光学物品用聚合性组合物及光学物品的制作方法

1.本发明涉及光学物品用聚合性组合物及光学物品。


背景技术：

2.光致变色化合物是具有光致变色性的化合物，所述光致变色性是在具有光响应性的波长区域的光的照射下显色、在无照射下退色的性质。作为对眼镜镜片等光学物品赋予光致变色性的方法，可举出将包含光致变色化合物和聚合性化合物的涂层设置于基材上并使该涂层固化而形成具有光致变色性的固化层(光致变色层)的方法(例如参照专利文献1)。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：wo2003/011967


技术实现要素：

6.发明所要解决的问题
7.作为对如上所述的具有光致变色性的光学物品期望的性质，可举出光致变色层与相邻层的密合性优异。
8.本发明的一个方式提供一种能够形成与相邻层的密合性优异的光致变色层的光学物品用聚合性组合物。
9.解决问题的方法
10.本发明的一个方式涉及一种光学物品用聚合性组合物(以下也简称为“组合物”)，其包含：
11.光致变色化合物、
12.成分a：分子量500以上的非环状的甲基丙烯酸酯、以及
13.成分b：含羟基(甲基)丙烯酸酯。
14.上述组合物包含上述的成分a及成分b。由此，使该组合物固化而形成的光致变色层可以对相邻层显示出优异的密合性。
15.发明的效果
16.根据本发明的一个方式，可以提供能够形成与相邻层的密合性优异的光致变色层的光学物品用组合物。另外，根据本发明的一个方式，可以提供具有与相邻层的密合性优异的光致变色层的光学物品。
具体实施方式
17.[光学物品用聚合性组合物]
[0018]
以下，对本发明的一个方式的光学物品用聚合性组合物更详细地进行说明。
[0019]
在本发明及本说明书中，聚合性组合物是指包含聚合性化合物的组合物，聚合性
化合物是指具有聚合性基团的化合物。本发明的一个方式的光学物品用聚合性组合物是用于制造光学物品的聚合性组合物，可以是光学物品用涂敷组合物，更详细而言，可以是光学物品的光致变色层形成用涂敷组合物。光学物品用涂敷组合物是指用于制造光学物品而涂布于基材等的组合物。作为光学物品，可列举眼镜镜片、护目镜用镜片等各种镜片、遮阳帽的帽檐(遮檐)部分、头盔的遮蔽构件等。例如，将上述组合物涂布于镜片基材而制作的眼镜镜片成为具有光致变色层的眼镜镜片，可以显示出光致变色性。
[0020]
在本发明及本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”以包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含义使用。“丙烯酸酯”是指1分子中具有1个以上丙烯酰基的化合物。“甲基丙烯酸酯”是指1分子中具有1个以上甲基丙烯酰基的化合物。关于(甲基)丙烯酸酯，官能团数是1分子中所含的选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的基团的数量。在本发明及本说明书中，“甲基丙烯酸酯”是指仅包含甲基丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基的化合物，将包含丙烯酰基和甲基丙烯酰基这两者作为(甲基)丙烯酰基的化合物称作丙烯酸酯。可以以丙烯酰氧基的形式包含丙烯酰基，可以以甲基丙烯酰氧基的形式包含甲基丙烯酰基。以下记载的“(甲基)丙烯酰基”以包含丙烯酰基和甲基丙烯酰基的含义使用，“(甲基)丙烯酰氧基”以包含丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的含义使用。另外，只要没有特别记载，则所记载的基团可以具有取代基，也可以为无取代。在某个基团具有取代基的情况下，作为取代基，可列举烷基(例如碳原子数1～6的烷基)、羟基、烷氧基(例如碳原子数1～6的烷氧基)、卤原子(例如氟原子、氯原子、溴原子)、氰基、氨基、硝基、酰基、羧基等。另外，关于具有取代基的基团，“碳原子数”是指不包含取代基的部分的碳原子数。
[0021]
＜聚合性化合物＞
[0022]
上述组合物至少包含成分a及成分b作为聚合性化合物。以下，对成分a及成分b进行说明。
[0023]
(成分a)
[0024]
成分a为分子量500以上的非环状的甲基丙烯酸酯。在本发明及本说明书中，“非环状”是指不包含环状结构。与此相对，“环状”是指包含环状结构。非环状的甲基丙烯酸酯是指不包含环状结构的单官能以上的甲基丙烯酸酯。
[0025]
成分a可以为单官能或2官能以上的甲基丙烯酸酯，优选为2官能或3官能甲基丙烯酸酯，更优选为2官能甲基丙烯酸酯。作为成分a，可列举聚亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯。聚亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯可以由下述式1表示：
