一种不含氟墙布面料涂层材料及其制备方法与应用

1.本发明属于装饰材料领域，涉及一种墙布面料涂料，具体涉及一种不含氟墙布面料涂层材料及其制备方法与应用。


背景技术：

2.随着我国科技的进步和人民生活水平的提高，纺织品的应用范围越来越广，功能性能要求也越来越高。近年来，纺织品材料在墙布面料上的应用逐渐增多，其中拒水性和拒油性是墙布面料的两个重要性能，特别是在我国潮湿多雨的南方地区，这两项性能至关重要。墙布面料行业常用的拒水剂主要有含氟类、含硅类和脂肪烃类化合物等，其中含氟的防水剂能赋予墙布面料优异的疏水、疏油性能，使用也最广。
3.例如，专利cn202111119641.5公布了一种步骤简单的防水布料的生产方法，专利cn201410432437.2公布了一种防水防油剂组合物及防水防油剂添加剂组合物，此方法的优点防水性能优越，附着力强。上述专利都使用了含氟类物质作为提高拒水性的原料。由于含氟类拒水剂成本高、降解困难、容易在生物体中富集，对人体和环境造成危害，多个国家和组织已出台相关规定对其用量进行限制，欧盟已全面禁止在商品中使用。可见，现有的一些防水剂产品虽然能提高墙布的防水、防油性能，但是缺点在于含氟，生物安全性不高。
4.此外，单纯将有机硅(例如：甲基含氢聚硅氧烷)作为拒水助剂使用时，拒水效果往往有限，不仅制品的手感会变硬，而且使用久后附着效果不佳，还存在着温度高时浸涂液稳定性下降等缺点，需要结合其他疏水性物质以提升其拒水性能。例如，专利cn201910616156.5公布了一种不含氟的防水聚合物中间体及其制备方法，此方法的优点是不含氟，生物安全性得到提高。但此方法的主要的原料有二异氰酸酯，长期接触低剂量可引起慢性呼吸道疾病，染色体异常，甚至引起鼻咽癌，对生产工人、施工工人和消费者来说都是一种危害。
5.基于此，如何对现有的墙布面料涂层材料进行改进，使其在不使用含氟类防水剂的前提下，具有更好的抗水性和抗油性，并提升产品的附着能力和储存稳定性，是亟需解决的技术问题。


技术实现要素：

6.本发明的目的之一在于提供一种具有良好附着力、防水防油性能优异，原料更加环保的不含氟墙布面料涂层材料的制备方法。
7.本发明的目的之二在于提供一种防水、防油、防污性能好，附着力强，具有一定柔韧性，且储存稳定性好的不含氟墙布面料涂层材料。
8.本发明的目的之三在于提供一种不含氟墙布面料涂层材料在墙面装饰材料中的应用。
9.本发明实现目的之一采用的技术方案是：提供一种不含氟墙布面料涂层材料的制备方法，包括以下步骤：
10.s1、以正硅酸酯类为硅源，硅烷偶联剂kh560为偶联剂，制得粒径为20～100nm的纳米二氧化硅乳液a；
11.s2、以硅酸钠为硅源，硅烷偶联剂kh550为偶联剂，制得粒径为50～150nm的纳米二氧化硅乳液b；
12.s3、将支化聚乙烯亚胺与羟基多巴胺按照1:0.5～1的质量比混合于缓冲液中，混合反应，得到改性多巴胺溶液；
13.s4、将所述纳米二氧化硅乳液a、纳米二氧化硅乳液b和改性多巴胺溶液按照1:1:0.5～0.7的质量比混合，于微波条件下反应，即得到不含氟墙布面料涂层材料。
14.在本发明中，首先，利用不同种类的硅源配合不同牌号的偶联剂，制备得到了粒径为20～100nm的纳米二氧化硅乳液a以及粒径为50～150nm的纳米二氧化硅乳液b。借助两种乳液中颗粒粒径的差异，在不采用复杂的刻蚀等技术的前提下，即可构建多尺度、多层级的纳微表面结构；同时两种改性乳液表面携带具有不同的特性的基团，借助这种多重的差异性，在两种乳液中实现不同的改性效果，进而提升涂层材料附着力等方面的综合性能。进一步的，本发明还利用支化聚乙烯亚胺对羟基多巴胺进行改性：羟基多巴胺具有较高浓度的邻苯二酚和氨基基团，聚乙烯亚胺有较高的反应活性，能与纤维素中的羟基反应并交联聚合的作用，用聚乙烯亚胺改性羟基多巴胺，通过迈克尔加成反应与巯基末端和氨基末端的化合物进行反应，从而提高涂层的附着力和稳定性，并容易形成表面具有超亲水特性的涂层，使材料在水下表现出超疏油性。将改性后的多巴胺溶液与两种乳液进行混合，通过优化配比，并在微波条件下反应，最终获得储存稳定性好、且防水防油性能优良的不含氟墙布面料涂层材料。
