓝、部分氯化的酞菁蓝、坚牢天空蓝、和阴丹士林蓝bc；绿色颜料，例如铬绿、氧化铬、颜料绿b和孔雀石绿色淀；和黑色颜料，例如炭黑，油炉黑、烟道黑、灯黑、乙炔黑、吖嗪染料(例如苯胺黑)、偶氮染料的金属盐、金属氧化物、和复合金属氧化物；以及白色颜料，如氧化钛。这些着色剂中的两种或多种可以组合使用，透明调色剂可以不含着色剂。
[0134]
脱模剂的具体例子包括但不限于聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯)、脂肪酸的金属盐、脂肪酸酯、石蜡、基于酰胺的蜡、多元醇蜡、有机硅清漆、巴西棕榈蜡和酯蜡。这些材料中的两种或多种可以组合使用。
[0135]
电荷控制剂的具体例子包括但不限于:苯胺黑；包含具有2-16个碳原子的烷基的基于吖嗪的染料；碱性染料，例如c.i.碱性黄2(c.i.41000)、c.i.碱性黄3、c.i.碱性红1(c.i.45160)、c.i.碱性红9(c.i.42500)、c.i.碱性紫1(c.i.42535)、c.i.碱性紫3(c.i.42555)、c.i.碱性紫10(c.i.45170)、c.i.碱性紫14(c.i.42510)、c.i.碱性蓝1(c.i.42025)、c.i.碱性蓝3(c.i.51005)、c.i.碱性蓝5(c.i.42140)、c.i.碱性蓝7(c.i.42595)、c.i.碱性蓝(c.i.52015)、c.i.碱性蓝24(c.i.52030)、c.i.碱性蓝25(c.i.52025)、c.i.碱性蓝26(c.i.44045)、c.i.碱性绿1(c.i.42040)和c.i.碱性绿4(c.i.42000)；以上列举的碱性染料的色淀颜料；季铵盐，例如c.i.溶剂黑8(c.i.26150)、苯甲酰甲基十六烷基氯化铵和癸基三甲基氯化物；烷基锡化合物，例如二丁基锡化合物和二辛基锡化合物；二烷基硼酸锡化合物；胍衍生物；聚胺树脂，例如包含氨基的基于乙烯基的聚合物和包含氨基的基于缩合物的聚合物；单偶氮染料的金属络合物盐；水杨酸；二烷基水杨酸、萘甲酸和二羧酸的金属(例如zn、al、co、cr和fe)络合物；磺化的铜酞菁颜料；有机硼盐；含氟的季铵盐；和基于杯芳烃的化合物。以上列举的实例可组合使用。对于除了黑色调色剂之外的有色调色剂，优选水杨酸衍生物的白色金属盐。
[0136]
外部添加剂的具体例子包括但不限于:无机粒子，例如二氧化硅、氧化钛、氧化铝、碳化硅、氮化硅和氮化硼；以及通过无皂乳液聚合法获得的具有0.05μm至1μm平均粒径的树脂粒子，例如聚甲基丙烯酸甲酯粒子和聚苯乙烯粒子。以上列举的实例可组合使用。在以上列举的实例中，其表面经疏水处理的金属氧化物粒子例如二氧化硅和氧化钛是优选的。而且，具有优异的对抗湿度的带电稳定性的调色剂可通过组合使用经疏水处理的二氧化硅和经疏水处理的氧化钛并且将经疏水处理的氧化钛的量调节为大于经疏水处理的二氧化硅的量而获得。
[0137]
根据本发明实施例的电子照相图像形成方法使用根据本发明实施例的显影剂形成图像，根据本发明实施例的电子照相图像形成装置包含根据本发明实施例的显影剂。
[0138]
具体地说，根据本发明实施例的电子照相图像形成方法包括以下步骤:在静电潜像载体上形成静电潜像的步骤(包括对静电潜像载体充电的步骤和照射静电潜像载体以在其上形成静电潜像的步骤)；用根据本发明实施例的显影剂显影在静电潜像载体上形成的静电潜像以形成调色剂像的步骤；将在静电潜像载体上形成的调色剂像转印到记录介质上的步骤；以及将调色剂像定影在记录介质上的步骤。
[0139]
根据本发明实施例的电子照相图像形成装置包括:静电潜像载体；配置为对静电
潜像载体充电的充电器；配置为在静电潜像载体上形成静电潜像的曝光器；包含根据本发明实施例的显影剂的显影装置，配置为用显影剂显影在静电潜像载体上形成的静电潜像以形成调色剂像；转印装置，配置为将在静电潜像载体上形成的调色剂像转印到记录介质上；以及定影装置，配置为将调色剂像定影在记录介质上。
[0140]
