起泡剂用清洗剂组合物的制作方法

1.本发明涉及适合于在起泡容器中使用的起泡剂(foamer)用清洗剂组合物。


背景技术：

2.为了洗去由脸部的皮脂和灰尘等导致的污垢、或者彩妆化妆品等，获得健康的皮肤，使用了洁面用的清洗剂组合物。彩妆(makeup)化妆品由于含有油性成分和粉体、以及高分子化合物，因此难以通过通常的清洗剂组合物洗去。因此，以彩妆化妆品的除去、清洗为目的的清洗剂组合物中，作为主要成分，大多采用非离子型表面活性剂和油性成分。然而，非离子型表面活性剂的泡沫量和泡沫品质不足，使用非离子型表面活性剂的话，很难获得消费者追求的丰富的泡沫带来的令人愉悦的触感和舒适的使用感。此外，如果为了使彩妆化妆品的清洗性提高而将油性成分用于清洗剂组合物，则存在泡沫性能进一步下降的课题。此外，阴离子型表面活性剂也被广泛用作身体用或洁面用清洗剂组合物中的起泡性表面活性剂，但由于油性成分的助溶能力不足，因此彩妆化妆品的除去能力低，而且用于含油性成分的组合物时，存在使溶液性状(溶液的澄清度及色泽)稳定性下降的课题。进而，近年来，从起泡容器作为泡沫排出的类型的清洗剂，因其便捷性而受到关注，但为了使清洗剂组合物作为泡沫排出，必须控制清洗剂组合物的物性，使得起泡容器的喷嘴内不发生堵塞。
3.鉴于上述的课题，进行了改善清洗剂组合物的起泡性和泡沫品质、清洁力、自起泡容器的泡沫的排出性的尝试。例如，作为可通过非气溶胶泵式泡沫分配装置作为泡沫持久性良好的泡沫排出的彩妆除去剂组合物，提出了分别以特定量含有直链脂肪酸皂、酰基甘氨酸盐(acyl glycinate)、酰基精氨酸、水和多元醇的组合物(专利文献1)。专利文献1中所记载的彩妆除去剂组合物几乎不含非水溶性的皮肤软化剂，是透明性高的水性清洗剂组合物，但由于不含油性成分，因此彩妆化妆品的清洁力可能会不足。
4.作为以改善清洁力和起泡性这两者为目标的清洗剂组合物，提出了一种清洗剂组合物，其含有：具有支链烷基或2个以上的烷基或者烯基且hlb值为3～12的非离子型表面活性剂、常温下呈液态的油剂、具有氧化乙烯链的阴离子型表面活性剂、具有特定的iob值的多元醇和无机盐(专利文献2)；以及，一种纳米乳液或微乳液的形态的起泡性组合物，其含有：油剂、hlb值为8～13的聚甘油脂肪酸酯、烷基(多)糖苷、两性表面活性剂和水(专利文献3)。专利文献2中所记载的清洗剂组合物具有能够充分卸去油性睫毛膏的清洁力，是透明的组合物，但不能说是以冲洗时起泡为特征并以在起泡容器中使用为前提。专利文献3中所记载的起泡性组合物是纳米乳液、或者作为热力学上稳定的各向同性单一液相的微乳液的形态的组合物，其为透明或微微半透明的组合物，但其ph显示为
6.5～7.0(实施例)。本发明人发现，含有油剂和作为主要表面活性剂的阴离子型表面活性剂的起泡剂用清洗剂组合物中，如果组合物的ph超过6，则其透明性下降，喷嘴发生堵塞的可能性升高。
5.另一方面，n-酰基谷氨酸盐等酰基酸性氨基酸或其盐，因为对皮肤和毛发的作用温和，生物降解性优异，具有起泡作用、清洗作用、渗透作用、乳化作用、防静电作用、抑菌作用，所以在用于清洗彩妆化妆品的组合物中，也是希望使用阴离子性的表面活性剂。但是，如上所述，为了在起泡容器中稳定地使用，必须将清洗剂组合物的ph控制至6以下，含有酰基酸性氨基酸或其盐的清洗剂组合物存在低ph时组合物的均匀性下降而难以在起泡容器中使用的问题。因此，希望开发出适合于在起泡容器中使用的清洗剂组合物，且为也可利用酰基酸性氨基酸或其盐的清洗剂组合物。
6.现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2015-526451号公报专利文献2：日本特开2012-140364号公报专利文献3：日本特开2014-122196号公报。


技术实现要素：

7.发明所要解决的技术问题于是，本发明的目的在于提供：彩妆化妆品的清洁力和起泡性优异，且自起泡容器的排出性优异的起泡剂用清洗剂组合物；进而提供：能够良好地利用酰基酸性氨基酸或其盐作为表面活性剂的起泡剂用清洗剂组合物。