15.在一些较好的实施方式中，所述纳米二氧化硅乳液a的制备方法包括：将10～20重量份正硅酸酯类、50重量份乙醇、50重量份环己烷、1～2重量份表面活性剂和1～3重量份乙酸混合，于45～65℃条件下反应1～2h，得到混合乳液a；再加入3～6重量份kh560硅烷偶联剂，继续反应0.5～2h，得到纳米二氧化硅乳液a。
16.其中，正硅酸酯类的作用是硅源，乙醇和环己烷的作用是溶剂，为反应提供一个液体环境；表面活性剂能够限制纳米粒子的成核、生长、聚结、团聚等过程，从而形成的纳米粒子包裹有一层表面活性剂，并有一定的凝聚态结构。乙酸的作用是催化剂，为溶液提供一个酸性的环境，促进正硅酸酯类的水解。
17.在一些较好的实施方式中，所述步骤s2中，纳米二氧化硅乳液b的制备方法包括：将10～20重量份硅酸钠、50重量份水、50重量份正戊烷、1～2重量份表面活性剂和1～3重量份氨水混合，于35～45℃条件下反应0.5～2h，得到混合乳液b；再加入3～6重量份kh550硅烷偶联剂，继续反应1～3h，得到纳米二氧化硅乳液b。
18.其中，硅酸钠的作用是硅源，乙醇和环己烷的作用是溶剂，为反应提供一个液体环境；表面活性剂能够限制纳米粒子的成核、生长、聚结、团聚等过程，从而形成的纳米粒子包裹有一层表面活性剂，并有一定的凝聚态结构。氨水的作用是为溶液提供一个碱性的环境，促进硅酸钠水解。
19.本发明提供的纳米二氧化硅乳液a和纳米二氧化硅乳液b的制备方法，原料的选取更加安全、环保和节能，同时利用微乳液法进行纳米二氧化硅乳液的制备，获得的乳液性能优良，且具有良好的储存稳定性。通过对微乳液环境(包括ph、温度和表面活性剂)和反应物
质的控制，能够实现不同尺度粒径的设计。
20.优选地，所述正硅酸酯类为正硅酸甲酯或正硅酸乙酯中的一种；所述硅酸钠的模数为2.2～2.5。进一步的，所述表面活性剂选自聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮中的一种。
21.进一步的，所述步骤s3中，缓冲液为ph＝8.5的tris缓冲溶液；羟基多巴胺与缓冲液的质量比为1～2:10；混合反应的时间为4～8h，混合反应的搅拌速度为200～600r/min。优选地，混合反应的时间为6h，混合反应的搅拌速度为400r/min。其中，tris缓冲溶液的作用是使溶液始终保持碱性环境。在本发明中，通过调控羟基多巴胺与缓冲液的质量比，有效的调控反应过程中液相环境稳定。反应时间控制在4～8h能够便于羟基多巴胺与固体颗粒的均质分散及结合，通过对搅拌速度的控制以保障溶液体系的稳定。。
22.优选地，所述羟基多巴胺选自6-羟基多巴胺氢溴酸或6-羟基多巴胺氢溴酸盐中的一种。所述支化聚乙烯亚胺选自超支化聚乙烯亚胺或支化聚乙烯亚胺中的一种。
23.进一步的，所述步骤s4中，微波条件为功率600～1000w，频率30～50ghz；反应的时间为1～2h；所述反应在催化剂的条件下进行，所述催化剂选自二氧化锰或铂丝中的一种。其中，二氧化锰和铂丝的作用是微波催化剂。该催化剂环保、无毒、可循环使用。微波催化是利用微波对催化剂的加热作用和激励等离子体强化化学反应，从而提高了反应速率。此外，微波催化还有助于颗粒体系的分散并提高表面活性剂乳化效率。
24.本发明实现目的之二采用的技术方案是：提供一种基于本发明目的之一所述的方法制备得到的不含氟墙布面料涂层材料。该涂层材料乳液体系均匀稳定，产品的储存稳定性好，于室温条件下，稳定储存时间超过180天。该涂层材料使用时不容易发生粘辊问题，且涂覆于多种墙布材料上均展现出良好的附着能力，并显著提升墙布表面的防水、防油性能。此外，产品的制作原料和制备过程符合环保有关规定，产品不含pfos、pfoa、apeo等环境激素。