图1是说明根据本发明实施例的处理卡盒的示意图。该处理卡盒包括感光体20、接近型的刷状的充电器32、包含根据本发明实施例的显影剂的显影装置40、以及具有清洁刮刀的清洁器61，该处理卡盒61可拆卸地安装在图像形成装置主体上，上述构成部件结合成一体构成处理卡盒，该处理卡盒可拆卸地安装在例如复印机、打印机的图像形成装置主体上。
[0141]
实施例
[0142]
以下，参照实施例和比较例更详细地说明本发明。但是，本发明不限于这些实施例。在以下说明中，除非另有说明，“份”表示“质量份”，“％”表示“质量％”。
[0143]
调色剂的制备
[0144]
粘合树脂合成例1
[0145]
在带有冷却管、搅拌机以及氮气导入管的反应槽中，加入双酚a环氧乙烷2摩尔加成物724份、间苯二甲酸276份以及二丁基氧化锡2份，在常压下230℃反应8小时，再在10～15mmhg的减压下反应5小时后，冷却至160℃，向其中加入32份的邻苯二甲酸酐，反应2小时。
[0146]
接着，冷却至80℃，在乙酸乙酯中与188份异佛尔酮二异氰酸酯反应2小时，得到含有异氰酸酯的预聚物(p1)。
[0147]
接着，使267份预聚物(p1)和14份异佛尔酮二胺在50℃下反应2小时，得到重均分子量为64000的脲改性聚酯(u1)。
[0148]
与上述相同，将双酚a环氧乙烷2摩尔加成物724份、对苯二甲酸276份在常压下、230℃下进行8小时的缩聚，接着，在10～15mmhg的减压下反应5小时，得到峰值分子量为5000的未改性聚酯(e1)。
[0149]
将200份脲改性聚酯(u1)和800份未改性聚酯(e1)溶解并混合在2000份乙酸乙酯/mek(1/1)混合溶剂中，得到粘合树脂(b1)的乙酸乙酯/mek溶液。
[0150]
将一部分减压干燥，分离粘合树脂(b1)。
[0151]
母粒制作例1
[0152]-颜料:c.i.颜料黄155:40份
[0153]-粘合树脂:聚酯树脂a:60份
[0154]-水:30份
[0155]
聚酯树脂a合成例
[0156]-对苯二甲酸:60份
[0157]-十二烯基琥珀酸酐:25份
[0158]-偏苯三酸酐:15份
[0159]-双酚a(2,2)环氧丙烷:70份
[0160]-双酚a(2,2)环氧乙烷:50份
[0161]
将上述组合物放入装有温度计、搅拌器、冷凝器和氮气导入管的四口圆底烧瓶中，将该烧瓶置于覆套式电阻加热器上，通过氮气导入管导入氮气，在烧瓶内保持惰性气体气
氛的状态下升温，接着加入0.05g的二丁基氧化锡，温度保持200℃反应，得到聚酯树脂a。
[0162]
将上述原材料用亨舍尔混合机混合，得到颜料凝集体中渗水的混合物。将其用辊表面温度设定为130℃的二辊进行45分钟混炼，用粉碎机粉碎成直径约1mm的粒子，从而制备母料(m1)。
[0163]
调色剂制造例a
[0164]
在烧杯中，加入240份粘合树脂(b1)的乙酸乙酯/mek溶液、20份四叔戊酯(熔点为81℃，熔体粘度为25cps)和8份母料(m1)，用tk式均质混合器在12000rpm和60℃下搅拌均匀溶解和分散，从而制备调色剂材料液。
[0165]
在另一个烧杯中，将706份离子交换水、294份10％羟基磷灰石悬浮液(supataito 10，日本化学工业株式会社制)和0.2份十二烷基苯磺酸钠均匀溶解并加热至60℃。加入上述制备的调色剂材料液，在12000rpm下用tk式均质混合器搅拌10分钟。
[0166]
将所得混合物转移到装有搅拌装置和温度计的烧瓶中，加热至98℃以除去溶剂，然后进行过滤、洗涤、干燥和风力分级。这样，制备母体调色剂粒子a。
[0167]
接着，用亨舍尔混合机将100份母体调色剂粒子a与1.0份疏水性二氧化硅和1.0份疏水性氧化钛混合，从而制备调色剂a。
[0168]
使用孔径为100μm的粒度分析仪coulter counter ta-ii(可从beckman coulter，inc.(以前称为coulter electronics)获得)测量调色剂的粒径，结果发现调色剂a的体积平均粒径(dv)为6.2μm，数均粒径(dn)为5.1μm。
[0169]
载体的制备
[0170]
载体制造例1
[0171]
芯材a