8.解决技术问题所采用的技术方案本发明人为了解决上述课题而进行了认真研究，结果发现，通过含有(a)阴离子型表面活性剂、(b)特定的非离子型表面活性剂、(c)两性表面活性剂、(d)多元醇、(e)油和(f)水，使成分(a)与成分(b)的含量比[(a)/(b)](质量比)、以及成分(b)与成分(e)的含量比[(b)/(e)](质量比)在特定的范围内，进而将清洗剂组合物的粘度和ph调节至特定的范围内，可解决上述课题，从而完成了本发明。
[0009]
即，本发明涉及以下内容；[1]一种起泡剂用清洗剂组合物，其中，含有(a)阴离子型表面活性剂、(b)hlb值为7～11且在25℃时为液体的非离子型表面活性剂、(c)两性表面活性剂、(d)多元醇、(e)油、和(f)水，成分(a)的含量与成分(b)的含量之比[(a)/(b)]以质量比计为0.4～3.8，成分(b)的含量与成分(e)的含量之比[(b)/(e)]以质量比计为0.4～6，在25℃时的粘度为500mpa
·
s以下，且在25℃时的ph为3～6；[2]根据[1]所述的清洗剂组合物，其中，(a)阴离子型表面活性剂为酰基酸性氨基酸或其盐；[3]根据[1]或[2]所述的清洗剂组合物，其中，(b)hlb值为7～11且在25℃时为液体的非离子型表面活性剂为聚氧乙烯甘油脂肪酸酯；
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的清洗剂组合物，其中，(c)两性表面活性剂为选自磺基甜菜碱型两性表面活性剂和咪唑啉型两性表面活性剂中的1种或2种以上；[5]根据[1]～[4]中任一项所述的清洗剂组合物，其中，(e)油为选自烃油、酯油和三(饱和脂肪酸)甘油酯中的1种或2种以上，且在25℃时为液体；[6]根据[1]～[5]中任一项所述的清洗剂组合物，其中，(e)油的含量为0.01质量％～6质量％；[7]根据[1]～[6]中任一项所述的清洗剂组合物，其中，在25℃时的粘度为100mpa
·
s以下；[8]根据[1]～[7]中任一项所述的清洁剂组合物，其中，测定波长为430nm时的透射率为70％以上；[9]一种清洗剂组合物，其为将[1]～[8]中任一项所述的清洗剂组合物填充在起泡容器中的形态。
[0010]
发明的效果通过本发明，可提供彩妆化妆品的清洁力和起泡性优异，且自起泡容器的排出性优异的起泡剂用清洗剂组合物。进而，通过本发明，可提供稳定地含有酰基酸性氨基酸或其盐，对皮肤的作用温和，且生物降解性、抑菌作用等方面优异的起泡剂用清洗剂组合物。
具体实施方式
[0011]
本发明的起泡剂用清洗剂组合物(以下，本说明书中也称“本发明的组合物”)具有下述(i)～(iii)的特征：(i)含有(a)阴离子型表面活性剂、(b)hlb值为7～11且在25℃时为液体的非离子型表面活性剂、(c)两性表面活性剂、(d)多元醇、(e)油和(f)水；(ii)成分(a)与成分(b)的含量比[(a)/(b)]以质量比计为0.4～3.8，成分(b)与成分(e)的含量比[(b)/(e)]以质量比计为0.4～6；(iii)在25℃时的粘度为500mpa
·
s以下，在25℃时的ph为3～6。
[0012]
本说明书中，“起泡剂用清洗剂组合物”是指适合于填充在后述的起泡容器中提供的清洗剂组合物。
[0013]
本发明的组合物中作为成分(a)所含有的阴离子型表面活性剂是在水溶液中亲水性基团电离为阴离子的表面活性剂，只要不破坏本发明的特征，可无特别限定地使用。例如，可示例：脂肪酸皂、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、酰基乳酸盐、n-酰基氨基酸盐等羧酸盐；链烷磺酸盐(alkane sulfonate)、α-烯基磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲酯盐等磺酸盐；烷基硫酸酯盐、仲烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐、单酰基甘油硫酸酯盐等硫酸酯盐；烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐等磷酸酯盐等；可使用1种或2种以上。
[0014]
从对皮肤的作用温和且安全性高、生物降解性优异的观点来看，作为阴离子型表面活性剂，优选采用n-酰基肌氨酸盐、n-酰基甲基苯胺盐、n-酰基酸性氨基酸盐(n-酰基谷氨酸盐、n-酰基天冬氨酸盐等)等n-酰基氨基酸盐，如上所述，由于具有良好的起泡作用、清洗作用、渗透作用、乳化作用、防静电作用、抑菌作用，特别是对皮肤的作用非常温和，因此更优选采用n-酰基酸性氨基酸盐。