[0026]
[化学式1]
[0027]
(式1)
[0028][0029]
r表示亚烷基，n表示由ro所示的烷氧基的重复单元数，为2以上。作为r表示的亚烷基，可列举亚乙基、亚丙基、四亚甲基等。n为2以上，例如可以为30以下、25以下或20以下。作为聚亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯的具体例，可列举聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二
甲基丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯等。
[0030]
成分a的分子量为500以上。由包含分子量为500以上的非环状的2官能甲基丙烯酸酯(成分a)和详细情况在后面叙述的成分b的上述组合物形成的光致变色层可以对相邻层显示出高密合性。需要说明的是，在本发明及本说明书中，关于聚合物的分子量采用通过化合物的结构解析确定的结构式或者制造时的原料进料比计算出的理论分子量。成分a的分子量为500以上、优选为510以上、更优选为520以上、更优选为550以上、更优选为570以上、进一步优选为600以上、进一步优选为630以上、更进一步优选为650以上。从光致变色层的高硬度化的观点考虑，成分a的分子量例如优选为2000以下、1500以下、1200以下、1000以下、或800以下。
[0031]
(成分b)
[0032]
成分b为含羟基(甲基)丙烯酸酯。成分b的1分子中所含的羟基的数量为1以上、优选为2以上。另外，成分b的1分子中所含的羟基的数量优选为4以下、更优选为3以下。成分b的官能团数为1以上(即单官能以上)，优选为2以上。另外，上述官能团数优选为3以下。成分b可以仅包含丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基，也可以仅包含甲基丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基，还可以包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基。在一个方式中，成分b优选仅包含甲基丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基，即优选为甲基丙烯酸酯。成分b的分子量例如可以为300～400的范围，但不限定于该范围。作为成分b的具体例，可列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯、2-羟基-1-丙烯酰氧基-3-甲基丙烯酰氧基丙烷、2-羟基-1,3-二甲基丙烯酰氧基丙烷、季戊四醇四丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、六氢邻苯二甲酸单丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸2-(丙烯酰氧基)乙基2-羟基乙基酯等。另外，在一个方式中，成分b可以具有酰胺基。作为具有酰胺基的成分b的具体例，可列举例如：n-(2-羟乙基)丙烯酰胺等。另外，在一个方式中，成分b可以具有环氧酯结构。环氧酯结构是指通过环氧基与羧基的反应而生成的结构，可以由
“‑
ch(oh)-ch
2-o-c(＝o)
‑”
表示。作为具有环氧酯结构的成分b的市售品，可列举例如：epoxy ester 40em(共荣社化学制)、epoxy ester 70pa(共荣社化学制)、epoxy ester 80mfa(共荣社化学制)、epoxy ester 200pa(共荣社化学制)、epoxy ester 3002m(n)(共荣社化学制)、epoxy ester 3002a(n)(共荣社化学制)、epoxy ester 3000mk(共荣社化学制)、epoxy ester 3000a(共荣社化学制)等。
[0033]
上述组合物在一个方式中可以仅包含成分a及成分b作为聚合性化合物，在另一个方式中可以除成分a及成分b以外还包含1种以上其它聚合性化合物。以下示例出可以在上述组合物中包含的其它聚合性化合物。
[0034]
(其它聚合性化合物)
[0035]
以下示例出的成分c及成分d不会对由上述组合物形成的光致变色层在光照射下的显色性及在无照射下的可见光透射性造成大的影响，从可以有助于组合物的涂布适应性等性能的提高的方面考虑是优选的成分。
[0036]
成分c
[0037]