25.本发明实现目的之三采用的技术方案是：提供一种基于本发明目的之一所述的方法制备得到的不含氟墙布面料涂层材料或本发明目的之二所述的不含氟墙布面料涂层材料在墙面装饰材料中的应用，该应用方法具体包括：
26.将所述不含氟墙布面料涂层材料涂覆于墙布面料上，在墙布面料表面形成自洁净涂层。优选地，涂层采用喷涂的方式，并控制涂层厚度在5～10微米，可以采用热风干燥，保证涂膜的完整性。通过喷涂和热风干燥的方法，能够有效加快涂附效率，并保证涂附效果。
27.与现有技术相比，本发明的有益效果为：
28.(1)本发明提供的不含氟墙布面料涂层材料的制备方法，采用不同粒径、携带不同官能团基团的纳米二氧化硅乳液作为原料，借助粒径的差异和功能基团的差异性，在两种乳液中获得不同的改性效果，进而赋予涂层材料表面易清洁的特性。同时，加入经支化聚乙烯亚胺改性的羟基多巴胺溶液，形成表面具有超亲水特性的涂层，使材料在水下表现出超疏油性。将改性后的多巴胺溶液与两种乳液进行混合，通过优化配比和反应条件，最终获得储存稳定性好、且防水防油性能优良的不含氟墙布面料涂层材料。
29.(2)本发明制得的不含氟墙布面料涂层材料，乳液体系均匀稳定，产品的储存稳定性好，使用时不容易发生粘辊问题，且涂覆于多种墙布材料上均展现出良好的附着能力，并显著提升墙布表面的防水、防油性能。此外，产品的制作原料和制备过程符合环保有关规定，产品不含pfos、pfoa、apeo等环境激素。该涂层材料可以直接涂覆于多种墙布表面，并形
成具有防水防油特性的自洁净涂层。操作简单方便，易于推广及应用。
附图说明
30.图1为本发明提供的一种不含氟墙布面料涂层材料的制备方法的流程示意图。
具体实施方式
31.下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
32.需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
33.下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不作为本发明的限定。
34.实施例1
35.(1)将10重量份正硅酸乙酯、50重量份乙醇、50重量份环己烷、2重量份表面活性剂和2重量份乙酸，制备混合乳液溶液，控温55摄氏度，反应1.5小时，再加入4重量份kh560硅烷偶联剂，继续反应1小时，得到纳米二氧化硅乳液a。
36.(2)将20重量份硅酸钠、50重量份水、50重量份正戊烷、1重量份表面活性剂和3重量份氨水，制备混合乳液，控温40摄氏度，反应0.5小时.然后加入6重量份kh550硅烷偶联剂继续反应2小时，得到纳米二氧化硅乳液b。
37.(3)将20重量份支化聚乙烯亚胺和10重量份羟基多巴胺溶解在100重量份ph＝8.5的tris缓冲溶液中，在室温下以400r/min的速度搅拌6h，得到改性多巴胺溶液。
38.(4)将50重量份纳米二氧化硅乳液a、50重量份纳米二氧化硅乳液b、35重量份改性多巴胺溶液，在铂丝和微波(功率1000w，频率50ghz)催化反应，反应1小时后，分离铂丝，得到乳液型墙布面料涂料，并将其涂覆在墙布面料上，获得一种不含氟墙布面料自洁净剂涂层。
39.实施例2
40.(1)将15重量份正硅酸乙酯、50重量份乙醇、50重量份环己烷、1重量份表面活性剂和1重量份乙酸，制备混合乳液溶液，控温45摄氏度，反应1小时，再加入3重量份kh560硅烷偶联剂，继续反应0.5小时，得到纳米二氧化硅乳液a。
41.(2)将10重量份硅酸钠、50重量份水、50重量份正戊烷、1重量份表面活性剂和3重量份氨水，制备混合乳液，控温45摄氏度，反应2小时.然后加入4重量份kh550硅烷偶联剂继续反应2小时，得到纳米二氧化硅乳液b。
