一种烷基呋喃化合物的制备方法

1.本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种烷基呋喃化合物的制备方法。


背景技术：

2.芳烃的烷基化在有机合成中具有重大意义，烷基取代的杂芳烃支架也常见于天然产物、药物分子和其它应用材料中。在这些杂芳烃中，α-烷基呋喃作为药物研究中的重要结构，引起了化学家们长久的关注。传统呋喃的直接烷基化反应分为两种类型：1.傅克烷基化，这通常需要路易斯酸或者使用对环境有害的溶剂，并且对呋喃的选择性不专一，产率低；2.亲核取代反应，这需要极低的温度和强碱来形成和稳定呋喃阴离子。这两种反应都受到官能团相容性的限制。近年来，随着有机金属化学的飞速发展，经历自由基途径的呋喃衍生物的直接烷基化反应有了一些进展。最近，过渡金属催化的碳氢官能化已成为芳烃直接烷基化的强大而可靠的工具，作为典型的富电子杂芳烃，过渡金属催化的碳氢键官能团化用于呋喃直接烷基化的报道比较少。在已有的报道中，有的需要使用昂贵的催化剂且反应条件苛刻，有的涉及危险的过氧化物，需要高温的反应条件，有的呋喃底物受限且过量使用。因此，急需开发一种方便、实用、对环境友好的呋喃直接烷基化方法。


技术实现要素：

3.本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种烷基呋喃化合物的制备方法，该方法不需要昂贵的催化剂，也不需要使用过氧化物，制备条件温和，在室温下光照反应即可完成。
4.本发明提出了一种烷基呋喃化合物的制备方法，包括以下步骤：将式i化合物r
2-br、碱、催化剂和稳定剂加入有机溶剂中，光照下反应得到式ii烷基呋喃化合物
5.其中，r1为吸电子基；r2为烷基或取代烷基。
6.本发明中，使用溴代烷烃r
2-br作为烷基化试剂，由于钯和配体形成络合物吸收光子形成的光激发态与溴代烷烃经历单电子转移过程可以使c-br键断裂产生碳自由基，因而反应能在可见光照射下即可成功进行。
7.在本发明的一些实施方式中，所述式i化合物与所述r
2-br的摩尔比为100:1～1:100。
8.在本发明的一些优选的实施方式中，所述式i化合物与所述碱的摩尔比为100:1～1:100。
9.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述式i化合物与所述稳定剂的摩尔比为
1:100～1:1。
10.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述式i化合物与所述稳定剂的摩尔比为1:100～1:1。
11.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述制备方法的反应温度为10℃～35℃，即为在室温下即可进行。
12.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述制备方法的反应时间为1～60小时。
13.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述制备方法的反应环境为惰性氛围。
14.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述有机溶剂选自苯、甲苯、邻二甲苯、氯苯、氟苯、二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙酸乙酯、乙酸叔丁酯、四氢呋喃、乙醚、1,4-二氧六环、六氟异丙醇、1-甲基2-吡咯烷酮、丁酸甲酯中的至少一种。
15.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述碱选自醋酸钾、醋酸钠、醋酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、叔丁醇钾、叔丁醇钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、磷酸钠、氟化钾、磷酸钾、磷酸氢钠、磷酸氢钾、三乙胺、吡啶、二异丙基乙基胺或n-甲基吗啡啉中的至少一种。
16.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述的稳定剂选自三苯基膦、4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽、双(2-二苯基磷苯基)醚、联萘二苯膦、2-(二环己基膦基)联苯、2-(二叔丁基膦)联苯、2-二环己基磷-2',4',6'-三异丙基联苯、三(2-甲氧基苯基)膦、三(4-甲氧基-苯基)膦、三(4-甲基-苯基)膦、三(2,6-二甲氧基-苯基)膦、三(2,4,6-三甲氧基-苯基)膦、三环己基膦、三叔丁基膦四氟硼酸盐苄基二苯膦、双二苯基膦甲烷、1,6-双(二苯基膦基)己烷、4,5-二(二叔丁基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽、3-(二环己基膦基)-1-甲基-2-苯基-1h-吲哚、双二苯基膦乙烷或双二苯基膦丙烷的至少一种。
17.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述催化剂选自pd(oac)2、pd(pph3)4、pdcl2、pdbr2、pdcl2(pph3)2、pd(o2ccf3)2、pd(pdcl2(phcn)2、pdcl2(ch3cn)2、pd2(dba)3、pdcl2(dppf)、pdcl2(cod)、pd(acac)2、pd(dba)2、(allylpdcl)2、pd(opiv)2、pd(bf4)2(mecn)4、pdcl2(dtbpf)、iprpdcl2或pdbr2(cod)中的至少一种。