[0015]
作为n-酰基酸性氨基酸盐，可示例n-酰基天冬氨酸盐和n-酰基谷氨酸盐，较好是
n-酰基谷氨酸盐，更好是n-酰基-l-谷氨酸盐。此外，作为酰基，较好是具有由碳数为8～22的饱和或不饱和脂肪酸衍生的酰基。作为所述酰基，可举出：辛酰基(octanoyl/capryloyl)、2-乙基己酰基、壬酰基、癸酰基(decanoyl/caprinoyl)、十一烷酰基、十一烯酰基、十二烷酰基(月桂酰基)、十四烷酰基(肉豆蔻酰基)、十六烷酰基(棕榈酰基)、十八烷酰基(硬脂酰基)、2-庚基十一烷酰基(异硬脂酰基)、(z)-9-十八烯酰基(油酰基)、(9z,12z)-十八碳-9,12-二烯酰基(亚油酰基)、(9z,12z,15z)-十八碳-9,12,15-三烯酰基(α-亚麻酰基)、二十烷酰基(花生酰基)、二十二烷酰基(山萮酰基)等。此外，也较好是由来源于椰子油、棕榈仁油等天然油脂的混合脂肪酸衍生的酰基(椰子油脂肪酸酰基、棕榈仁油脂肪酸酰基等)。为了本发明的目的，更好是使用具有碳数为8～18的酰基的物质，进一步更好是使用具有碳数为10～16的酰基的物质。
[0016]
作为盐，优选使用钠盐、钾盐等碱金属盐；三乙醇胺盐等烷醇胺盐、赖氨酸盐、精氨酸盐、组氨酸盐等碱性氨基酸盐等。
[0017]
具体来说，可示例：n-月桂酰-l-天冬氨酸钠、n-月桂酰-l-天冬氨酸钾、n-月桂酰-l-天冬氨酸三乙醇胺、n-月桂酰-l-天冬氨酸二钠、n-月桂酰-l-天冬氨酸二钾、n-肉豆蔻酰-l-天冬氨酸钠、n-肉豆蔻酰-l-天冬氨酸钾、n-肉豆蔻酰-l-天冬氨酸三乙醇胺、n-肉豆蔻酰-l-天冬氨酸二钠、n-肉豆蔻酰-l-天冬氨酸二钾、n-棕榈酰-l-天冬氨酸钠、n-棕榈酰-l-天冬氨酸钾、n-棕榈酰-l-天冬氨酸三乙醇胺、n-棕榈酰-l-天冬氨酸二钠、n-棕榈酰-l-天冬氨酸二钾、n-硬脂酰-l-天冬氨酸钠、n-硬脂酰-l-天冬氨酸钾、n-硬脂酰-l-天冬氨酸三乙醇胺、n-硬脂酰-l-天冬氨酸二钠、n-硬脂酰-l-天冬氨酸二钾、n-椰子油脂肪酸酰基-l-天冬氨酸钠、n-椰子油脂肪酸酰基-l-天冬氨酸钾、n-椰子油脂肪酸酰基-l-天冬氨酸三乙醇胺、n-椰子油脂肪酸酰基-l-天冬氨酸二钠、n-椰子油脂肪酸酰基-l-天冬氨酸二钾、n-棕榈仁油脂肪酸酰基-l-天冬氨酸钠、n-棕榈仁油脂肪酸酰基-l-天冬氨酸钾、n-棕榈仁油脂肪酸酰基-l-天冬氨酸三乙醇胺、n-棕榈仁油脂肪酸酰基-l-天冬氨酸二钠、n-棕榈仁油脂肪酸酰基-l-天冬氨酸二钾、n-月桂酰-l-谷氨酸钠、n-月桂酰-l-谷氨酸钾、n-月桂酰-l-谷氨酸三乙醇胺、n-月桂酰-l-谷氨酸二钠、n-月桂酰-l-谷氨酸二钾、n-肉豆蔻酰-l-谷氨酸钠、n-肉豆蔻酰-l-谷氨酸钾、n-肉豆蔻酰-l-谷氨酸三乙醇胺、n-肉豆蔻酰-l-谷氨酸二钠、n-肉豆蔻酰-l-谷氨酸二钾、n-棕榈酰-l-谷氨酸钠、n-棕榈酰-l-谷氨酸钾、n-棕榈酰-l-谷氨酸三乙醇胺、n-棕榈酰-l-谷氨酸二钠、n-棕榈酰-l-谷氨酸二钾、n-硬脂酰-l-谷氨酸钠、n-硬脂酰-l-谷氨酸钾、n-硬脂酰-l-谷氨酸三乙醇胺、n-硬脂酰-l-谷氨酸二钠、n-硬脂酰-l-谷氨酸二钾、n-椰子油脂肪酸酰基-l-谷氨酸钠、n-椰子油脂肪酸酰基-l-谷氨酸钾、n-椰子油脂肪酸酰基-l-谷氨酸三乙醇胺、n-椰子油脂肪酸酰基-l-谷氨酸二钠、n-椰子油脂肪酸酰基-l-谷氨酸二钾、n-棕榈仁油脂肪酸酰基-l-谷氨酸钠、n-棕榈仁油脂肪酸酰基-l-谷氨酸钾、n-棕榈仁油脂肪酸酰基-l-谷氨酸三乙醇胺、n-棕榈仁油脂肪酸酰基-l-谷氨酸二钠、n-棕榈仁油脂肪酸酰基-l-谷氨酸二钾等，特别好是采用n-月桂酰-l-谷氨酸钠、n-月桂酰-l-谷氨酸钾、n-月桂酰-l-谷氨酸三乙醇胺、n-月桂酰-l-谷氨酸二钠、n-月桂酰-l-谷氨酸二钾、n-椰子油脂肪酸酰基-l-谷氨酸钠、n-椰子油脂肪酸酰基-l-谷氨酸钾、n-椰子油脂肪酸酰基-l-谷氨酸三乙醇胺、n-椰子油脂肪酸酰基-l-谷氨酸二钠、n-椰子油脂肪酸酰基-l-谷氨酸二钾等。
[0018]
本发明中，上述的阴离子型表面活性剂也可通过各自本身公知的制造方法来制造并使用，但也可利用由各公司提供的市售制品。