[0172]-mn-mg-sr铁氧体，内部空隙率为1.9％，表观密度为2.0g/cm3，表面粗糙度rz为2.5μm，σ1000为63am2/kg，平均粒径为36μm。
[0173]
树脂液1的组成
[0174]-丙烯酸树脂溶液(固形份含量浓度为20质量％):200质量份
[0175]-硅树脂溶液(固形份含量浓度为40质量％):2000质量份
[0176]-氨基硅烷(固形份含量浓度为100质量％):30质量份
[0177]-掺杂氧化钨的氧化锡(粉末电阻率为40ω
·
cm):1200质量份
[0178]-硫酸钡(平均粒径为0.4μm):650质量份
[0179]-甲苯:6000质量份
[0180]
使用均质混合器对上述树脂液1的各材料进行10分钟的分散处理，从而获得涂覆层形成液。
[0181]
使用旋涂机(冈田精工公司制)在55℃的气氛中以30g/min的速度用涂覆层形成液(树脂液1)涂布在芯材a的表面，使其干燥。使涂覆层的层厚为0.6μm。通过调整树脂液的量调整层厚。在电炉中在150℃下放置1小时，进行烧成，然后冷却，用网眼开口为100μm的筛子进行粉碎，制成载体1。
[0182]
载体制造例2
[0183]
芯材b
[0184]-mn-mg-sr铁氧体，内部空隙率为1.6％，表观密度为2.3g/cm3，表面粗糙度rz为
2.0μm，σ1000为63am2/kg，平均粒径为36μm。
[0185]
除了用芯材b代替芯材以外，用与制造例1同样的方法制作载体2。
[0186]
载体制造例3
[0187]
芯材c
[0188]-mn-mg-sr铁氧体，内部空隙率为2.1％，表观密度为2.2g/cm3，表面粗糙度rz为1.8μm，σ1000为63am2/kg，平均粒径为36μm。
[0189]
除了用芯材c代替芯材以外，用与制造例1同样的方法制作载体3。
[0190]
载体制造例4
[0191]
芯材d
[0192]-mn-mg-sr铁氧体，内部空隙率为1.9％，表观密度为1.8g/cm3，表面粗糙度rz为2.8μm，σ1000为63am2/kg，平均粒径为36μm。
[0193]
除了用芯材d代替芯材以外，用与制造例1同样的方法制作载体4。
[0194]
载体制造例5
[0195]
芯材e
[0196]-mn-mg-sr铁氧体，内部空隙率为0.7％，表观密度为2.5g/cm3，表面粗糙度rz为1.6μm，σ1000为63am2/kg，平均粒径为36μm。
[0197]
除了用芯材e代替芯材以外，用与制造例1同样的方法制作载体5。
[0198]
载体制造例6
[0199]
芯材f
[0200]-mn-mg-sr铁氧体，内部空隙率为1.4％，表观密度为2.2g/cm3，表面粗糙度rz为2.4μm，σ1000为63am2/kg，平均粒径为36μm。
[0201]
树脂液2的组成
[0202]-丙烯酸树脂溶液(固形份含量浓度为20质量％):200质量份
[0203]-硅树脂溶液(固形份含量浓度为40质量％):2000质量份
[0204]-氨基硅烷(固形份含量浓度为100质量％):35质量份
[0205]-掺杂氧化钨的氧化锡(粉末电阻率为40ω
·
cm):1200质量份
[0206]-甲苯:6000质量份
[0207]
除了用芯材f和树脂液2分别代替芯材和树脂液之外，用与制造例1同样的方法制作载体6。
[0208]
载体制造例7
[0209]
树脂液3的组成
[0210]-丙烯酸树脂溶液(固形份含量浓度为20质量％):200质量份
[0211]-硅树脂溶液(固形份含量浓度为40质量％):2000质量份
[0212]-氨基硅烷(固形份含量浓度为100质量％):30质量份
[0213]-掺杂氧化钨的氧化锡(粉末电阻率为40ω
·
cm):1200质量份
[0214]-氧化镁(平均粒径为0.05μm):650质量份
[0215]-甲苯:6000质量份
[0216]
除了用树脂液3代替树脂液之外，用与制造例6同样的方法制备载体7。
[0217]
载体制造例8
[0218]
树脂液4的组成
[0219]-丙烯酸树脂溶液(固形份含量浓度为20质量％):200质量份
[0220]-硅树脂溶液(固形份含量浓度为40质量％):2000质量份