18.在本发明的一些更优选的实施方式中，r1为吸电子基，所述吸电子基选自氰基、酯基或酰基。
19.在本发明的一些更优选的实施方式中，r2为烷基或取代烷基，所述取代烷基可为醚基、卤素、羟基、氰基或酯基取代的烷基。
20.在本发明的一些更优选的实施方式中，所述烷基呋喃化合物选自以下：
[0021][0022]
本发明的有益效果为：
[0023]
1.本发明的制备方法不需要严格的无水条件和低温高温操作，光照下室温反应即可进行，高效节省了能量、不需要使用危险的过氧化物，操作简单安全，成本低廉，具有环境友好绿色可持续性。
[0024]
2.本发明的制备方法不需要昂贵的催化剂，使用价格低廉、经济易得的溴代烷烃做烷基化试剂，底物兼容性强。
具体实施方式
[0025]
以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。
[0026]
实施例1
[0027]
本实施例制备了化合物1(化学名：5-(3-甲氧基丙基)呋喃-2-甲腈)，化合物1的结构式如下：
[0028][0029]
具体过程为：在100ml schlenk反应管中加入0.05mmol pd(oac)2、0.05mmol三苯基膦、50.0mmol醋酸钾、5.0mmol50.0mmol 3-溴丙基甲基醚，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入苯50.0ml，光照下室温反应48小时停止反应。然后减压滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物371.4mg(产率为45％)。
[0030]
产物的结构表征物理常数：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ7.01(d,j＝3.6hz,1h),6.15(d,j＝3.6hz,1h),3.40(t,j＝6.0hz,2h),3.34(s,3h),2.77(t,j＝7.6hz,2h),1.96-1.89(m,2h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ161.86,124.54,123.12,111.95,107.29,71.18,58.64,27.62,24.94.
[0031]
实施例2
[0032]
本实施例制备了化合物2(化学名：5-(四氢呋喃-2-甲基)呋喃-2-甲腈)，化合物2的结构式如下：
[0033][0034]
具体过程为：在100ml schlenk反应管中加入0.025mmol pd(pph3)4、0.05mmol 4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽、0.02mmol醋酸钠、1.0mmol100.0mmol 2-溴甲基四氢呋喃，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入甲苯30.0ml，光照下室温反应12小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物92.8mg(产率为52％)。
[0035]
产物的结构表征物理常数：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ7.02(d,j＝3.6hz,1h),6.25(d,j＝3.6hz,1h),4.20
–
4.11(m,1h),3.93
–
3.85(m,1h),3.76(dd,j＝15.2,7.0hz,1h),2.95
–
2.83(m,2h),2.09
–
2.01(m,1h),1.96
–
1.83(m,2h),1.58(m,1h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ159.33,124.77,123.21,111.90,108.58,68.19,34.49,31.19,25.59.
[0036]
实施例3
[0037]
本实施例制备了化合物3(化学名：4-(5-氰基呋喃)丁酸甲酯)，化合物3的结构式如下：
[0038][0039]
具体过程为：在25ml schlenk反应管中加入0.5mmol pdcl2、0.5mmol双(2-二苯基磷苯基)醚、0.5mmol醋酸铯、0.5mmol25.0mmol 4-溴丁酸甲酯，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入氯苯10.0ml，光照下室温反应2小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物49.2mg(产率为51％)。
[0040]
产物的结构表征物理常数：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ7.01(d,j＝3.6hz,1h),6.17(d,j＝3.6hz,1h),3.69(s,3h),2.75(t,j＝7.6hz,2h),2.37(t,j＝7.4hz,2h),2.04
–
1.97(m,2h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ173.22,161.12,124.74,123.09,111.83,107.58,51.70,32.94,27.44,22.79.