[0019]
本发明的组合物中的成分(a)的含量通常为1质量％～25质量％，较好是1质量％～20质量％，更好是1质量％～15质量％。
[0020]
本发明的组合物中，作为成分(b)，含有hlb(亲水亲油平衡，hydrophilic-lipophilic balance)值为7～11，且在25℃时为液体的非离子型表面活性剂。作为所述非离子型表面活性剂，可举出：单肉豆蔻酸六甘油酯、二异硬脂酸十甘油酯、三油酸十甘油酯等聚甘油脂肪酸酯；聚氧乙烯(2e.o.)月桂基醚、聚氧乙烯(3e.o.)烷基(12～14)醚、聚氧乙烯(4.2e.o.)月桂基醚、聚氧乙烯(5e.o.)烷基(12～14)醚等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯(2e.o.)油基醚、聚氧乙烯(7e.o.)油基醚等聚氧乙烯烯基醚；聚氧乙烯(1e.o.)聚氧丙烯(4p.o.)鲸蜡基醚等聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚；四油酸聚氧乙烯(6e.o.)山梨糖醇酯、四油酸聚氧乙烯(30e.o.)山梨糖醇酯等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯；单油酸聚乙二醇酯(6e.o.)、单油酸聚乙二醇酯(10e.o.)等聚乙二醇脂肪酸酯；单硬脂酸聚氧乙烯(6e.o.)脱水山梨糖醇酯、单油酸聚氧乙烯(6e.o.)脱水山梨糖醇酯、三油酸聚氧乙烯(20e.o.)脱水山梨糖醇酯等聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯；聚氧乙烯(20e.o.)氢化蓖麻油、聚氧乙烯(30e.o.)氢化蓖麻油等聚氧乙烯氢化蓖麻油；三异硬脂酸聚氧乙烯(20e.o.)甘油酯、三异硬脂酸聚氧乙烯(40e.o.)甘油酯等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯等；可使用1种或2种以上。为了本发明的目的，较好是采用聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯等，特别好是采用聚氧乙烯甘油脂肪酸酯。
[0021]
本发明中，上述的非离子型表面活性剂也可通过各自本身公知的制造方法来制造并使用，但也可利用由各公司提供的市售制品。
[0022]
本发明的组合物中的成分(b)的含量通常为1质量％～25质量％，较好是1质量％～20质量％，更好是1质量％～15质量％。
[0023]
本发明的组合物中作为成分(c)所含有的两性表面活性剂只要是分子中同时具有阴离子性基团和阳离子性基团的表面活性剂，只要不破坏本发明的特征，则可无特别限制地使用。例如，可举出：烷基甘氨酸盐、烷基羧基甲基甘氨酸盐等甘氨酸型两性表面活性剂；n-酰基氨基乙基-n-2-羟基乙基甘氨酸盐(n-月桂酰-n'-羧基甲基-n'-羟基乙基乙二胺钠、n-椰子油脂肪酸酰基-n'-羧基甲基-n'-羟基乙基乙二胺钠等)等咪唑啉型两性表面活性剂；羟基烷基(c12-14)羟基乙基肌氨酸；烷基氨基丙酸盐、烷基亚氨基二丙酸盐、n-酰基氨基乙基-n-2-羟基乙基丙酸盐(n-椰子油脂肪酸酰基-n'-羧基乙基-n'-羟基乙基乙二胺钠等)等氨基丙酸型两性表面活性剂；烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱(月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰子油烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等)、脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱(月桂酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱等)、烷基二羟基乙基氨基乙酸甜菜碱等氨基乙酸甜菜碱型两性表面活性剂；n-烷基-n,n-二甲基铵-n-丙基磺酸盐、n-烷基-n,n-二甲基铵-n-(2-羟基丙基)磺酸盐、脂肪酸酰胺丙基-n,n-二甲基铵-n-(2-羟基丙基)磺酸盐(月桂酰胺丙基-n,n-二甲基铵-n-(2-羟基丙基)磺酸盐等)等磺基甜菜碱型两性表面活性剂；烷基二甲基氧化胺(月桂基二甲基氧化胺等)等氧化胺型两性表面活性剂；磷脂酰胆碱等磷酸型两性表面活性剂等；可使用1种或2种以上。为了本发明的目的，较好是采用磺基甜菜碱型