上述组合物在一个方式中可以包含非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯(成分c)。成分c优选为3～5官能的(甲基)丙烯酸酯，更优选为3官能或4官能的(甲基)丙烯酸酯，进一步优选为3官能(甲基)丙烯酸酯。作为成分c的具体例，可列举例如：季戊四醇三(甲基)
丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等。成分c的分子量例如可以为200～400的范围，但不限定于该范围。作为(甲基)丙烯酰基，成分c可以仅包含丙烯酰基，也可以仅包含甲基丙烯酰基，还可以包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基。在一个方式中，非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯优选仅包含甲基丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基，即优选为甲基丙烯酸酯。
[0038]
成分d
[0039]
在一个方式中，上述组合物可以包含分子量为400以下的由下述式2表示的(甲基)丙烯酸酯(成分d)：
[0040]
[化学式2]
[0041]
(式2)
[0042][0043]
式2中，r1及r2分别独立地表示氢原子或甲基，m表示1以上的整数。m为1以上，例如可以为10以下、9以下、8以下、7以下或6以下。
[0044]
成分d的分子量为400以下，从进一步提高光致变色层在光照射下显色时的显色浓度的观点考虑，优选为350以下、更优选为300以下、进一步优选为250以下。另外，成分d的分子量例如可以为100以上、150以上或200以上。
[0045]
成分d可以仅包含丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基，也可以仅包含甲基丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基，还可以包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基。在一个方式中，优选成分d仅包含丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基。作为成分e的具体例，可列举1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯等。
[0046]
在一个方式中，上述组合物可以包含1种以上除上述成分以外的其它聚合性化合物作为聚合性化合物。在上述组合物中，将组合物中所含的聚合性化合物的总量设为100质量％，成分a的含有率优选为50.0质量％以上、更优选为55.0质量％以上。在一个方式中，在组合物中所含的多个聚合性化合物中，成分a可以是占据最多比例的成分。另外，将组合物中所含的聚合性化合物的总量设为100质量％，成分a的含有率可以为90.0质量％以下、85.0质量％以下、80.0质量％以下、75.0质量％以下或70质量％以下。在一个方式中，上述组合物可以仅包含1种成分a，在另一个方式中，可以包含2种以上成分a。在包含2种以上成分a的情况下，上述的成分a的含有率为2种以上的合计含有率。这一点对于与其它成分相关的含有率也同样。
[0047]
关于成分b，从进一步提高与相邻层的密合性的观点考虑，将组合物中所含的聚合性化合物的总量设为100质量％，成分b的含有率优选为5.0质量％以上、更优选为10.0质量％以上。另外，从提高光致变色层中的光致变色化合物的光响应性的观点考虑，将组合物中所含的聚合性化合物的总量设为100质量％，成分b的含有率优选为40.0质量％以下、更优选为35.0质量％以下。
[0048]
关于成分c，相对于组合物中所含的聚合性化合物的总量，成分c的含有率可以为0质量％，也可以为0质量％以上、超过0质量％、1.0质量％以上、3.0质量％以上、5质量％以上或7质量％以上。相对于组合物中所含的聚合性化合物的总量，成分c的含有率例如可以为20.0质量％以下或15.0质量％以下。
[0049]
关于成分d，相对于组合物中所含的聚合性化合物的总量，成分d的含有率可以为0质量％，也可以为0质量％以上、超过0质量％、1.0质量％以上、3.0质量％以上或5.0质量％以上。相对于组合物中所含的聚合性化合物的总量，成分d的含有率例如可以为25.0质量％以下、20.0质量％以下或15.0质量％以下。
[0050]