[0041]
实施例4
[0042]
本实施例制备了化合物4(化学名：5-(3-氯丙基)呋喃-2-甲腈)，化合物4的结构式如下：
[0043][0044]
具体过程为：在25ml schlenk反应管中加入0.025mmol pdbr2、0.05mmol联萘二苯膦、50.0mmol醋酸铯、0.5mmol10.0mmol 3-氯丙烷，抽除空气并且充入氩气，如
此反复三次后，加入氟苯10.0ml，光照下室温反应10小时停止反应。然后减压干，柱层析分离纯化，得到目标产物38.3mg(产率为45％)。
[0045]
产物的结构表征物理数:1h nmr(400mhz,cdcl3)δ7.02(d,j＝3.6hz,1h),6.20(d,j＝3.6hz,1h),3.56(t,j＝6.4hz,2h),2.88(t,j＝7.4hz,2h),2.18
–
2.11(m,2h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ160.38,124.95,123.09,111.75,107.91,43.61,30.22,25.40.
[0046]
实施例5
[0047]
本实施例制备了化合物5(化学名：5-(1-戊烯基)呋喃-2-甲腈)，化合物5的结构式如下：
[0048][0049]
具体过程为：在25ml schlenk反应管中加入0.025mmol pdcl2(pph3)2、0.5mmol 2-(二环己基膦基)联苯、0.5mmol碳酸钠、0.5mmo1.75mmol 5-溴-1-戊烯，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入二氯甲烷10.0ml，光照下室温反应48小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物32.2mg(产率为40％)。
[0050]
产物的结构表征物理常数：1h nmr(500mhz,cdcl3)δ7.00(d,j＝3.5hz,1h),6.13(d,j＝3.5hz,1h),5.83
–
5.75(m,1h),5.09
–
4.97(m,2h),2.68(t,j＝7.5hz,2h),2.11(q,j＝7.0hz,2h),1.82
–
1.68(m,2h).
13
c nmr(125mhz,cdcl3)δ162.17,137.46,124.46,123.11,115.58,112.01,107.17,32.90,27.50,26.66.
[0051]
实施例6
[0052]
本实施例制备了化合物6(化学名：5-(4,4,4-三氟丁基)呋喃-2-甲腈)，化合物6的结构式如下：
[0053][0054]
具体过程为：在100ml schlenk反应管中加入0.025mmol pd(o2ccf3)2、0.5mmol 2-(二叔丁基膦)联苯、5.0mmol碳酸铯、5.0mmol20.0mmol1-溴-4,4,4-三氟丁烷，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入二氯乙烷40ml，光照下室温反应64小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物487.3mg(产率为48％)。
[0055]
产物的结构表征物理常数：1h nmr(500mhz,cdcl3)δ7.03(d,j＝3.5hz,1h),6.19(d,j＝3.5hz,1h),2.79(t,j＝7.5hz,2h),2.26
–
2.07(m,2h),2.03
–
1.87(m,2h).
13
c nmr(125mhz,cdcl3)δ160.25,128.58,128.48,127.89,125.77,125.03,123.07,111.68,107.81,67.10,33.23,33.00,32.77,32.54,27.05.
[0056]
实施例7
[0057]
本实施例制备了化合物7(化学名：5-(3-苯丙基)呋喃-2-甲腈)，化合物7的结构式如下：
[0058][0059]
具体过程为：在25ml schlenk反应管中加入0.005mmol pd(pdcl2(phcn)2、0.1mmol 2-二环己基磷-2',4',6'-三异丙基联苯、0.5mmol叔丁醇钾、0.5mmol1mmol 1-溴-3-苯基丙烷，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入乙腈2ml，光照下室温反应50小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物51.71mg(产率为49％)。
[0060]
产物的结构表征物理常数:1h nmr(400mhz,cdcl3)δ7.22(t,j＝7.4hz,2h),7.14(d,j＝7.4hz,1h),7.10(d,j＝7.2hz,2h),6.92(d,j＝3.6hz,1h),6.05(d,j＝3.6hz,1h),2.60(dd,j＝16.0,8.0hz,4h),2.09
–
1.85(m,2h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ162.04,141.15,128.50,128.45,126.13,124.52,123.14,112.01,107.26,77.39,77.07,76.75,35.07,29.08,27.62.