两性表面活性剂和咪唑啉型两性表面活性剂，更好是采用n-椰子油脂肪酸酰基-n'-羧基甲基-n'-羟基乙基乙二胺钠、n-月桂酰-n'-羧基甲基-n'-羟基乙基乙二胺钠、月桂酰胺丙基-n,n-二甲基铵-n-(2-羟基丙基)磺酸盐、椰子油脂肪酸酰胺丙基-n,n-二甲基铵-n-(2-羟基丙基)磺酸盐等。
[0024]
本发明中，上述的两性表面活性剂也可通过各自本身公知的制造方法来制造并使用，但也可利用由各公司提供的市售制品。
[0025]
本发明的组合物中的成分(c)的含量通常为1质量％～25质量％，较好是1质量％～20质量％，更好是3质量％～20质量％。
[0026]
本发明的组合物中，作为成分(d)所含有的多元醇，只要是分子中具有2个以上的羟基的醇，则可无特别限制地使用，可举出：丙二醇、一缩二丙二醇、1,3-丁二醇、1,3-丙二醇、戊二醇、己二醇、聚乙二醇等二醇；甘油等三醇；木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇等糖醇等。这些可使用1种或2种以上。为了本发明的目的，较好是采用碳数为3～6的二醇或三醇，更好是采用丙二醇、一缩二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油等。
[0027]
本发明中，上述的多元醇也可通过各自本身公知的制造方法来制造并使用，但也可利用由各公司提供的市售制品。
[0028]
本发明的组合物中的成分(d)的含量通常为1质量％～20质量％，较好是1质量％～15质量％，更好是1质量％～12质量％。
[0029]
本发明的组合物中作为成分(e)所含有的油是从动物或植物、矿物等采集的与水相分离的疏水性的物质，较好是采用在25℃时为液体的油。例如，可举出：液体石蜡(liquid paraffin)、液体异链烷烃(liquid isoparaffin)、轻质液体异链烷烃、角鲨烷等烃油；2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬基酯、异壬酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸异丙基酯、棕榈酸异丙基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、异硬脂酸异丙基酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂基酯、n-月桂酰肌氨酸异丙基酯、二(植物甾醇/2-辛基十二醇)n-月桂酰-l-谷氨酸酯、二(植物甾醇/山萮醇/2-辛基十二醇)n-月桂酰-l-谷氨酸酯等酯油；三(2-乙基己酸)甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三异硬脂酸甘油酯等三(饱和脂肪酸)甘油酯；杏仁油、鳄梨油(avocado oil)、橄榄油、大米胚芽油、大豆油、月见草油、菜籽油、葵花籽油、葡萄籽油、澳洲坚果油等植物油；霍霍巴油等植物蜡；十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷等环状硅油；二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等硅油等；这些油可使用1种或2种以上。从对彩妆化妆品的清洁力、组合物中的混合性、获得的容易性等观点来看，较好是采用在25℃时为液体的烃油、酯油和三(饱和脂肪酸)甘油酯，更好是采用n-月桂酰肌氨酸异丙基酯、肉豆蔻酸异丙基酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯等。
[0030]
本发明中，上述的油也可分别从动物或植物、矿物等采集或提取并纯化，或者通过本身公知的制造方法来制造并使用，但也可利用由各公司提供的市售制品。