42.(3)将15重量份支化聚乙烯亚胺和15重量份羟基多巴胺溶解在100重量份ph＝8.5的tris缓冲溶液中，在室温下以400r/min的速度搅拌6h，得到改性多巴胺溶液。
43.(4)将50重量份纳米二氧化硅乳液a、50重量份纳米二氧化硅乳液b、35重量份改性多巴胺溶液，在铂丝和微波(功率600w，频率30ghz)催化反应，反应1.5小时后，分离铂丝，得到乳液型墙布面料涂料，并将其涂覆在墙布面料上，获得一种不含氟墙布面料自洁净剂涂层。
44.实施例3
45.(1)将20重量份正硅酸乙酯、50重量份乙醇、50重量份环己烷、2重量份表面活性剂和3重量份乙酸，制备混合乳液溶液，控温65摄氏度，反应2小时，再加入6重量份kh560硅烷偶联剂，继续反应1.5小时，得到纳米二氧化硅乳液a。
46.(2)将15重量份硅酸钠、50重量份水、50重量份正戊烷、1.5重量份表面活性剂和2重量份氨水，制备混合乳液，控温65摄氏度，反应1.5小时.然后加入4重量份kh550硅烷偶联剂继续反应3小时，得到纳米二氧化硅乳液b。
47.(3)将15重量份支化聚乙烯亚胺和10重量份羟基多巴胺溶解在100重量份ph＝8.5的tris缓冲溶液中，在室温下以400r/min的速度搅拌6h，得到改性多巴胺溶液。
48.(4)将50重量份纳米二氧化硅乳液a、50重量份纳米二氧化硅乳液b、25重量份改性多巴胺溶液，在二氧化锰和微波催化反应(功率800w，频率40ghz)，反应1.5小时后，分离二氧化锰，得到乳液型墙布面料涂料，并将其涂覆在墙布面料上，获得一种不含氟墙布面料自洁净剂涂层。
49.实施例4
50.(1)将15重量份正硅酸乙酯、50重量份乙醇、50重量份环己烷、2重量份表面活性剂和2重量份乙酸，制备混合乳液溶液，控温60摄氏度，反应1.5小时，再加入4重量份kh560硅烷偶联剂，继续反应1.5小时，得到纳米二氧化硅乳液a。
51.(2)将15重量份硅酸钠、50重量份水、50重量份正戊烷、2重量份表面活性剂和3重量份氨水，制备混合乳液，控温40摄氏度，反应2小时.然后加入4重量份kh550硅烷偶联剂继续反应2小时，得到纳米二氧化硅乳液b。
52.(3)将15重量份支化聚乙烯亚胺和15重量份羟基多巴胺溶解在100重量份ph＝8.5的tris缓冲溶液中，在室温下以400r/min的速度搅拌6h，得到改性多巴胺溶液。
53.(4)将50重量份纳米二氧化硅乳液a、50重量份纳米二氧化硅乳液b、30重量份改性多巴胺溶液，在铂丝和微波(功率600w，频率50ghz)催化反应，反应1.5小时后，分离铂丝，得到乳液型墙布面料涂料，并将其涂覆在墙布面料上，获得一种不含氟墙布面料自洁净剂涂层。
54.实施例5
55.(1)将10重量份正硅酸甲酯、50重量份乙醇、50重量份环己烷、1重量份表面活性剂和1重量份乙酸，制备混合乳液溶液，控温45摄氏度，反应2小时，再加入6重量份kh560硅烷偶联剂，继续反应2小时，得到纳米二氧化硅乳液a。
56.(2)将15重量份硅酸钠、50重量份水、50重量份正戊烷、2重量份表面活性剂和2重量份氨水，制备混合乳液，控温40摄氏度，反应1.5小时.然后加入3重量份kh550硅烷偶联剂继续反应6小时，得到纳米二氧化硅乳液b。
57.(3)将20重量份支化聚乙烯亚胺和15重量份羟基多巴胺溶解在100重量份ph＝8.5的tris缓冲溶液中，在室温下以400r/min的速度搅拌6h，得到改性多巴胺溶液。
58.(4)将50重量份纳米二氧化硅乳液a、50重量份纳米二氧化硅乳液b、35重量份改性多巴胺溶液，在铂丝和微波(功率1000w，频率30ghz)催化反应，反应2小时后，分离铂丝，得到乳液型墙布面料涂料，并将其涂覆在墙布面料上，获得一种不含氟墙布面料自洁净剂涂层。
59.对比例1(无硅烷偶联剂改性)