[0061]
实施例8
[0062]
本实施例制备了化合物8(化学名：5-(3-氰丙基)呋喃-2-甲腈)，化合物8的结构式如下：
[0063][0064]
具体过程为：在100ml schlenk反应管中加入0.05mmol pdcl2(ch3cn)2、0.5mmol三(2-甲氧基苯基)膦、0.5mmol叔丁醇钠、5mmol100.0mmol 4-溴丁腈，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入二甲基亚砜10ml，光照下室温反应18小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物384.2mg(产率为48％)。
[0065]
产物的结构表征物理常数：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ7.04(d,j＝3.6hz,1h),6.25(d,j＝3.6hz,1h),2.88(t,j＝7.4hz,2h),2.41(t,j＝7.0hz,2h),2.09
–
2.02(m,j＝7.2hz,2h).
13
cnmr(100mhz,cdcl3)δ159.19,125.29,128.50,123.05,118.60,111.53,108.38,26.89,23.45,16.52.
[0066]
实施例9
[0067]
本实施例制备了化合物9(化学名：5-(3-羟丙基)呋喃-2-甲腈)，化合物9的结构式如下：
[0068][0069]
具体过程为：在25ml schlenk反应管中加入0.02mmol pd2(dba)3、0.01mmol三(4-甲氧基-苯基)膦、0.5mmol碳酸氢钾、0.5mmol3.5mmol 3-溴丙醇，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入二甲基甲酰胺2.5ml，光照下室温反应10小时停止反应。
然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物37.7mg(产率为50％)。
[0070]
产物的结构表征物理常数:1h nmr(400mhz,cdcl3)δ7.07(d,j＝3.6hz,1h),6.47(d,j＝3.6hz,1h),4.70(dd,j＝9.4,2.8hz,1h),3.97(dd,j＝11.6,2.8hz,1h),3.93
–
3.83(m,2h),3.82
–
3.77(m,1h),3.76
–
3.67(m,2h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ156.87,125.95,122.63,111.21,109.18,70.77,68.89,66.38.
[0071]
实施例10
[0072]
本实施例制备了化合物10(化学名：5-(环己基甲基)呋喃-2-甲腈)，化合物10的结构式如下：
[0073][0074]
具体过程为：在50ml schlenk反应管中加入0.05mmol pdcl2(dppf)、0.25mmol三(2,6-二甲氧基-苯基)膦、5.0mmol二异丙基乙基胺、2.0mmol20.0mmol溴甲基环己烷，抽除空气,并且充入氩气，如此反复三次后，加入二甲基乙酰胺10.0ml，光照下室温反应64小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物200.3mg(产率为53％)。
[0075]
产物的结构表征物理常数:1h nmr(400mhz,cdcl3)δ7.00(d,j＝3.6hz,1h),6.11(d,j＝3.6hz,1h),2.54(d,j＝6.6hz,2h),1.70(dd,j＝18.4,6.8hz,6h),1.31
–
1.11(m,3h),1.03
–
0.86(m,2h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ161.60,124.40,123.09,112.12,107.92,37.09,36.01,32.98,26.20,26.03.
[0076]
实施例11
[0077]
本实施例制备了化合物11(化学名：5-(2-甲基丁基)呋喃-2-甲腈)，化合物11的结构式如下：
[0078][0079]
具体过程为：在25ml schlenk反应管中加入0.05mmol pdcl2(cod)、0.25mmol三(2,4,6-三甲氧基-苯基)膦、2.5mmol磷酸钠、0.5mmol10.0mmol 2-溴丁烷，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入乙酸乙酯3.0ml，光照下室温反应5小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物32.1mg(产率为43％)。
[0080]
产物的结构表征物理常数:1h nmr(400mhz,cdcl3)δ7.00(d,j＝3.6hz,1h),6.11(d,j＝3.6hz,1h),3.04
–
2.56(m,1h),1.77
–
1.65(m,1h),1.65
–
1.52(m,1h),1.25(d,j＝7.0hz,3h),0.88(t,j＝7.4hz,3h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ166.65,124.27,122.92,112.10,105.92,35.11,28.27,18.19,11.38.
