具有改进的抗冲击性和耐候性的脂族共聚酯组合物的制作方法

1.本发明大体涉及有机化学领域。更具体地说，本发明涉及具有改进的耐候特征和抗紫外辐射性的聚酯和共聚酯。


背景技术：

2.聚酯通常用于制造汽车部件，例如仪表板、触摸面板、扶手和保险杠。这种汽车内部和外部热塑性产品需要耐紫外线(uv)引起的辐射，以延长产品寿命。
3.含有芳香环的缩聚物，例如聚酯，当暴露于紫外线(uv)和高湿度水平下会以迅速降解，除非采取措施来抑制uv引起的聚酯降解。
4.减少uv引起的聚酯降解的一种解决方案是在聚酯的顶部添加uv吸收盖层，以阻止uv对聚酯表面的冲击。这种盖层适用于片状聚酯产品或扁平制品，其中盖层共挤出到聚酯表面上。
5.当暴露于阳光和其它紫外线源时，通常使用大量uv吸收剂来提高许多类的热塑性材料的耐候性和光稳定性。保护聚酯所需的紫外线吸收剂的量通常非常高，且在经济上不可行，或导致聚酯材料中出现不希望的颜色变化。
6.因此，需要耐uv和湿气引起的降解的聚酯组合物。
7.本发明解决了这一需求以及其他需求，这将从下面的描述和所附权利要求中变得显而易见。


技术实现要素：

8.本发明在所附权利要求中阐述。
9.在一个实施例中，本发明是抗紫外线降解的组合物，其包含：
10.a.聚合物；
11.b.至少一种uv吸收剂；
12.c.至少一种主抗氧化剂；
13.d.至少一种辅助抗氧化剂；
14.e.至少一种受阻胺光稳定剂；和
15.f.至少一种扩链剂。
16.在另一个实施例中，本发明是抗紫外线降解的组合物，其包含：
17.a.聚酯；
18.b.至少一种三嗪uv吸收剂；
19.c.至少一种受阻酚主抗氧化剂；
20.d.至少一种亚磷酸酯辅助抗氧化剂；
21.e.至少一种受阻胺光稳定剂；和
22.f.至少一种苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。
23.在另一个实施例中，本发明是抗紫外线降解的组合物，其包含：
24.a.聚酯，其包含以下残基：
25.i.环己烷1,4二羧酸或环己烷二羧酸二甲酯中的至少一种；和
26.ii.1,4-环己烷二甲醇或聚四亚甲基醚二醇中的至少一种；
27.b.至少一种三嗪uv吸收剂；
28.c.至少一种受阻酚主抗氧化剂；
29.d.至少一种亚磷酸酯辅助抗氧化剂；
30.e.至少一种受阻胺光稳定剂；和
31.f.至少一种苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。
具体实施方式
32.如本文所用，除非上下文另外明确表明，否则不定冠词“一”和“一个”是指一个或多个。类似地，除非上下文另外明确表明，否则名词的单数形式包括其复数形式，反之亦然。
33.尽管已经尝试精确，但是本文描述的数值和范围应被认为是近似值(即使没有用术语“约”限定)。根据本发明寻求获得的所需特性以及由测量技术中发现的标准偏差导致的变化，这些值和范围可以不同于它们所述的数值。此外，本文描述的范围旨在并且具体地预期包括所述范围内的所有子范围和值。例如，0至100的范围旨在描述并包括该范围内的所有值，包括子范围，例如0.1-99.9、60至90和70至80。
34.在暴露于紫外线期间，许多聚合物经历链断裂，导致形成高度反应性的自由基分子和羧酸，并且将导致聚合物的自催化降解。此外，在氧的存在下，自由基可以反应以产生羟基、过氧基、过氧化物以及单羟基和二羟基对苯二甲酸酯，其也是非常反应性的并且将导致进一步的聚合物降解。
35.加入uv吸收剂以吸收uv辐射，从而抑制聚合物降解。uv吸收剂以多种化学系列供应，包括苯并三唑、二苯甲酮、三嗪、苯并噁嗪酮、草酰替苯胺和亚苄基丙二酸酯。uv吸收剂优先吸收uv辐射，因而保护聚合物免于降解。uv吸收剂将uv能量转化为热量，并通过聚合物基质无害地将其消散。