将组合物的总量设为100质量％，上述组合物中的聚合性化合物的含有率可以为例如80.0质量％以上、85.0质量％以上或90.0质量％以上。另外，将组合物的总量设为100质量％，上述组合物中的聚合性化合物的含有率例如可以为99.0质量％以下、95.0质量％以下、90.0质量％以下或85.0质量％以下。在本发明及本说明书中，关于含有率，“组合物的总量”是指包含溶剂的组合物中除溶剂以外的全部成分的合计量。上述组合物可以包含溶剂，也可以不含溶剂。在包含溶剂的情况下，作为可使用的溶剂，只要不阻碍聚合性组合物的聚合反应的进行，则可以以任意的量使用任意的溶剂。
[0051]
＜光致变色化合物＞
[0052]
上述组合物在包含上述聚合性化合物的同时还包含光致变色化合物。作为上述组合物中所含的光致变色化合物，可以使用显示出光致变色性的公知的化合物。光致变色化合物例如可以对紫外线显示出光致变色性。例如，作为光致变色化合物，可示例出俘精酰亚胺(fulgimide)化合物、螺嗪化合物、色烯化合物、茚并稠合萘并吡喃化合物等具有显示出光致变色性的公知的骨架的化合物。光致变色化合物可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。将组合物的总量设为100质量％，上述组合物的光致变色化合物的含有率例如可以设为0.1～15.0质量％左右，但不限定于该范围。
[0053]
＜其它成分＞
[0054]
上述组合物除聚合性化合物及光致变色化合物以外，还可以以任意的含有率包含通常可以在包含聚合性化合物、光致变色化合物的组合物中包含的各种添加剂中的1种以上。作为可以在上述组合物中包含的添加剂，例如可举出用于使聚合反应进行的聚合引发剂。
[0055]
作为聚合引发剂，可使用公知的聚合引发剂，优选为自由基聚合引发剂，更优选仅包含自由基聚合引发剂作为聚合引发剂。另外，作为聚合引发剂，可以使用光聚合引发剂或热聚合引发剂，从以短时间进行聚合反应的观点考虑，优选为光聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂，可列举例如：2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等苯偶姻缩酮；1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等α-羟基酮；2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、1,2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮等α-氨基酮；1-[(4-苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮-2-(苯甲酰基)肟等肟酯；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等氧化膦；2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(邻氯苯基)-4,5-二(甲氧基苯基)咪唑二聚体、2-(邻氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(邻甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(对甲
氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体等2,4,5-三芳基咪唑二聚体；二苯甲酮、n,n
’‑
四甲基-4,4
’‑
二氨基二苯甲酮、n,n
’‑
四乙基-4,4
’‑
二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4
’‑
二甲基氨基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；2-乙基蒽醌、菲醌、2-叔丁基蒽醌、八甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2,3-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、2,3-二苯基蒽醌、1-氯蒽醌、2-甲基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、2-甲基-1,4-萘醌、2,3-二甲基蒽醌等醌化合物；苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻苯基醚等苯偶姻醚；苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物；苄基二甲基缩酮等苄基化合物；9-苯基吖啶、1,7-双(9,9
’‑