[0221]-氨基硅烷(固形份含量浓度为100质量％):30质量份
[0222]-掺杂氧化钨的氧化锡(粉末电阻率为40ω
·
cm):1200质量份
[0223]-氢氧化镁(平均粒径为0.1μm):650质量份
[0224]-甲苯:6000质量份
[0225]
除了用树脂液体4代替树脂液之外，用与制造例6同样的方法制备载体8。
[0226]
载体制造例9
[0227]
树脂液5的组成
[0228]-丙烯酸树脂溶液(固形份含量浓度为20质量％):200质量份
[0229]-硅树脂溶液(固形份含量浓度为40质量％):2000质量份
[0230]-氨基硅烷(固形份含量浓度为100质量％):30质量份
[0231]-掺杂氧化钨的氧化锡(粉末电阻率为40ω
·
cm):1200质量份
[0232]-水滑石(平均粒径为0.5μm):650质量份
[0233]-甲苯:6000质量份
[0234]
除了用树脂液5代替树脂液之外，用与制造例6同样的方法制备载体9。
[0235]
载体制造例10
[0236]
树脂液6的组成
[0237]-丙烯酸树脂溶液(固形份含量浓度为20质量％):200质量份
[0238]-硅树脂溶液(固形份含量浓度为40质量％):2000质量份
[0239]-氨基硅烷(固形份含量浓度为100质量％):30质量份
[0240]-掺杂氧化钨的氧化锡(粉末电阻率为40ω
·
cm):1200质量份
[0241]-氧化铝(平均粒径为0.4μm):650质量份
[0242]-甲苯:6000质量份
[0243]
除了用树脂液6代替树脂液之外，用与制造例6同样的方法制备载体10。
[0244]
载体制造例11
[0245]
树脂液7的组成
[0246]-丙烯酸树脂溶液(固形份含量浓度为20质量％):200质量份
[0247]-硅树脂溶液(固形份含量浓度为40质量％):2000质量份
[0248]-氨基硅烷(固形份含量浓度为100质量％):30质量份
[0249]-掺杂氧化钨的氧化锡(粉末电阻率为40ω
·
cm):1200质量份
[0250]-硫酸钡(平均粒径为0.4μm):150质量份
[0251]-甲苯:6000质量份
[0252]
除了用树脂液7代替树脂液之外，用与制造例6同样的方法制备载体11。
[0253]
载体制造例12
[0254]
芯材g
[0255]-mn铁氧体，内部空隙率为0.5％，表观密度为2.2g/cm3，表面粗糙度rz为2.3μm，σ1000为70am2/kg，平均粒径为36μm。
[0256]
除了用芯材g代替芯材以外，用与制造例1同样的方法制作载体12。
[0257]
载体制造例13
[0258]
芯材h
[0259]-mn铁氧体，内部空隙率为1.8％，表观密度为2.3g/cm3，表面粗糙度rz为1.9μm，σ1000为70am2/kg，平均粒径为36μm。
[0260]
除了用芯材h代替芯材以外，用与制造例1同样的方法制作载体13。
[0261]
载体制造例14
[0262]
芯材i
[0263]-mn铁氧体，内部空隙率为1.7％，表观密度为2.2g/cm3，表面粗糙度rz为2.1μm，σ1000为70am2/kg，平均粒径为36μm。
[0264]
除了用芯材i代替芯材以外，用与制造例1同样的方法制作载体14。
[0265]
载体制造例15
[0266]
芯材j
[0267]-mn铁氧体，内部空隙率为0.4％，表观密度为2.0g/cm3，表面粗糙度rz为2.9μm，σ1000为70am2/kg，平均粒径为36μm。
[0268]
除了用芯材j代替芯材以外，用与制造例1同样的方法制作载体15。
[0269]
载体制造例16
[0270]
芯材k
[0271]-mn铁氧体，内部空隙率为0.3％，表观密度为2.0g/cm3，表面粗糙度rz为3.1μm，σ1000为70am2/kg，平均粒径为36μm。
[0272]
除了用芯材k代替芯材以外，用与制造例1同样的方法制作载体16。
[0273]
载体制造例17
[0274]
芯材l