36.由于吸收过程的物理限制和对高浓度的吸收剂的需求，当单独使用时，uv吸收剂抑制聚酯降解的有效性受到限制。uv吸收剂通常外观非常黄，并且实现聚合物的有效保护所需的高负载量通常导致制品严重变色。
37.已经发现，紫外线吸收剂、主抗氧化剂、辅助抗氧化剂、受阻胺光稳定剂和扩链添加剂的组合出乎意料地可以极大地减少由于暴露于紫外线和湿气而引起的颜色变化，并且可以极大地提高聚合物、特别是脂族共聚酯醚的抗冲击性。
38.本发明使用uv吸收剂、主抗氧化剂、辅助抗氧化剂、光稳定剂和扩链剂的组合来抑制uv引起的聚酯降解。
39.本发明中使用的合适的uv吸收剂包括三嗪、氰基丙烯酸酯、苯并三唑、萘、二苯甲酮和苯并噁嗪-4-酮或其组合。
40.加入主抗氧化剂以与自由基反应，从而抑制进一步降解，或与氧反应以产生羟基、过氧基和其它含氧自由基。受阻酚和受阻胺是用于热塑性塑料的主抗氧化剂的主要类型。
41.在选择受阻酚时必须考虑几个特征，包括影响其反应性的相对酚含量，以及分子量越高越好，以确保抗氧化剂不易从聚合物中迁移出来。类似地，在选择受阻胺时必须考虑
重量有效性、相容性和碱性。合适的受阻酚包括酚类抗氧化剂，其可选自对苯二酚、芳基胺抗氧化剂如4,4'-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、受阻酚抗氧化剂如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、丁基化对苯基苯酚和2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚；双酚，例如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、4,4'-双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-丁烯-双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；三酚，例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰)-六氢-s-三嗪、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)亚磷酸酯；和季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
[0042]
亚磷酸酯是热塑性塑料中最常用的辅助抗氧化剂。辅助抗氧化剂与氢过氧化物反应产生非自由基产物，被称为“氢过氧化物分解剂”。它们与主抗氧化剂的不同之处在于，它们通过与氢过氧化物反应而分解为非自由基、非反应性和热稳定的产物。辅助抗氧化剂防止氢过氧化物分裂成极具反应性的烷氧基和羟基自由基。典型的辅助抗氧化剂是有机磷化合物，主要是亚磷酸酯(phosphite)或亚膦酸酯(phosphonite)。在选择辅助抗氧化剂时，必须考虑分子量、反应性和水解稳定性。合适的亚磷酸酯或亚膦酸酯包括亚磷酸酯抗氧化剂，其选自以下中的至少一种：亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等；及其组合。
[0043]
受阻胺光稳定剂(hals)是有效的自由基清除剂，并且被加入以抑制已经形成自由基的聚合物的降解。hals如何工作的机理还不完全清楚，但认为氢过氧化物分解和催化失活自由基在其有效性方面起作用。合适的受阻胺光稳定剂包括n,n'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺(cas#565450-39-7，称为tinuvinnor
tm
371-ff，可从(basf)商购获得)；或含有吗啉-2,4,6-三氯1,3,5-三嗪的聚合物(cas#193098-40-7)；称为cyasorb
tm
3529，可从索尔维(solvay)等商购获得。
[0044]