60.(1)将20重量份正硅酸乙酯、50重量份乙醇、50重量份环己烷、2重量份表面活性剂和3重量份乙酸，制备混合乳液溶液，控温65摄氏度，反应2小时，得到纳米二氧化硅乳液a。
61.(2)将15重量份硅酸钠、50重量份水、50重量份正戊烷、1.5重量份表面活性剂和2重量份氨水，制备混合乳液，控温65摄氏度，反应1.5小时，得到纳米二氧化硅乳液b。
62.(3)将15重量份支化聚乙烯亚胺和10重量份羟基多巴胺溶解在100重量份ph＝8.5的tris缓冲溶液中，在室温下以400r/min的速度搅拌6h，得到改性多巴胺溶液。
63.(4)将50重量份纳米二氧化硅乳液a、50重量份纳米二氧化硅乳液b、25重量份改性多巴胺溶液，在铂丝和微波(功率1000w，频率50ghz)催化反应，反应1.5小时后，分离铂丝，得到乳液型墙布面料涂料，并将其涂覆在墙布面料上，获得一种不含氟墙布面料自洁净剂涂层。
64.对比例2(无支化聚乙烯亚胺)
65.(1)将20重量份正硅酸乙酯、50重量份乙醇、50重量份环己烷、2重量份表面活性剂和3重量份乙酸，制备混合乳液溶液，控温65摄氏度，反应2小时，再加入6重量份kh560硅烷偶联剂，继续反应1.5小时，得到纳米二氧化硅乳液a。
66.(2)将15重量份硅酸钠、50重量份水、50重量份正戊烷、1.5重量份表面活性剂和2重量份氨水，制备混合乳液，控温65摄氏度，反应1.5小时，然后加入4重量份kh550硅烷偶联剂继续反应3小时，得到纳米二氧化硅乳液b。
67.(3)将50重量份纳米二氧化硅乳液a、50重量份纳米二氧化硅乳液b、25重量份羟基多巴胺溶液，在铂丝和微波(功率1000w，频率50ghz)催化反应，反应1.5小时后，分离铂丝，得到乳液型墙布面料涂料，并将其涂覆在墙布面料上，获得一种不含氟墙布面料自洁净剂涂层。
68.对比例3(无硅烷偶联剂改性和支化聚乙烯亚胺)
69.(1)将10重量份正硅酸乙酯、50重量份乙醇、50重量份环己烷、2重量份表面活性剂和2重量份乙酸，制备混合乳液溶液，控温55摄氏度，反应1.5小时，得到纳米二氧化硅乳液a。
70.(2)将20重量份硅酸钠、50重量份水、50重量份正戊烷、1重量份表面活性剂和3重量份氨水，制备混合乳液，控温40摄氏度，反应0.5小时，得到纳米二氧化硅乳液b。
71.(3)将50重量份纳米二氧化硅乳液a、50重量份纳米二氧化硅乳液b、35重量份羟基多巴胺溶液，在铂丝和微波(功率1000w，频率50ghz)催化反应，反应1小时后，分离铂丝，得到乳液型墙布面料涂料，并将其涂覆在墙布面料上，获得一种不含氟墙布面料自洁净剂涂层。
72.对比例4(纳米二氧化硅乳液a 改性多巴胺)
73.(1)将20重量份正硅酸乙酯、50重量份乙醇、50重量份环己烷、2重量份表面活性剂和3重量份乙酸，制备混合乳液溶液，控温65摄氏度，反应2小时，再加入6重量份kh560硅烷偶联剂，继续反应1.5小时，得到纳米二氧化硅乳液a。
74.(2)将20重量份支化聚乙烯亚胺和10重量份羟基多巴胺溶解在100重量份ph＝8.5的tris缓冲溶液中，在室温下以400r/min的速度搅拌6h，得到改性多巴胺溶液。
75.(3)将100重量份纳米二氧化硅乳液a、35重量份羟基多巴胺溶液，在铂丝和微波
(功率1000w，频率50ghz)催化反应，反应1小时后，分离铂丝，得到乳液型墙布面料涂料，并将其涂覆在墙布面料上，获得一种不含氟墙布面料自洁净剂涂层。
76.对比例5(纳米二氧化硅乳液b 改性多巴胺)
77.(1)将20重量份硅酸钠、50重量份水、50重量份正戊烷、1重量份表面活性剂和3重量份氨水，制备混合乳液，控温40摄氏度，反应0.5小时，然后加入4重量份kh550硅烷偶联剂继续反应3小时，得到纳米二氧化硅乳液b。