[0275]-mn铁氧体，内部空隙率为0.5％，表观密度为2.2g/cm3，表面粗糙度rz为2.3μm，σ1000为65am2/kg，平均粒径为36μm。
[0276]
除了用芯材l代替芯材以外，用与制造例1同样的方法制作载体17。
[0277]
载体制造例18
[0278]
芯材m
[0279]-mn铁氧体，内部空隙率为0.5％，表观密度为2.2g/cm3，表面粗糙度rz为2.3μm，σ1000为67am2/kg，平均粒径为36μm。
[0280]
除了用芯材m代替芯材以外，用与制造例1同样的方法制作载体18。
[0281]
载体制造例19
[0282]
芯材n
[0283]-mn铁氧体，内部空隙率为0.5％，表观密度为2.2g/cm3，表面粗糙度rz为2.3μm，σ1000为74am2/kg，平均粒径为36μm。
[0284]
除了用芯材n代替芯材以外，用与制造例1同样的方法制作载体19。
[0285]
载体制造例20
[0286]
芯材o
[0287]-mn铁氧体，内部空隙率为0.5％，表观密度为2.2g/cm3，表面粗糙度rz为2.3μm，σ
1000为76am2/kg，平均粒径为36μm。
[0288]
除了用芯材o代替芯材以外，用与制造例1同样的方法制作载体20。
[0289]
载体制造例21
[0290]
树脂液8的组成
[0291]-丙烯酸树脂溶液(固形份含量浓度为20质量％):200质量份
[0292]-硅树脂溶液(固形份含量浓度为40质量％):2000质量份
[0293]-氨基硅烷(固形份含量浓度为100质量％):30质量份
[0294]-掺杂氧化铟的氧化锡(粉末电阻率为40ω
·
cm):1200质量份
[0295]-硫酸钡(平均粒径为0.4μm):650质量份
[0296]-甲苯:6000质量份
[0297]
除了用树脂液8代替树脂液之外，用与制造例1同样的方法制备载体21。
[0298]
载体制造例22
[0299]
树脂液9的组成
[0300]-丙烯酸树脂溶液(固形份含量浓度为20质量％):200质量份
[0301]-硅树脂溶液(固形份含量浓度为40质量％):2000质量份
[0302]-氨基硅烷(固形份含量浓度为100质量％):30质量份
[0303]-掺杂五氧化二磷的氧化锡(粉末电阻率为40ω
·
cm):1200质量份
[0304]-硫酸钡(平均粒径为0.4μm):650质量份
[0305]-甲苯:6000质量份
[0306]
除了用树脂液9代替树脂液之外，用与制造例1同样的方法制备载体22。
[0307]
载体制造例23
[0308]
树脂液10的组成
[0309]-丙烯酸树脂溶液(固形份含量浓度为20质量％):200质量份
[0310]-硅树脂溶液(固形份含量浓度为40质量％):2000质量份
[0311]-氨基硅烷(固形份含量浓度为100质量％):30质量份
[0312]-碳(科琴黑):900质量份
[0313]-硫酸钡(平均粒径为0.4μm):650质量份
[0314]-甲苯:6000质量份
[0315]
除了用树脂液10代替树脂液之外，用与制造例12同样的方法制备载体23。
[0316]
载体制造例24
[0317]
树脂液11的组成
[0318]-丙烯酸树脂溶液(固形份含量浓度为20质量％):200质量份
[0319]-硅树脂溶液(固形份含量浓度为40质量％):2000质量份
[0320]-氨基硅烷(固形份含量浓度为100质量％):30质量份
[0321]-用掺杂氧化钨的氧化锡表面处理过的氧化铝(粉末电阻率为40ω
·
cm):1400质量份
[0322]-硫酸钡(平均粒径为0.4μm):650质量份
[0323]-甲苯:6000质量份
[0324]
除了用树脂液11代替树脂液之外，用与制造例12同样的方法制备载体24。
[0325]
载体制造例1～24所得到的载体详细表示在表1-1和表1-2中。
[0326]
表1-1
[0327][0328]
表1-2
[0329][0330]
实施例
[0331]
实施例1
[0332]
使用混合器将7质量份的在调色剂制造例中制备的调色剂a和93质量份的在载体制造例1中制备的载体1搅拌混合10分钟，制备显影剂1。