扩链添加剂包括例如双酸酐、双恶唑啉(bisoxaoline)和双环氧化物等化合物，它们与由水解降解引起的-oh或-cooh端基反应。扩链添加剂也可以在熔融加工期间加入，以通过“反应性挤出”或“反应性链偶联”来增加分子量。另一有效类型的扩链添加剂是具有环氧官能团的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。合适的扩链添加剂可包括但不限于甲基丙烯酸缩水甘油酯与烯烃和丙烯酸酯的共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯与烯烃和乙酸乙烯酯的共聚物和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯的共聚物。合适的烯烃包括乙烯、丙烯和前述两种或更多种的混合物。合适的丙烯酸酯包括丙烯酸烷基酯单体，包括但不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯和前述丙烯酸烷基酯单体的组合。当存在时，基于共聚物中所用单体的总量，丙烯酸酯可以15wt％-35wt％的量使用，或在本文描述的任何其它范围内使用。当存在时，基于共聚物中所用单体的总量，乙酸乙烯酯可以4wt％-10wt％的量使用。
[0045]
在某些实施例中，扩链剂包含丙烯酸酯，其包含选自丙烯酸烷基酯单体的单体，包括但不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯及其组合。在实施例中，扩链剂是包含至少一种丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。
[0046]
合适的扩链剂的说明性例子包括乙烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸
缩水甘油酯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸乙酯共聚物，和乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸丁酯共聚物。
[0047]
如果未预干燥或如果在潮湿空气中高温放置很长时间，缩聚物也容易发生水解降解。缩聚物是其中单体一起形成以产生聚合物并产生副产物(例如水或甲醇)的任何聚合物。聚合反应是可逆的；因此，在加工之前必须将缩聚物预干燥。
[0048]
汽车应用要求很高，因为机动车辆可以可以长时间暴露在户外，并且暴露于uv辐射、高温和高湿度的条件。用于内部和外部应用的热塑性材料必须满足许多原始设备制造商规范的使用要求的适应性。第三方组织如美国汽车工程师协会(society of automotive engineers)已经指定了用于评价内部和外部热塑性材料的加速测试方法。其中两种方法是sae j2527和sae j2412。
[0049]
sae j2527是用于加速老化的基于性能的标准，其使用氙弧作为光源,以加速地模拟室外暴露于阳光。该标准调用了astm g155规程，同时规定了具体的测试和监测条件。使用适当的滤光器组合根据astm g155进行测试，允许再现当材料加速地暴露于阳光、热量和湿气时发生的老化效应。sae j2527中要求的暴露条件与astm g155的第7次循环相同。
[0050]
sae j2412是用于加速老化的基于性能的标准，其使用氙弧作为光源,以加速地模拟室内暴露于阳光。该标准调用了astm g155规程，同时规定了具体的测试和监测条件。使用适当的滤光器组合根据astm g155进行测试，允许再现当材料通过窗玻璃暴露于阳光、热量和湿气时发生的老化效应。sae j2412中要求的暴露条件与astm g155的第8次循环相同。
[0051]