[0031]
本发明的组合物中的成分(e)的含量通常为0.01质量％～10质量％，较好是0.01质量％～6质量％，更好是0.03质量％～6质量％。
[0032]
本发明的组合物中作为成分(f)含有水。作为水，可举出例如蒸馏水、去离子水等纯化水、自来水、工业用水等，可采用适合于化妆品、准药品、医药品等的制造的水。水的含量以将本发明的组合物的总量设为100质量％的量设定。
[0033]
本发明的组合物中，上述成分(a)与上述成分(b)的含量比[(a)/(b)]以质量比计
为0.4～3.8，较好是0.4～3.0，更好是0.4～2.5。此外，上述成分(b)与上述成分(e)的含量比[(b)/(e)]以质量比计为0.4～6，较好是0.4～5，更好是0.4～2。成分(a)与成分(b)的含量比[(a)/(b)]低于0.4时或超过3.8时，或者成分(b)与成分(e)的含量比[(b)/(e)]低于0.4时或超过6时，可见组合物的均匀性下降的倾向，起泡容器的喷嘴可能会产生堵塞，所以不佳。
[0034]
进而，为了改善从起泡容器的排出性，本发明的组合物较好是粘性小的液态，本发明的组合物的25℃时的粘度为500mpa
·
s以下，较好是200mpa
·
s以下，更好是100mpa
·
s以下。如果本发明的组合物的25℃时的粘度超过500mpa
·
s，则从起泡容器的排出变得困难，使用性下降。应予说明，在25℃时的粘度可通过b型旋转粘度计用1号或2号转子将转速设为6rpm、12rpm或60rpm于25℃进行测定而获得。
[0035]
此外，本发明的组合物的25℃时的ph为3～6，较好是3.2～5.8，更好是3.2～5.0，进一步好是3.5～4.8，进一步更好是3.8～4.8。如果清洗剂组合物的ph低于3，则清洗时可能会产生皮肤刺激；如果清洗剂组合物的ph超过6，则可能发生组合物变得不均匀，外观变差，起泡容器的喷嘴发生堵塞，排出性下降。应予说明，ph的测定可通过玻璃电极法进行。
[0036]
本发明的组合物呈均匀且良好的外观，较好是显示透明性。本发明的组合物的430nm时的透射率较好是70％以上，更好是80％以上。
[0037]
除含有成分(a)～成分(f)以外，本发明的组合物可在不破坏本发明的特征的范围内含有在化妆品、准药品、医药品等中所使用的一般的添加剂。作为所述添加剂，可举出：乙醇、异丙醇等低级醇；除成分(a)～(c)以外的表面活性剂；吡咯烷酮羧酸钠等保湿剂；黄原胶等增粘性多糖类；柠檬酸、苹果酸、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠等ph调节剂；对羟基苯甲酸酯、苯氧乙醇等防腐剂；乙二胺四乙酸钠等螯合剂；维生素e等抗氧化剂；芦荟提取物、茶提取物等植物提取物；皮脂抑制剂；抗炎剂；色素；香料等。这些添加剂可根据需要含有1种或2种以上。此外，这些添加剂的含量可依据清洗剂组合物中通常所含的量进行设定。
[0038]
本发明的组合物可通过常规方法进行制造。例如，可将成分(a)、成分(c)、成分(d)和根据需要采用的其他亲水性添加剂依次添加至成分(f)并混合，根据需要加入ph调节剂来调节ph而制成水相成分，一边搅拌一边将该水相成分缓缓添加至将成分(b)、成分(e)和根据需要采用的其他亲油性添加剂混合而制成的油性成分中，混合均匀而制成。
[0039]
对于本发明的组合物而言，彩妆化妆品的清洁力和起泡性优异，且自起泡容器的排出性优异。因此，本发明的组合物适合于填充在起泡容器中使用。起泡容器是指在容器内部以规定比例将清洗剂组合物与空气混合，使其通过内置于喷嘴头部的具有一定孔径的1个或多个多孔质体或者塑料制或金属制的网眼，以泡沫状的形态排出的非气体(non-gas)型的泡沫排出容器。作为非气体型的泡沫排出容器，是可通过用手挤压瓶身部而排出泡沫的挤压式起泡容器、可通过按下喷嘴部而排出泡沫的泵式起泡容器等，较好是采用高密度聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等塑料制的容器。作为所述起泡容器，可使用大和制罐株式会社制、株式会社吉野工业所制等的容器。
[0040]
因此，本发明还提供填充在起泡容器中的形态的清洗剂组合物。作为起泡容器，可使用上述的挤压式起泡容器、泵式起泡容器中的任一种。对于填充在起泡容器中的清洗剂组合物，如关于本发明的组合物在上文中所述那样。清洗剂组合物相对于起泡容器的填充