吖啶基庚烷)等吖啶化合物：n-苯基甘氨酸、香豆素等。另外，在2,4,5-三芳基咪唑二聚体中，2个三芳基咪唑部位的芳基的取代基可以相同而得到对称的化合物，也可以不同而得到非对称的化合物。另外，也可以像二乙基噻吨酮与二甲基氨基苯甲酸的组合那样将噻吨酮化合物与叔胺组合。这些当中，从固化性、透明性及耐热性的观点考虑，优选α-羟基酮及氧化膦。将组合物的总量设为100质量％，聚合引发剂的含有率例如可以为0.1～5.0质量％的范围。
[0056]
在上述组合物中，可以以任意的量进一步添加通常可以在包含光致变色化合物的组合物中添加的公知的添加剂，例如：表面活性剂、抗氧剂、自由基捕捉剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、防着色剂、抗静电剂、荧光染料、染料、颜料、香料、增塑剂、硅烷偶联剂等添加剂。作为这些添加剂，可以使用公知的化合物。
[0057]
上述组合物可以同时混合或者按照任意的顺序依次混合以上说明的各种成分而制备。
[0058]
[光学物品]
[0059]
本发明的一个方式涉及一种光学物品，其具有：基材、和使上述组合物固化而成的光致变色层。
[0060]
以下，对上述光学物品更详细地进行说明。
[0061]
＜基材＞
[0062]
上述光学物品可以在与光学物品的种类相应地选择的基材上具有光致变色层。作为基材的一例，眼镜镜片基材可以为塑料镜片基材或玻璃镜片基材。玻璃镜片基材例如可以为无机玻璃制的镜片基材。作为镜片基材，从轻质、不易破裂而容易处理的观点考虑，优选塑料镜片基材。作为塑料镜片基材，可列举以(甲基)丙烯酸类树脂为代表的苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、烯丙基树脂、二甘醇双烯丙基碳酸酯树脂(cr-39)等烯丙基碳酸酯树脂、乙烯基树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、通过异氰酸酯化合物与二乙二醇等羟基化合物的反应而得到的氨基甲酸酯树脂、使异氰酸酯化合物与多硫醇化合物反应而得到的硫代氨基甲酸酯树脂、使含有在分子内具有1个以上二硫醚键的(硫代)环氧化合物的固化性组合物固化而成的固化物(一般称作透明树脂)。作为镜片基材，可使用未经染色的基材(无色镜片)，也可使用经染色的基材(染色镜片)。镜片基材的折射率例如可以为1.60～1.75左右，但镜片基材的折射率并不限定于上述范围，可以在上述的范围内，也可以从上下偏离上述范围。在本发明及本说明书中，折射率是指相对于波长500nm的光的折射率。另外，镜片基材可以是具有折射力的镜片(所谓的带度数镜片)，也可以是没有折射力的镜片(所谓的无度数镜片)。
[0063]
眼镜镜片可以是单焦点镜片、多焦点镜片、渐进折射力镜片等各种镜片。镜片的种类根据镜片基材两面的面形状来确定。另外，镜片基材表面可以是凸面、凹面、平面中的任一种。对于通常的镜片基材及眼镜镜片而言，物体侧表面为凸面、眼球侧表面为凹面，但本
发明并不限定于此。光致变色层通常可以设置于镜片基材的物体侧表面上，也可以设置于眼球侧表面上。
[0064]
＜光致变色层＞
[0065]
上述光学物品的光致变色层可以通过在基材的表面上直接涂布上述组合物或者隔着一层以上其它层间接涂布上述组合物、并对涂布后的组合物实施固化处理而形成。作为涂布方法，可采用旋涂法、浸涂法等公知的涂布方法，从涂布的均匀性的观点考虑，优选旋涂法。固化处理可以为光照射和/或加热处理，从以短时间使固化反应进行的观点考虑，优选光照射。固化处理条件根据上述组合物中所含的各种成分(以上记载的聚合性化合物、聚合引发剂等)的种类、上述组合物的组成决定即可。如此形成的光致变色层的厚度例如优选为5～80μm的范围、更优选为20～60μm的范围。
[0066]
＜底涂层＞
[0067]
在上述光学物品中，在一个方式中，光致变色层可以与基材相邻，也可以与设置于基材上的底涂层相邻。其中，“相邻”是指不隔着其它层而直接相接。作为底涂层，可列举用于提高光致变色层与基材的密合性的公知的底涂层。
[0068]
另外，作为底涂层的一个方式，还可以举出使包含以上记载的成分b的底涂层形成用聚合性组合物固化而成的固化层。以下，对该底涂层形成用聚合性组合物更详细地进行说明。
[0069]
关于上述底涂层形成用聚合性组合物中所含的成分b，如以上的记载。在一个方式中，上述底涂层形成用聚合性组合物除成分b以外还可以包含多异氰酸酯。多异氰酸酯是指1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物。多异氰酸酯的1分子中所含的异氰酸酯基的数量为2以上，优选为3以上。另外，多异氰酸酯的1分子中所含的异氰酸酯基的数量例如可以为6以下、5以下或4以下。多异氰酸酯的分子量例如可以为100～500的范围，但不限定于该范围。作为多异氰酸酯的具体例，可列举苯二甲基二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4