本发明的优选实施例为将以下引入聚酯或共聚酯中：三嗪系列的uv吸收剂，但不限于该类，其量为0.1％至约3％，例如可从索尔维获得的cyasorb1164或可从巴斯夫获得的tinuvin 1600或tinuvin 1577，受阻酚系列的主抗氧剂，优选为可从巴斯夫商购获得的irganox 1010，其量为.01wt％-约2.0wt％，亚磷酸酯系列的辅助抗氧化剂，优选为可从巴斯夫商购获得的irgafos 168，其量为.01wt％-0.5wt％，hals和/或nor-hals系列的受阻胺，例如可从索尔维获得的cyasorb 3529，和苯乙烯-丙烯酸酯共聚物系列的扩链剂，优选为可从巴斯夫商购获得的joncryl 4468，其量为.01wt％-2.0wt％。
[0052]
优选的聚酯或共聚酯包括组合物，例如ecdel 9966(一种无增塑剂的共聚酯弹性体，可从伊士曼化工公司商购)，或基于聚(亚环己基二亚甲基环己烷二羧酸酯)与数均分子量为1000的聚四亚甲基醚二醇(ptmg 1000)的组合的共聚酯。聚酯可以看作是100mol％二酸和100mol％二醇的组合。在这种情况下，所用的二酸是环己烷1,4二羧酸(chda)。在制造过程中，根据工艺可以使用chda或环己烷二羧酸二甲酯(dmcd)。最终的聚合物将具有基本上相同的特性。支化剂例如偏苯三酸酐(tma)可用于制剂中，至多为约1mol％。二醇是环己烷二甲醇(chdm)和数均分子量为约1000的聚四亚甲基醚二醇(ptmg 1000)的组合。
[0053]
在本发明的一些实施例中，聚酯包含以下残基：
[0054]
i.基于聚酯的总摩尔酸含量，99mol％-100mol％的二酸，该二酸选自环己烷二羧酸、二甲基环己烷二羧酸及其组合构成的组；
[0055]
ii.基于聚酯的总二醇含量，75mol％-92mol％的1,4-环己烷二甲醇和5mol％-25mol％的聚四亚甲基醚二醇；和
[0056]
iii.可选地，基于聚酯的总摩尔酸含量，至多1mol％的支化剂，该支化剂选自甘
油、季戊四醇、苯基二酐、偏苯三酸酐及其组合构成的组。
[0057]
这些uv吸收剂、抗氧化剂、受阻胺光稳定剂和扩链剂以及聚酯和共聚酯的共混物可以使用典型的塑料配混和挤出技术来生产，或者可以在聚合过程期间添加以生产粒料。这些完全配混或制备的粒料可以使用常规聚合物加工方法加工，或者上述添加剂的浓缩物可以使用纯聚酯和共聚酯进行制备和稀释，以使用常规热塑性加工方法制备片材、薄膜、注塑制品和吹塑制品。为了制备粉末组合物，这些抗氧化剂、扩链剂和聚酯和共聚酯的共混物必须在聚合过程中直接制备，或者使用典型的塑料配混和挤出技术配混以生产粒料。为了制备可用于3d打印应用或金属粉末涂敷的粉末，必须随后在低温下研磨配混的粒料并减小尺寸。
[0058]
其它缩聚物包括液晶聚酯/酰胺/酰亚胺、聚酯酰胺、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚氨酯、聚脲、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑、聚亚胺、聚碳酸酯和聚酰胺。聚己内酯、聚己内酰胺虽然通常不使用缩聚来合成，但也易于水解降解。聚苯硫醚、聚苯醚、聚醚醚酮、聚醚酮、聚醚酮酮，尽管不是传统意义上的缩聚物，但在熔融加工过程中极易交联和支化，并且它们在加工过程中和在油气工业中的最终用途应用中受到热稳定性的限制。所有这些聚合物都容易受到uv降解和热氧化降解和水解降解的影响。可以合理地推测，本发明在防止uv降解、自由基形成、断链和水解降解方面具有相同的功效。
[0059]
本发明可用于多种应用。在外部和内部应用中暴露于uv辐射的区域，例如汽车外部、汽车内部表皮、电气和电子设备、建筑和建造应用例如玻璃窗、地板、墙壁保护和天花板瓷砖，照明应用例如led和荧光照明。其它应用包括发出uv辐射的设备，例如空气净化器、水消毒器和灯，例如发出uv的led和荧光灯。本发明也可以结合到热塑性塑料中，该热塑性塑料用于使用3d打印工艺生产的应用中，例如热塑性粉末的长丝、挤出和高速烧结以及选择性激光烧结，使用传统的粉末涂敷金属制品和塑料制品的方法涂敷热塑性粉末的制品。本发明的组合物可以使用多种典型的热塑性配混和加工技术如挤出、注塑、吹塑、压延等加工。