量较好是起泡容器的容积的50％～90％，更好是60％～80％。
[0041]
本发明的上述形态的清洗剂组合物中，喷嘴堵塞的发生被抑制，清洗剂组合物可从起泡容器作为良好且稳定的泡沫被排出。实施例
[0042]
以下，对本发明通过实施例进行更详细的说明。
[0043]
按照表1～4所示的配方，通过如下所示的方法，制备了实施例及比较例的清洗剂组合物；＜制造方法＞将表中的成分(a)、(c)、(d)和其他成分添加至成分(f)中并混合均匀，调节ph而制成水相成分。表中的ph表示在设定为25℃的室内的基于玻璃电极法的测定值。另一方面，将表中的成分(b)和(e)混合均匀，制成油相成分。一边搅拌，一边将所述水相成分添加至油相成分并混合，使其均匀。
[0044]
关于制备的实施例和比较例的各清洗剂组合物，如下所述，对组合物的外观和清洁力行了评价，在设定为25℃的室内测定了粘度。
[0045]
(1)外观的评价使用紫外可见近红外分光光度计v-570(日本分光株式会社制)，在1cm见方的一次性样品池(disposable cell)中填充实施例和比较例的各清洗剂组合物，对测定波长＝430nm时的透射率进行测定，根据下述的评价标准，对外观(组合物的透明性)进行了评价；＜评价标准＞透射率＝80％以上：a透射率＝30％以上且低于80％：b透射率＝低于30％：c。
[0046]
(2)清洁力的评价在白色的生物皮面(bioskin plate)(株式会社beaulax制)上以约1cm见方涂布市售的防水睫毛膏。将实施例和比较例的各清洗剂组合物2g滴加于市售的化妆棉的中心，将所述化妆棉对折2次(4
つ
折
り
)，供于生物皮面上的防水睫毛膏的擦拭操作。关于睫毛膏的擦拭操作，施加用电子天平测定时为约200g的力，沿恒定方向进行10次。接着，改变对折2次的化妆棉的面，进而进行10次恒定方向的擦拭操作，进而改变化妆棉的面，同样地进行擦拭操作。根据涂布了防水睫毛膏的部位的图像评价，基于下述评价标准对清洁力进行了评价；＜评价标准＞90％以上的睫毛膏被除去：a50％以上且低于90％的睫毛膏被除去：b20％以上且低于50％的睫毛膏被除去：c低于20％的睫毛膏被除去：d。
[0047]
(3)在25℃时的粘度的测定采用b型粘度计(东京计器株式会社制)，以与测定的清洗剂组合物的粘度范围适配的方式使用1号或2号转子，将转速设为6rpm、12rpm或60rpm进行了测定。实施例及比较例的各清洗剂组合物填充于100ml的塑料容器中供测定。
[0048]
(4)综合评价
在外观的评价和清洁力的评价这两者中均获得a的评价的情况下，将综合评价判定为a；某一项获得a的评价的情况下，将综合评价判定为b；没有一项获得a的评价的情况下，将综合评价判定为c。
[0049]
(1)～(4)的评价结果和测定结果分别一并示于表1～4。基于(1)～(4)的评价结果和测定结果，对于清洗剂组合物的物性和功能，对ph、粘度、成分(a)与成分(b)的含量比[(a)/(b)]、成分(b)与成分(e)的含量比[(b)/(e)]、成分(a)～(e)的种类分别产生的影响进行了探讨。
[0050]
[清洗剂组合物的ph的影响的探讨]表1中，关于将组合物的ph调节为不同的ph而制备的实施例1～5和比较例1的清洗剂组合物，示出了组成和评价结果。应予说明，表中，n-椰子油脂肪酸酰基-l-谷氨酸钠的含量表示本成分的净含量。
[0051]
[表1]
[0052]
如表1所示，ph为3.5～5.0的实施例1～3的各清洗剂组合物呈现透明性高或较高的良好外观，显示良好的清洁力。ph分别为5.5和6.0的实施例4和5的各清洗剂组合物中，确认到外观的透明性的下降，但清洁力良好。另一方面，ph为7.0的比较例1的清洗剂组合物中，确认到外观的透明性的下降，同时还确认到清洁力的下降。根据以上的评价结果，提示从清洗剂组合物的均匀性和清洁力的观点来看，需要组合物的25℃时的ph为6以下。
[0053]
[成分(c)的种类和在25℃时的粘度的影响的探讨]表2中，关于作为成分(c)使用种类不同的两性表面活性剂而制备的实施例1、3、6、7和比较例2、3的清洗剂组合物，示出了组成和评价结果。应予说明，表中，n-椰子油脂肪酸酰基-l-谷氨酸钠的含量表示本成分的净含量。此外，表中的空栏表示不含该成分。