[0333]
将该显影剂设置在市售的数字全彩色打印机(理光公司制的imagio mp c6004 sp)中，对初期显影剂进行评价。接着在50000张纸上输出图像面积率为5％的文字图，在50000张纸上输出图像面积率为20％的图像图，即总共100000张纸上输出图像，对该显影剂
(以下称为“经时显影剂”)进行评价。
[0334]
电荷减少量
[0335]
对10万张图像输出前后的电荷减少量进行评价。
[0336]
首先，相对93质量％的初始载体，以7质量％的调色剂混合，制备摩擦带电的样品(以下称为“初始显影剂”)，样品的带电量用一般的吹出法(使用东芝化学公司制的tb-200)测量，将该测量的带电量定义为初始带电量。接着，图像输出后，用上述吹出装置从显影剂除去调色剂，用与上述相同的方法，将93质量％的最终载体和7质量％的新鲜调色剂混合，制备另一摩擦带电的样品，并对该样品进行带电量的测量，测量的带电量和初始带电量之间的差定义为电荷减少量。电荷减少量的目标量小于10μc/g。
[0337]
重影
[0338]
用初始显影剂输出实心图像，用肉眼观察图像顶端部分和从顶端部分朝后方与显影辊圆周长度相等距离的部分之间的图像浓度差，根据以下标准评价重影的产生程度。
[0339]
a :非常良好
[0340]
a:良好
[0341]
b:可接受
[0342]
c:实际使用上不可接受
[0343]
白斑点(载体附着)
[0344]
使用初始显影剂和经时显影剂，在a3尺寸纸上输出实心图像和在副扫描方向上的2点线(100lpi/英寸)图案的图像，用肉眼观察附着在实心图像上和2点线图案的线之间的载体产生的白点的数量，根据以下标准进行评价。
[0345]
a :非常良好
[0346]
a:良好
[0347]
b:可接受
[0348]
c:实际使用上不可接受
[0349]
纵条状异常图像
[0350]
使得打印机向正面侧倾斜1
°
,在初始显影剂时输出实心图像。用肉眼观察所得到的纵条状异常图像，根据以下标准进行评价。
[0351]
a:良好
[0352]
b:可接受
[0353]
c:实际使用上不可接受
[0354]
色污染
[0355]
用初始显影剂和100000张图像输出后的显影剂(即经时显影剂)输出实心图像，用x-rite进行测量。
[0356]
具体地说，使用x-rite 938d50(可从x-rite公司获得)测量用初始显影剂输出的实心图像的值(l0*、a0*、b0*和id)，在100000张纸上输出图像后输出的实心图像的值(l1*、a1*、b1*和id'),δe由下式计算，根据以下标准，基于δe对色污染程度进行分级。
[0357]
色差δe＝{(l0*-l1*)2 (a0*-a1*)2 (b0*-b1*)2}
1/2
[0358]
l0*、a0*和b0*:初始显影剂的测量值
[0359]
l1*、a1*和b1*:在100000张纸上输出图像后的测量值
[0360]
a:δe≤2
[0361]
b:2＜δe≤6
[0362]
c:6＜δe
[0363]
等级a和b是可以接受的。
[0364]
实施例2至20及比较例1至4
[0365]
除了使用各自的载体2至24、用显影剂2至24替换显影剂之外，以与实施例1相同的方式进行评价。
[0366]
表2表示评价结果。
[0367]
表2
[0368]
[0369]
从表2结果可以清楚地看出，每个实施例在评价上述特性，即“电荷减少量”、“白斑点(载体附着)”、“纵条纹异常图像”和“色污染”方面都取得良好的结果。相反，每个比较例不能同时满足所有这些特性。
[0370]
上述实施例是说明性的，并不限制本发明。因此，根据上述教导，许多进一步的修改和变化是可能的。例如，在本发明的范围内，不同说明性实施例的部件和/或特征可以互相组合和/或互相替代。
[0371]
本专利申请基于在2019年11月15日提交的日本专利申请no.2019-207223并要求优先权，其全部内容通过引用并入本技术。
[0372]
附图标记列表
[0373]
20 感光体
[0374]
32 充电器
[0375]
40 显影装置
[0376]
61 清洁器