[0060]
实施例
[0061]
本发明包括并明确地考虑了本文公开的实施例、特点、特性、参数和/或范围的任何和所有组合。也就是说，本发明可由本文提及的实施例、特点、特性、参数和/或范围的任何组合来限定。
[0062]
本发明可以通过其优选实施例的以下实例进一步说明，但是应当理解，除非另有明确指示，这些实例仅出于说明的目的而包括，并且不旨在限制本发明的范围。
[0063]
在所有实例中，所研究的制剂可在下表1中找到。表1中的样品是通过组合以下共聚酯制成的：
[0064]
共聚酯1-ecdel 9966
[0065]
共聚酯2-聚(亚环己基二亚甲基环己烷二羧酸酯)、二醇和酸共聚单体，具有17mol％的数均分子量为约1000的聚四亚甲基醚二醇(ptmg 1000)，和0.5mol％的偏苯三酸酐(tma)。
[0066]
共聚酯3-聚(亚环己基二亚甲基环己烷二羧酸酯)、二醇和酸共聚单体，且17mol％为数均分子量为约1000的聚四亚甲基醚二醇(ptmg 1000)。
[0067]
共聚酯1、2和3与添加剂在26mm coperion双螺杆配混挤出机上混合以制备粒料。
螺杆转速设置为200rpm，区1设置为180℃，区2至11设置为250℃，模头设置为250℃，挤出物从双孔模头中流出，进入水浴中冷却，然后进入造粒机。然后在boy 22(boymachines，inc.)注塑机上将这些粒料注塑成4英寸
×
4英寸
×
125英寸的板。将料筒温度设置为240℃，模具设置为70℃，注射压力设置为80巴，冷却时间设置为25秒，并将顶出力设置为125巴。
[0068]
ecdel 9966为伊士曼化工公司生产的可商购获得的脂族共聚酯，玻璃化转变温度为约50℃，熔点为约204℃。共聚酯1和2是实验性共聚酯醚组合物，cyasorb 1164是可从索尔维获得的三嗪型uv吸收剂，cyasorb 3529是可从索尔维获得的受阻胺光稳定剂，irganox 1010可从巴斯夫获得的受阻酚主抗氧化剂，irgafos 168是可从巴斯夫获得的亚磷酸酯辅助抗氧化剂，joncryl4468是可从巴斯夫获得的多官能环氧化物扩链剂。
[0069]
氙弧加速老化方法
[0070]
使用两种老化方法来研究汽车内部和外部应用的加速老化：sae j2527和sae j2412。
[0071]
sae j2527
[0072]
sae j2527(也称为astm g155，循环7a)汽车外部模拟在atlas ci5000氙弧老化试验机上运行，样品处于垂直取向，使用硼硅酸盐内部和外部过滤器，对照辐照度为0.55@340w/m2-nm，辐射暴露单位以小时报告，程序循环为40分钟光照，70℃bpt、47℃ct、50％rh，随后20分钟光照w/前射(未指定bpt、ct和rh，且均取决于机器，但是分别设定在j2527条件70℃、47℃、50％rh，随后进行60分钟光照、70℃bpt、47℃ct、50％rh，随后60进行分钟黑暗，前射&后射、38℃bpt、38℃ct、95％rh。
[0073]
sae 2412
[0074]
sae j2527(也称为astm g155，循环8)汽车内部模拟在atlas ci5000氙弧老化试验机上运行，样品处于垂直取向，使用硼硅酸盐(石英sae j2412)内部过滤器，硼硅酸盐窗口b/sl外部过滤器，对照辐照度为0.55@340w/m2-nm，辐射暴露单位以小时报告，程序循环为3.8小时光照，89℃黑板温度，腔室温度控制在(62℃j2412)，50％相对湿度，随后进行1小时黑暗，38℃黑板温度，腔室温度控制在(38℃j2412)，95％相对湿度。