[0054]
[表2]
[0055]
如表2所示，作为成分(c)含有磺基甜菜碱型两性表面活性剂的实施例1和3的各清洗剂组合物中，确认到获得透明性高或较高的良好外观，且清洁力也良好。作为成分(c)含有咪唑啉型两性表面活性剂但ph为5.0的实施例6的清洗剂组合物、和作为成分(c)含有烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱且ph为4.5的实施例7的清洗剂组合物中，确认到虽然获得高透明性，但清洁力稍有下降。另一方面，作为成分(c)含有脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱的比较例2和3的各清洗剂组合物中，在25℃时的粘度超过500mpa
·
s，显示出不适合在起泡容器中使用的高粘性，并确认到外观的透明性和清洁力的下降。
[0056]
[成分(a)与成分(b)的含量比和成分(b)与成分(e)的含量比的影响的探讨]关于改变成分(a)与成分(b)的含量比[(a)/(b)]和成分(b)与成分(e)的含量比[(b)/(e)]而制备的实施例1、8～15、和比较例4～6的各清洗剂组合物，组成和评价结果示于表3。应予说明，表中，n-椰子油脂肪酸酰基-l-谷氨酸钠的含量表示本成分的净含量。
[0057]
[表3]
[0058]
如表3所示，成分(a)与成分(b)的含量比[(a)/(b)]为0.50～3.5、成分(b)与成分(e)的含量比[(b)/(e)]为0.50～3.00的实施例1、8～15的各清洗剂组合物中，获得了a或b
的综合评价。另一方面，成分(a)与成分(b)的含量比[(a)/(b)]低于0.4的比较例6的清洗剂组合物、所述[(a)/(b)]低于0.4且成分(b)与成分(e)的含量比[(b)/(e)]超过6的比较例5的清洗剂组合物、所述[(a)/(b)]超过3.8的比较例4的清洗剂组合物中，可见外观的透明性的下降，综合评价为c。
[0059]
[成分(a)～(e)的种类的影响的探讨]关于分别改变作为成分(a)的阴离子型表面活性剂的种类、成分(b)的非离子型表面活性剂的种类和hlb值、成分(c)的两性表面活性剂的种类，成分(d)的多元醇的种类、成分(e)的油的种类、以及其他成分的种类而制备的实施例1、16～29、和比较例7的各清洗剂组合物，组成和评价结果示于表4。应予说明，表中，n-椰子油脂肪酸酰基-l-谷氨酸钠、α-烯烃(c14-16)磺酸钠、吡咯烷酮羧酸钠的各含量分别表示净含量。此外，表中的空栏表示不含该成分。
[0060]
[表4]
[0061]
如表4所示，实施例1、16～29的各清洗剂组合物中，获得了a或b的综合评价。作为成分(e)含有作为植物性蜡的霍霍巴油的实施例22和含有作为植物油的澳洲坚果油的实施
例23的各清洗剂组合物中，确认到外观的透明性的下降。此外，作为成分(e)含有作为烃油的液体石蜡的实施例21的清洗剂组合物中，确认到清洁力的下降。根据所述结果，提示从清洗剂组合物的透明性和清洁力的观点来看，作为成分(e)较好是使用酯油和三(饱和脂肪酸)甘油酯。作为成分(b)含有hlb值为13的非离子型表面活性剂的比较例7的清洗剂组合物中，确认到外观的透明性的下降和清洁力的下降，综合评价为c。另一方面，除了成分(b)的hlb值为8的非离子型表面活性剂之外、还含有亲水性(hlb值＝15)的非离子型表面活性剂的实施例24的清洗剂组合物中，确认到高透明性和良好的清洁力，提示除了成分(b)之外还可使用亲水性的非离子型表面活性剂。
[0062]
工业上利用的可能性如上文所详述的，通过本发明，可提供彩妆化妆品的清洁力和起泡性优异，且自起泡容器的排出性优异的适合于在起泡容器中使用的起泡剂用清洗剂组合物。另外，通过本发明，可提供稳定地含有酰基酸性氨基酸或其盐，对皮肤的作用温和，且生物降解性、抑菌作用等方面优良的起泡剂用清洗剂组合物。此外，通过本发明，可提供填充在起泡容器中的形态的清洗剂组合物，且为喷嘴的堵塞的发生被抑制、可从起泡容器作为良好且稳定的泡沫被排出的清洗剂组合物。
[0063]
本技术以在日本提出申请的日本特愿2019-209772为基础，其内容全部包含在本说明书中。