’‑
二环己基甲烷二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷、四甲基苯二甲基二异氰酸酯等脂肪族或脂环式二异氰酸酯等。另外，还可以举出以上示例出的多异氰酸酯的脲基甲酸酯体、加合物、缩二脲体、异氰脲酸酯体等。作为多异氰酸酯的市售品，可列举coronate hx、coronate hxr、coronate hxlv、coronate hk，coronate 2715、coronate hl、coronate l，coronate 2037、hdi、tdi、mdi(东曹株式会社制)、takenate 500、takenate 600、duranate 24a-100、tpa-100、tka-100、p301-75e、takenate d-110n、d-120n、d-127n、d-140n、d-160n、d15n、d-170n、d-170hn、d-172n、d-177n、d-178n、d-101e(三井化学株式会社制)等。
[0070]
将组合物的总量(其中不包括聚合引发剂)设为100质量％，上述底涂层形成用聚合性组合物可以包含成分b例如20.0质量％以上、优选包含30.0质量％以上、更优选包含35.0质量％以上。另外，在上述底涂层形成用聚合性组合物中，将组合物的总量(其中不包括聚合引发剂)设为100质量％，成分b的含有率例如可以为90.0质量％以下、优选为85.0质量％以下、更优选为80.0质量％以下。
[0071]
在上述底涂层形成用聚合性组合物包含多异氰酸酯的情况下，将组合物的总量(其中不包括聚合引发剂)设为100质量％，多异氰酸酯的含有率例如可以为10.0质量％以
上、优选为15.0质量％以上、更优选为20.0质量％以上。另外，在上述底涂层形成用聚合性组合物中，将组合物的总量(其中不包括聚合引发剂)设为100质量％，多异氰酸酯的含有率例如可以为80.0质量％以下、优选为75.0质量％以下、更优选为70.0质量％以下。
[0072]
上述底涂层形成用聚合性组合物可以进一步包含聚合引发剂。关于聚合引发剂，可以参照前面的记载。将成分b与多异氰酸酯的合计设为100质量％，上述底涂层形成用聚合性组合物例如可以以0.1～5.0质量％的范围的含有率包含聚合引发剂。
[0073]
上述底涂层形成用聚合性组合物可以包含溶剂，也可以不含溶剂。在包含溶剂的情况下，作为可使用的溶剂，只要不阻碍聚合性组合物的聚合反应的进行，则可以以任意的量使用任意的溶剂。
[0074]
上述底涂层形成用聚合性组合物可以以任意的量进一步包含通常可以在用于形成底涂层的组合物中添加的公知的添加剂。作为添加剂，可以使用公知的化合物。
[0075]
上述底涂层形成用聚合性组合物可以同时混合或者按照任意的顺序依次混合以上说明的各种成分而制备。
[0076]
可以将上述底涂层形成用聚合性组合物涂布于基材，并对涂布的组合物实施固化处理，从而在基材上形成底涂层，该底涂层是上述底涂层形成用聚合性组合物固化而成的固化层。关于涂布方法，可以参照前面的记载。为了进行基材表面的清洁化等，可以对涂布前的基材表面任意实施碱处理、uv臭氧处理等公知的前处理中的一种以上。固化处理可以为光照射和/或加热处理，从以短时间使固化反应进行的观点考虑，优选光照射。固化处理条件根据上述底涂层形成用聚合性组合物中所含的各种成分的种类、上述底涂层形成用聚合性组合物的组成决定即可。
[0077]
底涂层的厚度例如可以为3μm以上，优选为5μm以上。另外，底涂层的厚度例如可以为15μm以下，优选为10μm以下。
[0078]
具有上述的光致变色层的光学物品除了上述的各种层以外，可以进一步具有一层以上的功能层，也可以不具有功能层。作为功能层，可列举用于提高光学物品的耐久性的保护层、防反射层、拒水性或亲水性的防污层、防雾层等作为光学物品的功能层而公知的层。
[0079]
上述光学物品的一个方式为眼镜镜片。另外，作为上述光学物品的一个方式，还可以列举护目镜用镜片、遮阳帽的帽檐(遮檐)部分、头盔的遮蔽构件等。通过在这些光学物品用的基材上涂布上述组合物，并对涂布的组合物实施固化处理而形成光致变色层，从而可以得到具有防眩功能的光学物品。
[0080]
[眼镜]
[0081]
本发明的一个方式涉及一种眼镜，其具备作为上述光学物品的一个方式的眼镜镜片。关于该眼镜中所含的眼镜镜片的详细情况，如前面的记载所述。上述眼镜通过具备该眼镜镜片，例如在室外可以通过光致变色层中所含的光致变色化合物受到太阳光的照射而显色，从而像太阳镜那样发挥防眩效果，返回至室内时，可以通过光致变色化合物退色而恢复透射性。关于上述眼镜，镜架等的构成可以应用公知技术。