[0075]
物理特性测试
[0076]
定期取出样品，并测试表1中样品的色差(astm d2244)、光泽度(astm d2457)和平面冲击强度(fwis)(astm d6395)。下表总结了本发明的实验结果：
[0077]
表1：制剂
[0078][0079]
实例1：b*的变化
[0080]
表2显示了通过astm d2244对制剂测量的b*颜色变化(黄度/蓝度)的结果，该制剂含有uv吸收剂、主抗氧化剂和辅助抗氧化剂、hals和扩链剂。制剂1和制剂9显示b*快速减少，而制剂2至制剂7显示b*逐渐增加。制剂1和制剂9的b*的减少表明来自氙弧中光源的漂白效果导致样品略微变蓝。制剂1-7使用共聚酯1作为基础树脂，该树脂以商业规模生产。共聚酯3在分批中试装置中制备，因此具有更多的未反应组分，使得初始颜色非常黄。通过比较制剂1-7，可以清楚地看到，稳定添加剂的引入大大降低了黄变的量。通过比较制剂1和制剂9，可以清楚地看到，一旦共聚酯3最初漂白，它就具有优异的抗黄变性能。
[0081]
表2.汽车外部模拟
[0082][0083]
实例2总颜色变化—d(e)
[0084]
表3显示了通过astm d2244对制剂测量的总颜色变化的结果，该制剂含有uv吸收剂、主抗氧化剂和辅助抗氧化剂、hals和扩链剂。制剂1和制剂9显示快速的总颜色变化，而制剂2至制剂7显示总颜色变化逐渐增加。制剂1-7使用共聚酯1作为基础树脂，该树脂以商业规模生产。共聚酯3在分批中试装置中制备，因此具有更多的未反应组分，使得初始颜色
非常黄。通过比较制剂1-7，可以清楚地看到，稳定添加剂的引入大大降低了颜色变化的速率。通过比较制剂1和制剂9，可以清楚地看到，一旦共聚酯3最初漂白，它就具有优异的抗颜色变化性能。
[0085]
表3.共聚酯1和共聚酯3的δe汽车外部模拟
[0086][0087]
实例3：平面冲击强度(flatwise impact strength)
[0088]
表4显示了通过astm d6395对制剂测量的平面冲击强度值，该制剂含有uv吸收剂、主抗氧化剂和辅助抗氧化剂、hals和nor-hals以及扩链剂。数据显示，制剂1的冲击强度迅速降低，而制剂2至制剂7和制剂9都保持早期的高冲击强度，并且仅随着暴露时间的延长而逐渐降低。这表明稳定添加剂保护聚合物免受uv、湿度和热量的侵蚀。
[0089]
表4.共聚酯1和共聚酯3的平面冲击强度汽车外部模拟
[0090][0091]
表5显示了通过astm d6395对制剂测量的延性冲击保留率，该制剂含有uv吸收剂、主抗氧化剂和辅助抗氧化剂、hals和nor-hals以及扩链剂。数据显示，制剂1逐渐损失延展性直到其完全变脆，而制剂2至制剂7和制剂9都保持100％延展性或高水平的延展性。这表明稳定添加剂保护聚合物免受uv、湿度和热量的侵蚀。
[0092]
表5.共聚酯1和共聚酯3的平面冲击强度-延性汽车外部模拟
[0093][0094]
实例4：60度光泽度
[0095]
表6显示了通过astm d2457对制剂测量的60度光泽度值，该制剂含有uv吸收剂、主抗氧化剂和辅助抗氧化剂、hals和nor-hals以及扩链剂。数据显示，制剂1的光泽度迅速降低，表明由于uv、湿度和热量，表面的聚合物发生了严重降解。制剂1至制剂7具有不同的初始低光泽度，这是样品制备过程中的人工痕迹。一旦开始老化，就达到了高光泽度并保持很长的时间。制剂9显示光泽度几乎没有下降。
[0096]
表6.共聚酯1和共聚酯3的60度光泽度汽车外部模拟
[0097][0098]
汽车内部模拟sae j2412
[0099]
实例5：b*的变化
[0100]