[0081]
实施例12
[0082]
本实施例制备了化合物12(化学名：5-环丁基呋喃-2-甲腈)，化合物12的结构式如下：
[0083][0084]
具体过程为：在25ml schlenk反应管中加入0.025mmol pd(acac)2、0.05mmol三环己基膦、0.5mmoln-甲基吗啡啉、0.5mmol1.75mmol溴代环丁烷，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入乙酸叔丁酯3.0ml，光照下室温反应15小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物44.12mg(产率为60％)。
[0085]
产物的结构表征物理常数:1h nmr(400mhz,cdcl3)δ7.00(d,j＝3.6hz,1h),6.14(d,j＝3.6hz,1h),3.54(p,j＝8.6hz,1h),2.39
–
2.31(m,2h),2.31
–
2.20(m,2h),2.09
–
1.99(m,1h),1.98
–
1.86(m,1h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ165.14,124.30,123.09,112.11,105.84,33.49,27.96,18.51.
[0086]
实施例13
[0087]
本实施例制备了化合物13(化学名：5-环戊基呋喃-2-甲腈)，化合物13的结构式如下：
[0088][0089]
具体过程为：在25ml schlenk反应管中加入0.005mmol pd(dba)2、0.005mmol三叔丁基膦四氟硼酸盐苄基二苯膦、0.05mmol氟化钾、0.5mmol1.0mmol溴代环戊烷，抽除空气并且充入氩气，此反复三次后，加入四氢呋喃3.0ml，光照下室温反应20小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物110.1mg(产率为68％)。
[0090]
产物的结构表征物理常数：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ6.99(d,j＝3.6hz,1h),6.11(d,j＝3.6hz,1h),3.31
–
3.03(m,1h),2.05
–
2.02(m,2h),1.87
–
1.56(m,6h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ166.14,124.22,123.00,112.13,105.57,38.86,31.72,25.22.
[0091]
实施例14
[0092]
本实施例制备了化合物14(化学名：5-环己基呋喃-2-甲腈)，化合物14的结构式如下：
[0093][0094]
具体过程为：在100ml schlenk反应管中加入0.05mmol(allylpdcl)2、0.5mmol双二苯基膦甲烷、1.5mmol磷酸钾、5.0mmol1.5mmol溴代环己烷，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入1,4-二氧六环5.0ml，光照下室温反应3小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产551.6mg(产率为63％)。
[0095]
产物的结构表征物理常数：1h nmr(500mhz,cdcl3)δ7.00(d,j＝3.5hz,1h),6.08
(d,j＝3.5,1h),2.73
–
2.61(m,1h),2.01(d,j＝10.0hz,2h),1.81(dd,j＝9.0,3.0hz,2h),1.75
–
1.69(m,1h),1.46
–
1.31(m,4h),1.27
–
1.21(m,1h).
13
c nmr(125mhz,cdcl3)δ166.76,124.07,122.98,112.18,105.11,37.48,31.07,25.80,25.66.
[0096]
实施例15
[0097]
本实施例制备了化合物15(化学名：5-(4-四氢-2h-吡喃基)呋喃-2-甲腈)，化合物15的结构式如下：
[0098][0099]
具体过程为：在25ml schlenk反应管中加入0.5mmol pd(opiv)2、0.5mmol 1,6-双(二苯基膦基)己烷、0.5mmol磷酸氢钠、0.5mmol1.75mmol 4-溴四氢吡喃，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入六氟异丙醇25.0ml，光照下室温反应1小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物44.3mg(产率为50％)。
[0100]
产物的结构表征物理常数:1h nmr(400mhz,cdcl3)δ7.03(d,j＝3.6hz,1h),6.15(d,j＝3.6hz,1h),4.03(ddd,j＝11.6,4.0,2.2hz,2h),3.51(td,j＝11.8,2.0hz,2h),3.14
–
2.71(m,1h),1.93(dd,j＝13.0,2.0hz,2h),1.85
–
1.57(m,3h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ164.57,124.60,122.95,111.84,105.69,67.20,34.73,30.67.