[0082]
实施例
[0083]
以下，通过实施例对本发明进一步进行说明。但本发明不限定于实施例中示出的实施方式。
[0084]
[眼镜镜片1]
[0085]
＜光学物品用聚合性组合物(光致变色层形成用涂敷组合物)的制备＞
[0086]
在塑料制容器内混合作为成分a的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(上式2中，n＝14，r为亚乙基，分子量736)58质量份、作为成分b的具有下述结构的含羟基2官能甲基丙烯酸酯30质量份及作为成分c的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(分子量296)12质量份。
[0087]
[化学式3]
[0088][0089]
对如此得到的聚合性化合物的混合物混合光致变色化合物(由美国专利第5645767号说明书中记载的结构式表示的茚并稠合萘并吡喃化合物)、光自由基聚合引发剂(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(igm resin b.v.公司制omnirad819))、抗氧剂(双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸][亚乙基双(氧化乙烯基)]酯)、光稳定剂(癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯)，充分地进行了搅拌。然后，用自转公转方式搅拌脱泡装置进行了脱泡。这样一来，制备了光学物品用聚合性组合物(光致变色层形成用涂敷组合物)。
[0090]
将组合物的总量设为100质量％，上述成分的含有率如下：上述聚合性化合物的混合物为94.90质量％，光致变色化合物为3.00质量％，光自由基聚合引发剂为0.30质量％，抗氧剂为0.90质量％，光稳定剂为0.90质量％。
[0091]
在上述组合物中，将聚合性化合物的总量设为100质量％，成分a的含有率为58.0质量％，成分b的含有率为30.0质量％，成分c的含有率为12.0质量％。
[0092]
＜眼镜镜片的制作＞
[0093]
将塑料镜片基材(hoya株式会社制商品名eyas；中心壁厚2.5mm、半径75mm、s-4.00)在10质量％氢氧化钠水溶液(液温60℃)中进行5分钟的浸渍处理后，用纯水进行清洗，并使其干燥。然后，在该塑料镜片基材的凸面(物体侧表面)形成了底涂层。详细而言，将作为成分b的具有下述结构的含羟基2官能丙烯酸酯(60质量份)与作为多异氰酸酯的东曹株式会社制coronate2715(40质量份)混合。
[0094]
[化学式4]
[0095][0096]
向如此得到的混合物中以相对于混合物的总量100质量％为0.2质量％的量混合光自由基聚合引发剂(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(igm resin b.v.公司制omnirad819))，充分地进行了搅拌。然后，用自转公转方式搅拌脱泡装置进行了脱泡。通过旋涂法将如此得到的底涂层形成用聚合性组合物在温度25℃、相对湿度50％的环境中涂布于塑料镜片基材的凸面后，在氮气气氛中(氧浓度500ppm以下)对涂布于塑料镜片基材上的底涂层形成用组合物照射紫外线(波长405nm)，使该组合物固化而形成了底涂层。所形成的底涂层的厚度为8μm。
[0097]
通过旋涂法在上述底涂层上涂布上述制备的光致变色层形成用涂敷组合物。旋涂通过日本特开2005-218994号公报中记载的方法进行。然后，在氮气气氛中(氧浓度500ppm
以下)对涂布于塑料镜片基材上的上述组合物照射紫外线(波长405nm)，使该组合物固化而形成了光致变色层。所形成的光致变色层的厚度为40μm。
[0098]
这样一来，制作了具有光致变色层的眼镜镜片。
[0099]
另外，通过改变光致变色层形成用组合物的涂布量，还制作了具有厚度25μm的光致变色层的眼镜镜片。
[0100]
[眼镜镜片2]
[0101]
使用了成分a(聚乙二醇二甲基丙烯酸酯)68质量份、代替成分b的作为成分d的1,9-壬二醇二丙烯酸酯20质量份，除了这一点以外，通过与实施例1同样的方法制作了厚度不同的2种眼镜镜片。
[0102]
[密合性的评价]
[0103]
对于上述的各眼镜镜片，按照jis k5600-5-6:1999，通过横切法对光致变色层与相邻层、即底涂层的密合性进行了评价。
[0104]