78.(2)将20重量份支化聚乙烯亚胺和10重量份羟基多巴胺溶解在100重量份ph＝8.5的tris缓冲溶液中，在室温下以400r/min的速度搅拌6h，得到改性多巴胺溶液。
79.(3)将100重量份纳米二氧化硅乳液b、35重量份羟基多巴胺溶液，在铂丝和微波(功率1000w，频率50ghz)催化反应，反应1小时后，分离铂丝，得到乳液型墙布面料涂料，并将其涂覆在墙布面料上，获得一种不含氟墙布面料自洁净剂涂层。
80.应用例
81.将实施例1-5及对比例1-5所制备的墙布面料，每一例裁剪出15块180*180mm的测验试样，放置约40min后，待涂料表面干燥后放入烘干机内干燥24h，之后对其进行各项性能检测：
82.(a)根据美国纺织化学师与印染师协会aatcc 22-2017《拒水性能测试—喷淋法》，测试其拒水能力。将经防水防油处理后的织物试样固定在直径150mm左右的金属圆环上，并将其放在倾斜45
°
角的固定架上。从样品上方的玻璃漏斗中将250ml水快速倒下，保证25～30s内自然喷淋完毕。取下固定环，正面朝下水平轻轻敲打织物，观察试样表面润湿情况，评定其防水值。
83.(b)根据美国纺织化学师与印染师协会aatcc 118-2020《拒油性:碳氢化合物的阻抗测试》,测试其防油性。采用八种表面张力逐渐减小的同系物溶剂作为标准液，将不同等级的测试液滴在整理后的织物表面，观察织物30s后表面润湿情况。若最终所用测试液不润湿织物，则该等级即为所测织物的防油等级。
84.(c)根据国标gb/t 30159.1-2013《纺织品防污性能的检测和评价第1部分：耐沾污性》，测试其防污性。试验过程为选择酱油作为污物，取两块试样，试样平整放置在2层滤纸上，在试样3个部位滴0.05ml污物，在30秒后，以45
°
角度观察每个液滴，并评级。
85.(d)根据国家标准gb9286-1998《色漆和清漆漆膜的划格试验》将试样涂于样板上，干燥16小时后，用划格器平行拉动3-4cm，有六道切痕，应切穿漆膜至底材；然后用同样的方法与前者垂直，切痕同样六道；这样形成许多小方格。对于软底材，用软毛刷沿网格图形成每一条对角线，轻轻向前和后各扫几次，即可评定等级；而对于硬质底材，先清扫，之后贴上胶带(使用3m胶带)，且要保证胶带与实验区全面接触，可以用手指来回摩擦使之接触良好，然后迅速拉开，使用目视或者放大镜对照标准进行对比定级。
86.(e)根据国家标准gb1731-1993《漆膜柔韧性测定法》用柔韧性测试仪对布料的柔韧性进行测试测得涂料的柔韧性。
87.实施例1-5和对比例1-5得的涂料样品的测试结果如下表1所示：
88.表1
[0089][0090][0091]
由上表可知，
[0092]
对比例1步骤(1)和(2)中制得的纳米二氧化硅乳液中未添加硅烷偶联剂，对比例2中羟基多巴胺未经支化聚乙烯亚胺改性，对比例3中既未添加硅烷偶联剂也没有利用支化聚乙烯亚胺进行羟基多巴胺改性。从测试结果上看，三者的防水、防油、防污性能均不够理想，特别是未经支化聚乙烯亚胺改性的对比例2和3，涂层的附着力较差。
[0093]
对比例4和5中，分别采用单一种类的纳米二氧化硅乳液a或纳米二氧化硅乳液b与改性多巴胺溶液混合进行涂层材料的制备。从测试结果上看，两者在防水、防油、防污性性能上虽然相比于对比例1-3来说有一定的改善，但效果并不显著。
[0094]
相较于对比例1-5，本发明实施例1-5在防水性能、防油性能、防污性能、附着力方面均有显著提升。其中，实施例1通过优化原料用量配比及反应条件，产品的综合性能最优。
[0095]
进一步的，本发明实施例1-5制得的涂层材料在常温条件下稳定储存时间超过180天，均表现出较好的储存稳定性。
[0096]
以上仅为本发明较佳的实施例，并非因此限制本发明的实施方式及保护范围，对于本领域技术人员而言，应当能够意识到凡运用本发明说明书内容所作出的等同替换和显而易见的变化所得到的方案，均应当包含在本发明的保护范围内。