[0101]
实施例16
[0102]
本实施例制备了化合物16(化学名：5-(2-金刚烷基)呋喃-2-甲腈)，化合物16的结构式如下：
[0103][0104]
具体过程为：在25ml schlenk反应管中加入0.005mmol pd(bf4)2(mecn)4、0.005mmol4,5-二(二叔丁基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽、0.5mmol磷酸氢钾、0.5mmol6.0mmol 2-溴金刚烷，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入1-甲基2-吡咯烷酮15.0ml，光照下室温反应3小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物68.1mg(产率为60％)。
[0105]
产物的结构表征物理常数：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ6.98(d,j＝3.6hz,1h),6.12(dd,j＝3.6,1.4hz,1h),2.98(s,1h),2.27(s,2h),1.88(d,j＝12.8hz,3h),1.80(d,j＝12.4hz,2h),1.74(s,2h),1.70(s,3h),1.56(d,j＝12.0hz,2h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ165.35,123.89,123.06,112.26,106.89,44.44,38.09,37.50,32.53,30.23,27.56,27.49.
[0106]
实施例17
[0107]
本实施例制备了化合物17(化学名：5-(1-金刚烷基)呋喃-2-甲腈)，化合物17的结构式如下：
[0108][0109]
具体过程为：在100ml schlenk反应管中加入0.25mmol pdcl2(dtbpf)、0.2mmol 3-(二环己基膦基)-1-甲基-2-苯基-1h-吲哚、0.5mmol磷酸氢钠、5.0mmol5.0mmol 1-溴金刚烷，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入丁酸甲酯100.0ml，光照下室温反应38小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物726.8mg(产率为64％)。
[0110]
产物的结构表征物理常数：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ6.99(d,j＝3.6hz,1h),6.05(d,j＝3.6hz,1h),2.07(s,3h),1.91(d,j＝2.4hz,6h),1.76(q,j＝12.4hz,6h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3)δ170.16,123.92,122.87,112.25,103.86,40.73,36.46,35.27,27.98.
[0111]
实施例18
[0112]
本实施例制备了化合物18(化学名：5-叔丁基呋喃-2-甲腈)，化合物18的结构式如下：
[0113][0114]
具体过程为：在100ml schlenk反应管中加入0.5mmol iprpdcl2、0.5mmol 1,6-双二苯基膦乙烷、50.0mmol三乙胺、5.0mmol17.5 mmol溴代叔丁烷，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入邻二甲苯30.0ml，光照下室温反应8小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物44.3mg(产率为68％)。
[0115]
产物的结构表征物理常数:1h nmr(400 mhz,cdcl3)δ6.98(d,j＝3.6 hz,1h),6.10(d,j＝3.6 hz,1h),1.30(s,9h).
13
c nmr(100 mhz,cdcl3)δ170.08,124.20,122.90,112.17,104.28,33.35,28.71.
[0116]
实施例19
[0117]
本实施例制备了化合物19(化学名：5-(叔丁基)呋喃-2-甲酸甲酯)，化合物19的结构式如下：
[0118][0119]
具体过程为：在100ml schlenk反应管中加入0.05mmol pdbr2(cod)、0.025 mmol双二苯基膦丙烷、3.0mmol吡啶、3.0mmol20.0 mmol溴代叔丁烷，抽除空气并且充入氩气，如此反复三次后，加入邻二甲苯30.0ml，光照下室温反应4小时停止反应。然后减压抽滤，旋干，柱层析分离纯化，得到目标产物189.1mg(产率为50％)。
[0120]
产物的结构表征物理常数:1h nmr(400 mhz,cdcl3)δ7.08(d,j＝3.4 hz,1h),6.10(d,j＝3.4 hz,1h),3.87(s,3h),1.33(s,9h).
13
c nmr(100 mhz,cdcl3)δ168.96,159.37,142.75,119.00,104.74,51.59,33.11,28.83.
[0121]
上面对本发明实施例作了详细说明，但是本发明不限于上述实施例，在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。此外，在不冲突的情况下，本发明的实施例及实施例中的特征可以相互组合。