关于与相邻层的密合性，通常存在光致变色层的厚度越薄越是有利的倾向。因此，即使是更厚的光致变色层，也期望与相邻层的密合性优异。对于眼镜镜片2，在以厚度40μm基于横切法进行的评价中，在100个方格中，剥离方格数为10个。与此相对，对于眼镜镜片1，在以厚度40μm基于横切法进行的评价中，在100个方格中，剥离方格数为2个。根据以上的结果确认到：与眼镜镜片1的光致变色层相比，眼镜镜片1的光致变色层与相邻层的密合性优异。需要说明的是，在眼镜镜片1、2均在厚度25μm的情况下，它们在基于横切法进行的评价中，在100个方格中，剥离方格数均为0～5个的范围。
[0105]
[眼镜镜片3]
[0106]
变更用于形成眼镜镜片1的光致变色层而使用的聚合性组合物的组成，将作为成分a的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(上式2中，n＝14，r为亚乙基，分子量736)68质量份、作为成分b的具有前面所示出的结构的含羟基2官能甲基丙烯酸酯5质量份、作为成分c的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(分子量296)12质量份及作为成分d的1,9-壬二醇二丙烯酸酯5质量份进行了混合，除了这一点以外，通过与眼镜镜片1同样的方法制作了眼镜镜片3。
[0107]
[眼镜镜片4]
[0108]
变更用于形成眼镜镜片3的光致变色层的聚合性组合物的组成，未添加成分b，作为代替，将作为成分d的1,9-壬二醇二丙烯酸酯的添加量增加至20质量份，除了这一点以外，通过与眼镜镜片3同样的方法制作了眼镜镜片4。
[0109]
[光致变色层的性能评价]
[0110]
通过大塚电子工业株式会社制分光光度计测定了进行以下的显色时透射率的测定之前的各眼镜镜片的透射率(测定波长：550nm)。以下，将如此测定的透射率记载为“初始透射率”。
[0111]
然后，对于各眼镜镜片的光致变色层，使用氙灯，隔着气质过滤器对光致变色层的表面进行15分钟(900秒钟)的光照射，使光致变色层中的光致变色化合物显色。通过大塚电子工业株式会社制分光光度计测定了该显色时的透射率(测定波长：550nm)。上述光照射按照jis t7333：2005中所规定那样以放射照度及放射照度的允许差为下述表1中所示的值的方式进行。
[0112]
[表1]
[0113]
波长区域(nm)放射照度(w/m2)放射照度的允许差(w/m2)300～340＜2.5-340～3805.6
±
1.5380～42012
±
3.0420～46012
±
3.0460～50026
±
2.6
[0114]
在上述的透射率(以下记载为“显色时透射率”)的测定后，测定了从停止光照射的时间起至透射率(测定波长：550nm)达到[(初始透射率-显色时透射率)/2]为止所需的时间(半衰期)。如此测定的半衰期的值越小，越是可以判断为退色速度快、光响应性优异。
[0115]
将以上的结果示于表2。
[0116]
[表2]
[0117] 半衰期(秒)眼镜镜片368眼镜镜片468
[0118]
根据表2所示的结果可以认为，在眼镜镜片3中，成分b未对光致变色层的光响应性造成影响。
[0119]
最后，总结上述的各方式。
[0120]
根据一个方式，提供一种光学物品用聚合性组合物，其包含：光致变色化合物、上述成分a、以及上述成分b。
[0121]
根据上述组合物，能够形成与相邻层的密合性优异的光致变色层。
[0122]
在一个方式中，上述组合物可以进一步包含上述成分c。
[0123]
在一个方式中，上述组合物可以进一步包含上述成分d。
[0124]
在一个方式中，相对于组合物中所含的聚合性化合物的总量，上述组合物可以包含50.0质量％以上的成分a。
[0125]
在一个方式中，相对于组合物中所含的聚合性化合物的总量，上述组合物可以包含5.0质量％以上且40.0质量％以下的成分b。
[0126]
根据本发明的一个方式，提供一种光学物品，其具有：基材、和使上述组合物固化而成的光致变色层。
[0127]
在一个方式中，上述光学物品可以为眼镜镜片。
[0128]
在一个方式中，上述光学物品可以为护目镜用镜片。
[0129]
在一个方式中，上述光学物品可以为遮阳帽的帽檐部分。
[0130]
在一个方式中，上述光学物品可以为头盔的遮蔽构件。
[0131]
根据一个方式，提供一种眼镜，其具备上述眼镜镜片。
[0132]
本说明书中记载的各种方式及形态可以任意的组合将2种以上组合。
[0133]
应该认为这次公开的实施方式只是对其所有方面进行示例，而并不限定于该实施方式。本发明的范围是指包含上述中未说明但由权利要求书所示出、与权利要求书在同等的含义及范围内的所有的变更。
[0134]
工业实用性
[0135]
本发明在眼镜、护目镜、遮阳帽、头盔等技术领域中是有用的。