表7显示了通过astm d2244对制剂测量的b*颜色变化(黄度/蓝度)的结果，该制剂含有uv吸收剂、主抗氧化剂和辅助抗氧化剂、hals和扩链剂。制剂1的b*迅速下降，并且在暴露约800小时后完全分解。制剂2至制剂7显示b*逐渐增加。制剂9显示b*迅速减少。制剂9的b*的减少表明来自氙弧中光源的漂白效果导致样品略微变蓝。制剂1-7使用共聚酯1作为基础树脂，该树脂以商业规模生产。共聚酯2在分批中试装置中制备，因此具有更多的未反应组分，使得初始颜色非常黄。通过比较制剂1-7，可以清楚地看到，稳定添加剂的引入大大降低了黄变的量。通过比较制剂1和制剂9，可以清楚地看到，一旦共聚酯2最初漂白，它就具有优异的抗黄变性能。
[0101]
表7.共聚酯1和共聚酯2的δb*汽车内部模拟
[0102][0103]
实例6：总颜色变化—d(e)
[0104]
表8显示了通过astm d2244对制剂测量的总颜色变化的结果，该制剂含有uv吸收剂、主抗氧化剂和辅助抗氧化剂、hals和扩链剂。制剂1和制剂8显示快速的总颜色变化，而制剂2至制剂7显示总颜色变化逐渐增加。制剂1在暴露约800小时后完全分解。制剂1-7使用共聚酯1作为基础树脂，该树脂以商业规模生产。共聚酯2在分批中试装置中制备，因此具有更多的未反应组分，使得初始颜色非常黄。通过比较制剂1至7，可以清楚地看到，稳定添加剂的引入大大降低了颜色变化的速率。通过比较制剂1和制剂8，可以清楚地看到，一旦共聚酯2最初漂白，它就具有优异的抗颜色变化性能。
[0105]
表8.共聚酯1和共聚酯2的δe汽车内部模拟
[0106][0107]
实例7：平面冲击强度
[0108]
表9显示了通过astm d6395对制剂测量的平面冲击强度值，该制剂含有uv吸收剂、主抗氧化剂和辅助抗氧化剂、hals和nor-hals以及扩链剂。数据显示，制剂1的冲击强度迅速降低，而制剂2至制剂7和制剂8都保持早期的高冲击强度，并且仅随着暴露时间的延长而逐渐降低。制剂1在暴露约800小时后完全分解。这表明稳定添加剂保护聚合物免受uv、湿度和热量的侵蚀。
[0109]
表10显示了过astm d6395对制剂测量的延性冲击保留率，该制剂含有uv吸收剂、主抗氧化剂和辅助抗氧化剂、hals和nor-hals以及扩链剂。数据显示，制剂1保持早期的延展性，但一旦分解则是不稳定的。制剂2至制剂7和制剂8都保持100％的延展性或高水平的延展性，即使冲击强度的绝对值降低。这表明稳定添加剂保护聚合物免受uv、湿度和热量的侵蚀。
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表9.共聚酯1和共聚酯2的平面冲击强度汽车内部模拟
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表10.共聚酯1和共聚酯2的平面冲击强度-延性汽车内部模拟
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实例8：60度光泽度
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表11显示了通过astm d2457对制剂测量的60度光泽度值，该制剂含有uv吸收剂、主抗氧化剂和辅助抗氧化剂、hals和nor-hals以及扩链剂。数据显示，制剂1的光泽度迅速降低，表明由于uv、湿度和热量，表面的聚合物发生了严重降解。制剂1至制剂7具有不同的初始低光泽度，这是样品制备过程中的人工痕迹。一旦开始老化，就达到了高光泽度并保持很长的时间。制剂8显示光泽度几乎没有下降。
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表11.共聚酯1和共聚酯2的60度光泽度汽车内部模拟
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在说明书中，已经公开了本发明的某些实施例，并且尽管采用了特定术语，但是它们仅以一般性和描述性意义使用，而不是为了限制的目的，本发明的范围在所附权利要求中阐述。